JPS58180495A - ポリ塩化ビニル用安定剤 - Google Patents

ポリ塩化ビニル用安定剤

Info

Publication number
JPS58180495A
JPS58180495A JP58035699A JP3569983A JPS58180495A JP S58180495 A JPS58180495 A JP S58180495A JP 58035699 A JP58035699 A JP 58035699A JP 3569983 A JP3569983 A JP 3569983A JP S58180495 A JPS58180495 A JP S58180495A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
tin
group
formula
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58035699A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6338064B2 (ja
Inventor
ロナルド・エリツク・ハツトン
ジヨセフ・ウイリアム・バ−リイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo NV
Original Assignee
Akzo NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo NV filed Critical Akzo NV
Publication of JPS58180495A publication Critical patent/JPS58180495A/ja
Publication of JPS6338064B2 publication Critical patent/JPS6338064B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 合物を含有してなるポリ塩化ビニルの如き重合体用安定
剤に関する。
ポリ塩化ビニルの如き、重合体は一般に熱安定性に劣り
、それ故従来から各種安定剤が検討されている。その中
に、ブチルスズ等の有機スズ化合物が知られている。し
かしながら、これらの従来の安定剤は、上記重合体に熱
安定性を付与するに満足ではなかった。
本発明者らは上記問題を解決するため鋭意検討した結果
、次式で示される新規な有機スズ化合物が上記重合体の
熱安定性向上に有用であることな見出し本発明に到った
ものである。
すなわち、本発明は、 式　　（Ｒ）２ＳｎＸ２ し、ここでＲ↓ＳＲ２、Ｒ３およびＲ４は水素または炭
化水素基を表わし、ただしＲ１とＲ２のうち少なくとも
７つはＣＨ−　にＩｌ４接したカルボニル基を有するｃ
ｌＩ糸含壱基であり、Ｘはｎ−／またはコである基 一Ｓ（ＣＨ２）ｎｃＯｏ−アルキル、−Ｓ　（ＣＨ２）
ｎＯｃｏ−アルキル、一Ｓーアルキル、一ＯＣＯーアル
キル，−ＯＣＯＣＨ−ＣＨＣＯＯ−アルキルから選ばれ
る有機残基な表わす）ヲ肩する有機スズ化合物に関する
。
本発明の有機スズ化合物は、有機スズハロダン化物を出
発原料として製造し得る。この１機スズハロケ゛ン化物
の製造は、グリニヤール、アルゼニウムアルキル、また
はウルソ経路を使用し、塩化スズをテトラアルキルスズ
に変え、これをついでアルキルスズハロダン化物に変え
る方法あるいは金属スズを直接−・ロダン化アルキルと
反応させてアルキルスズハロダン化物を形成する直接法
（たとえばオランダ特許明細書第１ｌ１ｔダ５コｇ３号
一照）等の従来法により行なうことが出来るが、本件出
願人の出Ｍ（％開昭！ｆ／−／／３ｇ３／号公報）に記
載されているとおり次のようにして行なうことが１利で
ある。
金属スズと・・ロダン化水累と次式 （ただＬＲｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４　は水３ｌｃまたは炭
化水素基を表わし、ただしＲ１とＲ２　のうち少なくと
も１つはオレフィン二重結合に隣接したカルボ二ル基を
有する酸素含有基である）のオレフィンとを反応させ、
次の構造式 を有する有機スズニハロｒン化物な形成する。
金属スズとハロケ９ン化水素と、７つまたはそれ以上の
カルボニル基により活性化されたオレフィンとの間の反
応は常温、常圧で触媒を使わなくても、スズから計算し
嵩収率を与える。
ハロダン化水嵩としては、比較的高価でない塩化水素の
使用が好着しい。
オレフィン中の活性化カルボニル基はたとえは酸基、エ
ステル基、アルデヒド基、またはケト基の一部分を形成
できる。適当なオレフィンの例として次のものを挙げる
ことができる。
アクリル酸、　塩化アクリロイル、　　アクリル酸メチ
ル、／、／−ビス（カル力ぞキシエチル）プロピレン、
　　クロトン酸メチル、　　メチルビニルケトン、　　
ニーシクロヘキシルアクリル酸メチル、　メシチルオキ
シド、　ケイ皮酸、　メチルステリルケトン、　ケイ皮
酸メチルエステル。
したがって、上記方法はＲ１，Ｒ２の少なくとも１つが
次式 （ただしＲ５は水素、ヒドロキシル、ハロダン、アイソ
、または７〜／ｇ個の炭素原子を含むアルキル、置換ア
ルキル、またはアルコキシである）を有する酸素含有基
であるオレフィンを使って実施することが好ましい。
場合により、反応は溶媒中で実施できる。適当な溶媒の
例としてエーテル類、アルコール類、エステル、塩素化
炭化水素、またけ塩素化されてない炭化水素な挙げるこ
とができる。溶媒として過剰のオレフィンを使用するこ
ともできる。
金属スズはどんな形でも使用できる。原則的には粉末ス
ズを使うのが好ましい。大きな有効スズ表面の結果、反
応速度が増すためである。しかし、商業上入手できる粒
状スズは直接使うこともできる。後者の場合、反応速度
を増すために反応温度の適度の上昇が望ましい。
上記方法は、通常一般横、潰式（Ｒ）　２　Ｓｎ　Ｈａ
ｔ２を南する官能基の置換した有機スズニハログン化物
を生成する。ただしＲは 上記で定義した基 を表わす。
この化合物は、既知の技術によって、ポリ塩化ビニルお
よび他の重合体用の法外に良好な新規な有機スズ安定剤
製造の原料を形成する。本発明の安定剤ではハロダン原
子は酸、チオエステル、チオアルキル基のような通常の
１機残基で置換されている。
アルキルスズ安定剤の技術から、ジアルキルスズとモノ
アルキルスズ安定剤の混合物は、相乗効果をもつことが
知られている。
本件出願人か行なったこれ１での研究から、ニハロｒン
化スズとハロダン化水素とカルボニルで活性化されたオ
レフィンとは互に反応して一般構造式ＲＳｎ　Ｈａｔ３
をもつ有機スズ三ハロｒン化物を形成するようである。
金属スズの一部分な１ずニハロダン化スズに変え、つい
で反応させて逸機スズ三ハロゲン化物を形成するように
上記方法な制御できることが分かった。
こうして、全綱スズを直接に（Ｒ）２ｓｎ　Ｈａｔ２　
トＲ８ｎＨａｔ３　　の混合物にし、この混合物につい
で直接に望ましい相乗効果をもつ安定剤混合物に変える
ことが可能となった。
次の実施例から明らかなように、１機スズハロダン化物
中の三ハロｒン化物の童は、たとえばＯ〜ｑｓ重ｘｑｂ
と広い限度内で変化できる。混合物な得ようとするとき
は、使用音はふつうは約Ｓ〜６０菖１優の範囲内である
。
反応生成物中に任意の童の三ハロゲン化物が同時に生成
するためには、一方ではスズとハロゲン化水木間の他方
では上記物質と活性化オレフィン間の競争反応が前者の
反応の有利なように影畳されることが必要である。
そこで上記の生成は反応物の割合、反応物な添加する順
序および（ｔたは）速度、有効スズ表面、および一層少
ない程度では温度を変えることによって特に促進できる
。
そこで、たとえは過剰オレフィンの使用、ハロダン化水
素のゆっくりした添加、有効スズ表面の減少は、二・〜
ロダン化物（＋’；！　）　２　Ｓｎ　Ｈａｔ２の過度
の生成をきたす傾向がある。
反応条件を上記と逆に変えると三ハロゲン化物ＲＳｎ　
Ｈａ１３の生成を増す。
所望により、Ｒ２３ｎＨａｔ３　と混合した有機スズニ
ー・ロケ゛ン化物Ｒ２５ｎＨａ１２　　を常法で酸また
はメルカプタンと反応させると、Ｒ８ｎＸ３との混合物
であることのできる一般式（Ｒ）２ＳｎＸ２　　をもつ
すぐれた安定剤を生成する。酸残基Ｘを１するこの有機
スズ塩は、アルキルチオカルポン酸エステル、アルキル
チオール、モノカルｙＩ？ン酸、ポリカルがン酸の部分
エステルとの反応によって形成するのが好−ｆ　Ｌ、い
。
上記重機スズニハロダン化物から誘導される良好な安定
剤の特別な例として、次のものな挙げることができる。
ナオカルポン酸アルキルエステル （ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２１２ｓｎ［５（ＣＨ２）ｎ
ＣＯＯＣ８Ｈ１’７］２（８ＬＩＯＣＯＣＩ−１２ｃＨ
２）　２ｓｎ［Ｉｓ　（ｃ＋−＋２）　ｎｃｏｏｃＢ　
Ｈ１７］２（ＣＩＢＨ３７０ＣＯＣＨ２ＣＩ−１２）２
ｓｎ［ｓ　（ｃＨ２１ｎＣＯＯＣ８Ｈ１７〕２（ＢＬＪ
ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２ｓｎ［ｓ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ
８ｕ）ｇただし、ｎ−／（チオ酢酸エステル）またはコ
（チオゾロピオン酸エステル）。
アルキルメルカゾテド （ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２Ｓｎ　（ＳＣ１２Ｈ
２５）　２（ＢＵＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ　（８（
４ＢＨ３’７）２（Ｃ１２Ｈ２５０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）
　２Ｓｎ　（ＳＣ４２Ｈ２５）　２カルボン酸塩 （ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２ｓｎ　（ＯＣＯＣ１
１Ｈ２３）　２（８ｕＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２ｓｎ　
（ＯＣＯＣ１７Ｈ２５）　２（ＢｕＯＣＯＣＨＣＨ２）
２Ｓｎ（ＯＣＯＣ１１Ｈ２３）　２ＣＨ３ 部分エステル （ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）　５ａｓｎ　（ＯＣＯＣ
Ｈ−ＣＨＣＯＯＢｕ　）　２（ＢｕＯＣＯＣＩ−１２Ｃ
Ｈ２）　２ｓｎ　（ＯＣＯＣＨ−ＣＨＣＯＯＣＨ３）　
２本発明による有機スズ安定剤は、一般に伝統的なブチ
ルスズ安定剤よりも一層良い耐熱性重合体、特にポリ塩
化ビニルな生じる。
硫黄含有安定剤の場合には、臭いがかなり改良されるこ
とが分かった。特に食品の分野（包装フィルムなど）で
は、安定剤の毒性が著しく重要である。この点に関し、
本発明による種々の安定剤は伝統的なブチルスズ安定剤
よりもかなり好ましいことが分かった。
そこで、ラットに対する伝統的安定剤の（Ｃ４Ｈｇ）２
Ｓｎ　（ＳＣＨ２ＣＯＯＣＢＨ１７）２のＬＤ５Ｑ値（
すなわち実験動物のＳＯ係が死ぬ投薬ｉｉ１：）は約５
００Ｍ１ｉ／体重Ｋｌである。しかし、化合物（ＣＨ３
０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２Ｓｎ　（ＳＣＨ２ＣＯＯＣｓ
Ｈ１７）　２　　ではこの釉は／、２．０００ｍｇ／に
４の程度である。
次の実施例は、本発明の例である。
鯵考例１〜／２は三・・ロケ゛ン化物の同時の形成また
は形成なしで本発明の有機スズ化合物の原料である壱機
スズニハロケ゛ン化物の製造を記載する。
実施例／〜４Ｌはこれらハロゲン化物から本発明の有機
スズ化合物の製造に関する。実施例Ｓはポリ塩化ビニル
に合体した本発明の有機スズ化合物な含有してなる安定
剤の比較試駆を記載している。
−考例／ 冷浴につけ、かきまぜ機、温度計、冷却器、ガス入口管
を備えたｓｏｏｗの三ツロフラス；に、粉末スズ６θＶ
とアクリル酸メチルｌ；７．ｌＩｆと清媒と（７てジエ
チルエーテル／　’Ｉ　Ｏｒｔｔｌを仕込んだ。
約３時間にわたり、−〇〇で、かきまぜながら乾燥塩化
水素ガスｇ７ｖを上記混合物に導入した。
ついで、エーテルを留去し、残留物を熱クロロホルム３
００　ｍｌで抽出した。痕跡の塩化スズ（［ｌ）と共に
未反応スズ約θ、８′ｔが残った。
クロロホルム抽出液から／θＯＣ％＋ｍＨｙ　でクロロ
ホルムを除去後、帯白色固体／’ｌ’ｌｌｆが残った。
分析（核磁気共鳴分光分析）で、この物質は有機スズニ
ハログン化物と三ハロｒン化物の混合物、すなわち（Ｊ
ｓａ　Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）　２　　と
２７重量優のＣ／３５ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の混
合物であることが分かった。
収率は転化スズ基準で定量的であった。混合物な上記三
塩化物がよく溶けるジエチルエーテルで洗った後、白色
結晶性物質が残り、くり返し分析（赤外、核磁気共鳴分
光分析、および元素分析）で、融点／３２Ｃ１ｒ：もつ
純粋Ａ　（ｌＪ２ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）
　２であることが分かった。
し考例ニ 参考例／で使った方法によって、粉末スズ乙０１とアク
リル酸メチル９ふ７？とジエチルエーテル／１０ＷＬｅ
をフラスコに仕込んだ。約／グ時間にわたｂ２０ｃで乾
燥塩化水素ガスダ２ｖを上記混合物に通した。
参考例／のように、溶媒を除去し、残留物を抽出し、そ
の後未反応スズ３．７２が残った。白色固体物質／１．
７．２ｆが抽出液から得られた。この物Ｖ！α２　Ｓｎ
　ｆｃＨ２ｃＨ２ｃＯＯｃＨ３）　２　　と３．　！；
　電量襲のｃｔ３ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の混合
物であることが分かった。使ったスズ量からｎＦ算し、
収率は９ｇ優であった。
参考例３ 鉢考例／の方法によって、粉末スズ１．Ｏｆとアクリル
酸メチル３’ｌ／ｌとヘキサン／＋θｗｌをフラスコに
仕込み　／　Ｊ　／時間にわたり乾燥塩化水コ 素ガス１１を乙？を導入した。反応混合物な濾過し、ヘ
キサン１００ｗｔ１で洗い、熱クロロホルムで抽出後未
反応スズ７３９が残り、抽出液から固体物質／７３ｖを
得た。
分析−Ｃ−コノ物質は（１２Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
ＯＣＨ３）　Ｓ！と／まデ血１％のＱ！３ＳｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＣＨ３の混合物であることが分かった。転化
したスズから計算し、収率は９９％であった。
番考例ダ ＃考例／のフラスコに粉末スズＳＯｖとアクリル酸メチ
ル９左７ｖを導入した。１５分にわたり塩酸（３左ｌ１
％）／／！；ｆをかき渣ぜながら加え、その後かき１ぜ
を弘時間続けた。ついで、反応混合物を戸別し、水洗し
、クロロボルムで抽出した。
未反応スズ／４４９　ｆが残り、抽出液から固体物質／
　０３．　！；　９が得られ、分析により純粋なＣ１２
Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）　２　であること
が分かった。
残りは洗浄水中に塩化スズとして含まれていた。
参考例Ｓ 参考例／の方法により粉末スズ乙Ｏｖとアクリル酸メチ
ル（溶媒としても働ら〈）／７弘２ｔ７に：フラスコに
入れた。７５時間にわたり乾燥塩化水素ガス１７０１を
導入した。反応混合物を濾過し、アクリル酸メチル２Ｏ
ｆで洗った。
クロロホルム抽出により未反応スズ！；、　０　’／が
残り、抽出液から転化スズで計算しｇｌＡ６％収率で純
粋なＣｔ２Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）　２　
　の結晶性生成物／弘／２１が得られた。ｐ液はなお上
記生成物／’１３ｆを含むことが分かり、最終収率はｑ
Ｓ俤であった。
参考例６ 参考例／で使った操作によって、粉末スズ６０Ｖとアク
リル酸メチル？！；、７　ｇとノエチルエーテル／ダ０
−をフラスコに仕込んだ。ついで、導入した。
溶媒の除去後、残留物を熱クロロホルム３００厘６で抽
出し、未反応スズ５！Ｓ２が残った。
抽出液を蒸発して固体物質／ｑムθＶが得られ、これは
融点／３７ＣのＢ　ｒ２１ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ
ＣＨ３）　２と７９７重童０Ｂ　ｒ３ｓｎ　ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ３の混合物と分析された。転化スズから計
算し収率は定量的であった。
Ｆ考例７ 参考例１のフラスコに粉末スズ１．．０９とメシチルオ
キシド７γ２ｖとジエチルエーテル１ｉｉｏｘｔ。
水素がスフθＶを導入した。濾過し水冷エーテル／！ｒ
Ｏｗｔｌで洗った後、残留物なりローホルム３００諺８
で抽出した。スズは全く残らず、抽出液から淡かっ色結
晶性物質ｇ病６ゾが得られ、これは融点／！；ｇｃを１
する純粋ｆｘ　Ｃ１ｇｓｎ　（Ｃ（ＣＨ３）　ｚｃ８２
ｃＯｃＨ３）　２であった。
転化スズからｉｔ算し、収率はグ３慢であった。
蒸発後エーテルＦ液から暗かっ色生成物ｇ’ｚｓｒが得
られ、これは約ｔＯ重！＃憾の Ｑ＋２８ｎ　（Ｃ（ＣＨ３）　２ＣＨ２ＣＯＣＨ３）　
２とｙｏ＊量ｑｂのαａｓｎｃ（ＣＨ３）２ｃＨ２ｃＯ
ｃＨｓ＆含むことが分かった。
したがって、有機スス゛化合物の最終全収率は約ｇＯ俤
であった。
参考例ざ 参考例／のフラスコに粉末スズ６０ｖとメチルビニルケ
トン７ｇ、Ｏｙとジエチルエーテル／弘０１を入れた。
ついで／ダ時間にわたり乾燥塩化水素ガス５ｌＩｙを導
入した。反応混合物を濾過して痕跡の未反応スズ（約θ
／ｖ）を除去し、ついで１０ＯＣで＋ｓｗＨｙ　　で蒸
発し、暗かっ色囲体物質／ｂ２．４ｔｙが残った。分析
によりこの物質は約弘θ＝ｔＳのＣｔ２Ｓｎ　（ＣＨ２
ＣＨ２ＣＯＣＨ３）　２とｑＯ重量％のＣＺ３ＳＩＩＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯＣ１−１３’？、　含ム？ニー　トカ分
カッタ。
自機スズ化合物の全１区率は転化スズから計算し、約ｇ
０俤であった。
―瑚例γ 鉢！５列／のフ７スＪに粉末スズ６０ノと塩化アクリロ
イルゾ１５ｖとジエチルエーテルｉｑｏｇガスｂｏｙを
導入した。濾過して反応混合物から未反応スズ２’ｌ−
？を除去し、ついで蒸発させた。
残留物を熱クロロホルム３θＯｒｎｌで抽出後、抽出液
を濃縮し、かっ色囲体物質１０３ｖを得た。分析でこの
＋！／／Ｊ實は幾分のα２Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯα
）２のほかに土としてα３ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯαを含
むことが分かった。壱機物の存在のために、収率の正確
な決定は十分にできなかった。
参考例１０ 参考例／のフラスコに粉末スズ６０ｖとアクリル酸ｎ−
７’チル／、２９．Ａｆとジエチルエーテル／１ＩＯｒ
ｎｔな仕込んだ。２０時間にわたり乾燥塩化水素ガス！
’Ｉｆを導入した。反応混合物な濾過し未反応スズθ２
２を除去し、その後ｐ液を濃縮して透明な無色液２２’
ｌｆを得、これは分析で少量の（：Ｃ３ＳｎＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＯＣ４Ｈｇと共に王としてｃｔｚｓｎ　（ＣＨ２
ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９）２からなることが分かった。全
収率は転化スズから計算し約７７％であった。この場合
反応生成物が液体であるから、本―考例で使った方法は
連続式操作によく適している。
参考例／／ 参考例／のフラスコに粉末スズ基０２とメタクリル酸メ
チル１０７．２ｆとジエチルエーテル／’７０１を仕込
んだ。ついで、２２時間にわたり乾燥塩化水素ガスｔ／
ｌ＜ｚｒを導入し７た。反応混合物を蒸発させ、残留物
な熱クロロホルム３００１で抽出した。
こうして未反応スズ３３．３ｆが残り、抽出液からＭ後
に結晶性物質１．’１３ｆ／が得られ、これは分析によ
り融点／／／Ｃをもつα２Ｓｎ　（ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ
３）Ｃ００ＣＨ３Ｌ２と５′７．Ｓ重ｋｔ　％のＣｔ３
ＳｎＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３からなることが分かっ
た。全収率は転化スズから計算し、ｇダ％であった。
参考例７．２ 一考例／のフラスコに加熱ソ〜ヤケットをつけ、粒状ス
ズ６θｔとアクリＶ酸ｎ−ブチル／２９．ｂＶな入れた
。ついでフラスコ内容物を７２θＣに加熱俵、７．２時
間にわたり乾燥塩化水素ガス７ｇ２を導入した。反応混
合物を濾過して未反応スズ１ｇｒ）を分離し、ｐ液を蒸
発して残存アクリル酸ブナルと画生物の塩化水素化アク
リル酸エステルを除去し７た。透明な実際上無色の液体
／７９ｇ１が残り、分析によって、王として Ｃ２Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ８ｕ　ｌ　２からなる
ことが分かった。
収率は転化スズから計算しｑＳ係であった。生成物はポ
リアクリル酸ブチルによりわずかに汚染されでいた。
実施例／ かき′まぜ機、温度計、加熱板を備えた乙０θ１ａεビ
ーカーに・α２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２　
　（−考例／のように単離した）５１／４Ａｒとナオグ
リコール酸イソオクチルｂ’Ａ３ｆと溶媒としてテトラ
ヒドロフラン−２００ｍＡとを入れた。この混合物にか
き１ぜながら無水の亜炭酸ナトリウムユム６ｖを加え、
ついで一時間ＳＯ〜６０Ｃで加熱した。生成塩化ナトリ
ウムを戸別し、Ｐ液を濃縮して無色液体１０’ＡｇＶを
得た。この熱い液体を再び濾過し、分析により（ＣＨ３
０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣＢＨ１
７）２と同定された。
上記の合成によって、上根スズのニハログン化物とミハ
ログン化物の混合物から相当するナオグリコール酸エス
テルスズ化合物の混合物ケつくることも可能であった。
夾施例ツ し考例／による三つ「」フラスコにラウリン酸乙召！ｆ
ｖと水２！ｒＯ＃ＩＢに浴かした水酸化ナトリウム／２
９を仕込んだ。温度を７０−ｇｏＣに上げ、ついで（Ｊ
２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２　　！；　４ｆ
ｔ　Ａ　ｆを加え、上記温度ＶＣ／時間保った。ついで
、トルエンＩＳＯ罰を加え、更に５分かき１ぜな絖けた
。生成トルエン層を分離し、濃縮して （ＣＨ３０ＣＯ（Ｊ−１２ＣＨ２）　２Ｓｎ　（ＯＯＣ
Ｃ１１Ｈ２３）　２を含む淡黄色液／θ、２ｒを得た。
上記と同一操作によって、有機スズニー・ロダン化物お
よび三ハロゲン化物の混合物な相当するラウリン酸塩ス
ズ化合物混合物ｒこすることができた。
実施例３ ６θＯＷＬｔビーカーにＣｌ２Ｓｎ　（Ｃｔ−１２ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ３）　２７２７ｆとラウリルチオールｇａ
ｇｅと溶媒としてテトラヒドロ７ラン：ｌ！ｒＯｔｘｅ
’に仕込んだ。かき１ぜて無水炭酸ナトリウム１１．２
．弘ｔを添加後、混合物を６θＣで７時間加熱した。つ
いで塩化ナトリウムを戸別ｔ７、ｐ液を濃縮して無色液
／３７ｆを得、これは分析により （ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２）　２Ｓｎ　（Ｓ−（４２
１−１ｅ５）　２　　からなることが分かった。
同一方法で、ノおよびトリチオラウリルスズ化合物の混
合物を得ることができた。
実施例ダ ｂＯｔｒｔｌビーカーにｃｔ、Ｓｎ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＣＨ３）　２り２．７ｆとマレイン酸モノメチル４
　ｇ、　ｇ　ｆと溶媒としてテトラヒドロフラン２！；
０ｒａｌを仕込んだ。
無水重炭酸す）　ＩＪウム３３．　Ａ　Ｖを添加後、温
度を６θＣｌＩＣ／時間保った。塩化ナトリウムを戸別
し、ｐ液ｖｇ縮しく　ＣＨ３０ＣＯＣＨ２ＣＨ２１２Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ−ＣＨＣＯＯＢｕ）２　　を含む無色液
／：２４ｔｔを得た。
同一方法で相当する壱機スズ二ノ・ロダン化物および三
ハロゲン化物なジおよびトリマレイン酸塩スズ化合物の
混合物にすることができた。
実施例Ｓ 実施例／〜ダで得た一般構造式 （ＣＨ３０ＣＯＣＨ３ＣＨ２）２ｓｎＸ２をもつ有機ス
ズ化合物について、安定化効果をポリ塩化ビニルで試験
し、既知のシブチル安定剤（Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＸ２　と
比較した。各々の場合に、（可塑化）ポリ塩化ビニルか
ら計算し二重′を饅の安定剤な添加し、／にＳＣで時間
による変色に基づき耐熱性を決めた。
相当するＲ８ｎＸ３化合物／θ重ｉ％な含んでいる実施
例／の安定剤混合物１重量優を含んでいるポリ塩化ビニ
ルびん、およびＲＳｎＸ　３　のみ／重量優を含んでい
る上記びんでも試験を行なった。
結果を次表に総括する。
表から本発明の安定剤は改良された安定性を与えること
が分かる。これはかなり改良された「初期色」、すなわ
ち最初の加熱期間中殆んどまたは全く色変化のないこと
から明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）式　（Ｒ）２ｓｎＸｇ し、ここ−ｃ−Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素また
    は炭化水素基を表わし、ただしＲ１とＲ２のりち少ｌく
    とも１つはＣＨ−に隣接したカルボニル基を１する酸素
    含有基であり、Ｘはｎ−／またＶｉユである基 −３（ＣＨ２１ｎｃＯＯ−アルキル、−３（ＣＨ２１ｎ
    ０ｃｏ−アルキル、−８−アルキル、−〇ＣＯアルキル
    、−０ＣＯＣＨヰＣＨＣＯＯ−アルキルから選ばれる有
    機残基な表わす）を肩する有機スズ化合物。 （２１Ｒ１とＲ２の少なくとも７つが、式（ただしＲ５
    は水素、ヒドロキシル、〕・ロダン、アミノ、ｉたＶｉ
    ／〜／ｇ個の炭素原子を含むアルキル、置換アルキル、
    もしくはアルコキシを表わす）を廟する酸素含有基であ
    る特許請求の範囲第（１）項記載の有機スズ化合物。 （３）　　Ｒ５がアルコキシ基であり、Ｒ２が水素管た
    けメチルであり、Ｒ３とＲ４が共に水素である特ｌＦＦ
    １＃求の範囲第（２）項記載の有機スズ化合物。 （４）　　　式　　　（Ｒ）２ＳｎＸ２し、ここでＲ１
    、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素または炭化水素基を表わ
    し、ただしＲ１とＲ２のうち少なくとも７つはＣＨ−に
    隣接したカルがニル基を１する酸素含有基であり、Ｘは
    ｎ＝／または−である基 −３（ＣＨｚ）ｎｃＯｏ−アルキＡ／、−ｓ　（ｃ）−
    １，２）ｎＯｃｏ−アルキル、−８−アルキル、−０Ｃ
    Ｏ−アルキル、−０ＣＯＣＨ−ＣＩ−ＩＣＯＯ−アルキ
    ルから選ばれる有機残基を表わす）を有する壱機スズ化
    合物／種またはそれ以上を含有してなる重合体、特にポ
    リ塩化ビニル用安定剤組成物。 （５）該組成物が、式Ｒ３ｎＸ３（ただしＲ，Ｘは特許
    請求の範囲第（４）項で示した意味なもつ）な有する有
    機スズ化合物も含んでいる特許請求の範囲第（４）項記
    載の安定剤組成物。
JP58035699A 1975-03-17 1983-03-04 ポリ塩化ビニル用安定剤 Granted JPS58180495A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7503116 1975-03-17
NL7503116A NL7503116A (nl) 1975-03-17 1975-03-17 Werkwijze voor het bereiden van organotindihaloge- niden, alsmede daarvan afgeleide organotinstabi- lisatoren.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58180495A true JPS58180495A (ja) 1983-10-21
JPS6338064B2 JPS6338064B2 (ja) 1988-07-28

Family

ID=19823379

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51024933A Expired JPS5946959B2 (ja) 1975-03-17 1976-03-08 有機スズニハロゲン化物の製造法
JP58035699A Granted JPS58180495A (ja) 1975-03-17 1983-03-04 ポリ塩化ビニル用安定剤

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51024933A Expired JPS5946959B2 (ja) 1975-03-17 1976-03-08 有機スズニハロゲン化物の製造法

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS5946959B2 (ja)
AT (1) AT346363B (ja)
AU (1) AU498143B2 (ja)
BE (1) BE843387A (ja)
BR (1) BR7601571A (ja)
CA (1) CA1073465A (ja)
CH (1) CH623333A5 (ja)
DD (1) DD125550A5 (ja)
DE (2) DE2607178C3 (ja)
ES (1) ES446112A1 (ja)
FR (1) FR2306208A1 (ja)
GB (1) GB1502073A (ja)
IT (1) IT1057046B (ja)
NL (1) NL7503116A (ja)
SU (1) SU751326A3 (ja)
ZA (1) ZA761598B (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52152445A (en) 1976-06-14 1977-12-17 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin compositions
JPS52152446A (en) 1976-06-14 1977-12-17 Adeka Argus Chem Co Ltd Rubber-modified styrene resin compositions
JPS535126A (en) * 1976-07-01 1978-01-18 Nitto Kasei Kk Preparation of organotin dihalides having functional group
JPS5316749A (en) 1976-07-30 1978-02-16 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin compositions
JPS5337623A (en) * 1976-09-20 1978-04-06 Nitto Kasei Kk Preparation of organotin trichlorides having functional groups
US4158669A (en) * 1977-05-06 1979-06-19 Ciba-Geigy Corporation Organo-tin compounds
DE2735757A1 (de) * 1977-08-09 1979-02-15 Hoechst Ag Neue organozinnhalogenide und verfahren zu deren herstellung
DE2735810B2 (de) * 1977-08-09 1981-01-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Gemische aus Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymere
DE3061387D1 (en) * 1979-02-28 1983-01-27 Akzo Nv Process for the preparation of bis-(cyanoethyl)tin dihalides
GB2046762A (en) * 1979-04-17 1980-11-19 Akzo Chemie Uk Ltd Resin stabilizer compositions containing sulphur-containing ester tin compounds and ortho-dihydric phenols
FR2457298A1 (fr) * 1979-05-23 1980-12-19 Elf Aquitaine Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques
FR2458554A1 (fr) * 1979-05-23 1981-01-02 Elf Aquitaine Procede de preparation de trihalogenures organostanniques
US4701486A (en) * 1981-02-26 1987-10-20 Morton Thiokol, Inc. Stabilizer compositions for PVC resins
US4576984A (en) * 1982-02-04 1986-03-18 Morton Thiokol, Inc. Stabilizer compositions for PVC resins
PL147517B1 (en) * 1985-09-25 1989-06-30 Politechnika Warszawska Method of obtaining cyanoorganic compounds

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3398114A (en) * 1964-01-10 1968-08-20 Argus Chem Light and heat stability of polyvinyl chloride resins

Also Published As

Publication number Publication date
DE2607178A1 (de) 1976-10-14
ES446112A1 (es) 1977-06-01
FR2306208B1 (ja) 1980-02-29
IT1057046B (it) 1982-03-10
AU1196676A (en) 1977-09-15
ZA761598B (en) 1977-04-27
AT346363B (de) 1978-11-10
ATA142576A (de) 1978-03-15
FR2306208A1 (fr) 1976-10-29
JPS5946959B2 (ja) 1984-11-15
SU751326A3 (ru) 1980-07-23
DE2607178C3 (de) 1983-03-03
BE843387A (fr) 1976-10-18
CA1073465A (en) 1980-03-11
DE2660040C3 (de) 1983-05-11
GB1502073A (en) 1978-02-22
DD125550A5 (ja) 1977-05-04
BR7601571A (pt) 1976-09-14
NL7503116A (nl) 1976-09-21
DE2660040B1 (de) 1979-11-22
DE2607178B2 (de) 1978-04-13
JPS51113831A (en) 1976-10-07
AU498143B2 (en) 1979-02-15
CH623333A5 (en) 1981-05-29
JPS6338064B2 (ja) 1988-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS58180495A (ja) ポリ塩化ビニル用安定剤
Seyferth et al. The preparation of organolithium compounds by the transmetalation reaction. IV. Some factors affecting the transmetalation reaction
Reich et al. Acylsilane chemistry. Synthesis of regio-and stereoisomerically defined enol silyl ethers using acylsilanes
US4080362A (en) Organotin stabilizers
US4080363A (en) Process for making organotin dihalides and trihalides and stabilizers prepared therefrom
US4105684A (en) Process for the preparation of organotin trihalides
Ogawa et al. Selective activation of primary carboxylic acids by electron-rich triarylbismuthanes. Application to amide and ester synthesis under neutral conditions
US4130573A (en) Process for making organotin dihalides and trihalides
US5892091A (en) Catalyst for decarbonylation reaction
CA1081243A (en) Process for the preparation of organotin dihalides, and the organotin stabilizers derived therefrom
US4260812A (en) Process for the preparation of halogen butenyl acrylates
EP0001870B1 (en) Process for the preparation of organotin compounds
US4434102A (en) Preparation of mixtures of methyltin trichloride and dimethyltin dichloride from stanic chloride and dimethyltin dichloride without catalyst and conversion to mixed methyltin mercaptide stabilizers
CA1135951A (en) Preparation of mixtures of methyltin trichloride and dimethyltin dichloride from stannic chloride and dimethyltin dichloride
US2862944A (en) Process for the preparation of high purity alkyltin compounds
US4210595A (en) Process for the production of organo-tin compounds
US4307028A (en) Preparation of organo-tin compounds
US3475474A (en) Method for preparing cyanoalkylene tin carboxylates
RU2206571C1 (ru) Способ получения органометаллоксистаннанов
Reiff et al. Chemistry and stereochemistry of reactions of organophosphorus ligands in chiral Mo (CO) 5L complexes
US6376693B2 (en) Synthesis of organotin oxides
US4668356A (en) Photolytic process for the formation of carbon-containing free radicals and its applications to free radical polymerization in particular
JP3849837B2 (ja) 二塩化ジメチルスズの合成方法
JPH0136814B2 (ja)
US3970686A (en) 5-(1,2,3,4-Tetrahydro-6-methoxy-2-naphthyl)-2-hydroxy-1-methylcyclopentaneethanols and esters