JPS5945318A - 分岐ポリカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分岐ポリカーボネートの製造方法に関し、更に
詳しくは２価フェノールとホスゲンとを反応せしめて低
分子量の線状ポリカーボネートを生成し、次いでこれに
３価以上の多価フェノールと１価フェノールとを添加し
、しかるのちに触媒を添加して反応せしめることを特徴
とする分岐した芳香族ポリカーボネートの製造方法に関
する。

エンジニアリングプラスチックスとしで広く用いられて
いるポリカーボネート４ｖ４脂の多くは、２価フェノー
ルとホスゲンとを反応せしめて生成した線状重合体であ
るが、該重合体は溶融加工条件下ではニュートン流動挙
動を示し、吹込成形、押出成形を行なう際には自重によ
るブレが生じやすく、大型の製品を作ることが困難であ
る。そのために、かかる成形用途には溶融加工条件下で
非ニユートン流動性を示し、溶融時にダレを生じ難い分
岐ポリカーポネ・〜トが要求される。

この非ニュートン流動性は、次式 ％式％ から求められるｔ＆造枯性Ｊｌ、３数Ｎて訂゛価てきる
。

Ｎが１のときはニュートン流動をｈミし、１より大きく
なるにど非ニュートン流動性が大きくなる。

本発明名−１上記のｓｖ造粘性指数１４と吹込成形、押
出成形時のダレとのｐＨ係（ｉ：調べた結果、Ｎが１．
２〜１．３の線状性の強いポリカーボネートに比し、Ｎ
か１．４〜３．５の９Ｊ岐したポリカーボネート樹脂が
いずれの成形時にもダ１）が生じ難く、大型成形品に容
易ＶＣ成形し、うることが明らかとなった。

従って、本発明の目的は吹込成形、押出成形等に優れた
成形性を示す、構ノθ粘１１１・指数Ｎが１．４〜３．
５の分岐したポリカーボネート樹脂を提供することにあ
る。

従来から、分岐斉１として３価以上の多価フェノールを
用いる分岐ポリカーボネートの製糸法は種々知られてい
るが、この分岐化が過ぎると綱状化して有機溶剤に不溶
とｌす、まだ３価以上の多価フェノールの反応性は２価
フユ”ノールのそれに比べて低いなどの理由で高収率で
Ｎの高い分岐ポリカーボネートを（４＋ることか容易で
ないという問題がある。例メげ、英ぽｊ％訂第９２３．
８６３号明細書に幻、２価フェノールとハロゲン化カル
ボニルとの反応中に、フェノールとホルムアルデヒドの
反応で得ら）またボリヒ１″ロキシ化合物を添加するＪ
Ｊ法が開７」＜さ才１１いる。

しかし、この方法では溶媒不溶物が生じたり、そうでな
くても熱硬化性生成物となることがあυ、安定して分岐
ポリカーボネートを製造することが難しい。

その改良法として、例えば・特公昭４４−１７１４９号
公報に２価フェノールに対して３１１ＩＩｉフエノール
等の多官能化合物をホスゲン吹込み前に加え、ホスケン
の吹込速度２反応湿度を制御１−で新合する方法が開示
さねているが、この方法は条件設云”がｉ［雑なので工
業的実施が種しく、かつ溶液１合を対象としている。一
方、界面ル合による方法としては特公昭４７−２３９１
８号公報、特公昭４９−１６２７７１公報に３価以上の
多価フェノールと］価フェノールとの同時１４′す存在
−Ｆに、２価フェノールとホスケン等の炭＊　綺袷＝体
を反応せしめる方法；特公昭５３−２８１９３号公報に
２価フェノールと１価フェノールの同局イイイＥ二ｌ’
にホスケン化して低う）子６し！・リカーボ不−１・を
生成し、ついで触叡と３価以」二の多価ツボノールを加
える方法が開示されているが、（ｉｌらの方法ではとく
にビスフェノールに比べ−ご反応性の低い３価以上の多
価フェノ−／しを用いた除には、分岐化が十分に進まず
、本発明の目的とするようなＮの高いポリカーボネート
は得られない。１だ、最後に示した方法では６）岐剤と
し−Ｃ３価フェノールでなく、４価以上の多価フェノー
ルに限定している。且つ寸だ、１価フェノールを２師フ
エノールと同時存在下にホスケン化する方法は１価フェ
ノールのカーボネートや両末端が１価フェノールで封鎖
された低分子量ポリカーボネートが生じるので好捷しく
ない。

本発明者は、上述の如き従来提案の方法における諸欠陥
を克服して、本発明の目的を達成すへく鋭意研死した結
ｙ：、２価フェノールのアル水溶液とホスゲンとを有機
溶剤の存在下しく一反応せしめて（４７た低分子量の線
状ボＩＪ　ＪＪ　、−ボイ・−１・に、３価以上の多価
フェノールＪｚ曲ンエノールとを添１川し、し７か２・
のちｆ′Ω女ＩＬを力［１えてＪ又に；　せしめること
によって、溶剤不溶化の・ｔｔ＋ｉれなく、高収率で高
いＮを有するポリカーボネートをイ（することかできる
ことを見い出し、本発明に到滌した。

すなわち、本発明は２価フェノールのアルカリ水溶液と
ホスゲンとを有機溶媒の存在］：に反応せしめて低分子
量の線状ポリカーボネートを生成し、ついで得られた反
応混合物に３価以」ニの多価フェノールおよび１価フェ
ノールを添加し、しかるのち触媒を添加して反応せしめ
ることｔ　’ｌ’！ｌ　ｊ３とする分岐ポリカーボネー
トの製造方法である。

本発明の製造方法によれば、Ｉ’ｌ−来公知の方法では
反応しにくかっだ３価以上の多価ツユ−ノール、殊に３
個１だに、２個ｑノ水酸基を４１するベンゼン環をその
勺了構造内に少なくとも２個イｊする３　１＋ｌｌｉ以
上の多４Ｉｎフェノールを・分岐剤として用いても、高
収率でしかも溶剤不溶化の危険悼が−なく、Ｎの高い分
岐ポリカーボネート苓：製造することができる。本発明
の方法で得らねだ分岐ポリカーボネートは、高い男ニュ
・−トン流動性を示し、萌Ｆ￥Ｕ加工時にダしＩ」Ｌｔ
ｉｔいｑ、）で、吹込成形、押出成形に好適に用いられ
、ノ、型成形品に加工できる判化ヲイリする。

本発明に用いらノする２価フェノールはビスフェノール
類が好１しく、髪に２，２−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（以−１１ビスフェノールＡと扁う）
が好ましい。またこのビスフェノールＡの一部又は全部
を他の２価フェノールで置換してもよい。ビスフェノー
ル人以外の２価フェノールとしては、例えばハイドロキ
ノンｌ　　’１４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（
４−ヒドロキシフェニルＬ）アルカン、ビス（４−ビト
ロキシフェニル）シクロアルカル。

ビス（４−ヒドロキ７）−〔ニル）スルフィド。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド。

（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビスロギシフェ
ニル少プロパンの如キハ「ｌダン化ヒスフェノール類な
挙けることができる。

これらの２１曲ノエ７ノールＩｒ、Ｌアルカリ水？＜＋
　７（ｌに溶解分散させて使用される。この場合、アル
カリとしではＷ］性ソ・−ダ、苛性カリなとの°ノ′ル
ヵリ金属水酸化物が好址しぐ用いられ、そのｒＡ−カリ
＃皮１−Ｌ７〜１１重、薩％が適当である。溶ｊ１γ分
散される２価フェノールとアルカリのモル比はｔ　：　
Ｌ８〜１　：　３．３が好寸しい。

また、本発明に用いられろ有機溶媒は水に対して実質的
に不溶で、且つ反応に対して不活性であり、［７かも反
応によつで生ずるポリカーボネートを溶解する有機化合
物である。その具体例として、塩化メチレン、テトラク
ロルエタン。

１．２〜ジクロルごチレン、クロロホルム、四環化炭Ｘ
＜、トリクロルエタン、ジクロルエタン。

笠の如き塩素化脂肪族炭化水ン、；クロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン、クロルトルエン等の如き塩素化芳香族
炭化水素：アセトフェノン、シクロヘキザン、アニソー
ル等を例示ｔ；、、ことができる。これらは単独または
混合物として用いることができる。これらのうち塩化メ
チレンが最も好オしい。

本発明においては、先ず２価フェノールのアルカリ水溶
液とホスゲンとを有１．Ｑ　溶ａ＝の介在−「に反応せ
しめて低分子量の線状ポリカーボネートを生成する。そ
の際２両フェノールとホスゲンの好ましいモル比は］：
　１．１〜１　：　］、５であり、反応は２価フェノー
ルを溶解した前記のアルカリ水溶液に、有機溶媒の存在
下温度２５℃以下でホスゲンを吹き込むことによって行
なうことが好ましい。この反応によってイυら１＋、る
線状ポリカーボネートの好−ましい分子闇は、！、０１
５〜１．２００の相対粘度（塩化メチレン溶媒を用いて
、ポリマー濃度ｏ、７ｆ／ｒｏｏ−でｉ：ｌｌｌ定）で
ある。

この線状ポリカーボネートの相対粘度が１．０１５未満
では構造粘性指数の高い分岐ポリカーボネートが得難く
なり、−力１．２００を超える範囲では３価以上の多価
フェノールとの反応においてゲル化し易いので好１しく
ない。

次に、この低分子量の線状ポリカーボネートを含む反応
混合物に、３価以上の多価フェノ・−ルと１価フェノー
ルをそのま＼或目前記のアルカリ水溶液または有機溶媒
に溶解して添加する。

本発明に用いられる３価以上の多価フェノールとして雌
、例えば４，６−シメチルー２．４．６−）　ＩＪ　（
４’−ヒドロキシフェニル）へブテン−２゜４．６−シ
メチルー２．４．６−）す（４′−ヒドロキシフェニル
）へブタン＋　　１１３　＋　５−トリ（４′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼン、　　ｔ、ｔ、１−１−り一（
４′−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス〔４
，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ンクロー＼キ
シル〕プロパン、２．６−ビス−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチル−ベンジル）　−４−Ｊチルフェノール、
２，６−ビス−（２′−ヒドロキ’／　−５’　−イソ
プロピル−ベンジル）−４−’ｆソプロピルフェノール
、ビス−〔２−ヒドロキシ−ａ　−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルベンジル）−５−メチル−フェニルコメ
タン、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、）
１．１（４−ヒドロキシフェニル）−フロごルメクン、
トリスフエノーノト、２．ｚ−ヒス−（２１，４１−ジ
ヒドロキシフェニル）クロパン、ビス＝（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス−（４’、４
’　−ジヒドロキシフェニル−メチル）−ベンゼン等が
掌げられるが、こｔｌらはハロゲン置換基を有していて
もよい。またこれらは混合して用いても差支えない。こ
れらのうち、１個または２個の水酸基を有するベンゼン
環をその分子構造内に少なくとも２個有する３価以上の
多価フェノールが女ｆましい。

これらの３価以１：の多価フェノール類ル用量は、通常
２価フェノールに対し０．３〜５＋ルチであυ、☆Ｉま
しくは０．５〜４モル乃でＪ）る。この多価フェノール
の使用量が０．３モル％未満でを）るとポリマー分岐化
が十分ＶＣ，Ｊ！−曾ず、１だ５モルチを超えるとゲル
化し易くなるので灯ましくない。

本発明に用いられる１（ｌ！ｉＩノゴノールとしては、
例えばフェノールｒ　　ＣＩ〜ｃ４のアルギル基のｆｉ
ｔ　換されたフェノール類、とくにｐ−クレゾール。

ｐ−ｔ−ブチルフェノールが挙げられるが、これらのハ
ロゲン置換体でもよい。これら１価フェノールの使用Ｒ
は、目的とする分岐ポリカーボネートの平均分子長に対
応して決められるが、通常は２価フェノールに対して０
．５〜１０モルチである。これら１価フェノールは、３
価以上の多価フェノールとともに、イＪ（分子侶の線状
ポリカーボネートを含むル応混自液に添加することがｄ
４要であり、この添加時期が低分子Ｉの線状ポリカーボ
ネートの製造時と琴過へたり、後述の触媒添加後と遅過
き゛るといずれもゲル化し易くなるのでｔｆｆましくな
い。

ついで、反応混合液に触媒を添加し、約３０分〜２時間
撹拌しながら反応を行ソ、・い、！−リ「定の即合体に
してこの反応を完結する。ここで用いられる触媒は、第
３級アミン又は第４級アンモニウム塩であって、具体的
にＶよトリエチルーアミン、トリメチルドテシルベンジ
ルアンモニウムクｒｚｌＪト、ジメチルベンジルフェニ
ルアンモニウムクロリド、トリメチルドテシルペンジル
アンモニウムヒトロギンド等に例小することができる。

その添加すは２両フェノ・−ルに灼し、通常０．０１〜
１　モル％ｆあり、ｆｉＪ’　ｉ　Ｌ　＜はｏ、ｏ　ｓ
〜０．５モル条である。

反応終了後の反応混合液の水相如は、プルカリ金属の水
酸化物、炭酸塩、塩化物などの副成物が多量に含まれて
いるので、これらを完全に除去するのが好ましい。この
ために反応混合液をそのま＼、寸たけ有機溶剤で希釈し
、塩酸等の酸を加えて酸性としたのち、必要に応して親
水性のＰ旧でｒ・過し、水ホ］とイＪ機相に分勲１し、
更に不様相はへ（観イ詞ンが検出されなくなるまで十分
に水洗精製するのがｆｊ＋’　ｉ　Ｌい。水洗精製を終
えた不様相から有機泪奴を除去すると、固体の分岐ポリ
カーボネートをイ１７ることかできる。

以Ｔｉ（１−、実施例によって本発明′ｌＬ癌らに説明
するが、本発明（まこれらン（限２−されるものでない
。尚、側型のｌトも性は次の方法で制定（１，た。

〔構造粘性指数Ｎの測定〕

乾燥したベレットを高化式フローテスター（島津製作所
（慟製）の７リンクーｉ／Ｃ入れ、２８０〜３００℃の
一定温度で加えん圧ツノＰ（１００〜ａ　ｏ　ｏ　Ｋｇ
／　ｃａ、　　ｓ点）と夫々の溶融樹脂の流＠　象Ｑ　
（ＣＡ−／　氾）　ｋ　ｊ＋ｌｌＩ　定１．、ツレ％’
　Ｊｔ　ノ（＋４　ヲ両対数グラフにプロットして得ら
ｉＩる回帰面線の勾配からＮを求めた。構造粘性指数Ｎ
は、大きいほど非ニユートン流動性が大きく、吹込成形
や押出成形に適することを表わす。

〔相対粘度の測定〕

乾悼した試別０．７００７を塩化メチレン１００ｍｅに
溶解し、］ストワルド粘塵劃にて２０℃で測足した。

実施例１ ホスケン吹込愉、温度ｎ１及びｔ訃、打機をとりつけた
１ｔの三つ口丸底フラスコに、１０％ＮａＯＨ水溶液４
１　Ｇ、９　’ｊにビスフェノールＡ３５２（ｏ、ａ７
ａモル）を溶解した溶液とメチレンクロライド２８３ｆ
／を入れ゛Ｃ１撹拌しながら、２５℃の温度で、ホスゲ
ン４４　ｆ　（０，４４４モ、Ｉし）をカス状で約４０
分″ｒ：吹込み、オリゴマーを合成した。

このオリゴマーの相対粘度は１．１２３であった。

次に、フェノール１．２３　ｒ　（０，０１３モル）と
ビス（２，４−ジヒドロキシフコ−ニル２、４　６　ｆ
　（　０．０１０−Ｆ−ル）を加え、５分撹拝した後、
トリエチルアミン０．１　５　９　（　０．００１５モ
ル）を加えて、６０分間撹拌を続けて反応を完結した。

反応終了後メチレンクロライド相を塩酸を用いて酸性と
し、無機イオンが殆んどなくなる迄水洗した後、メチレ
ンクロライドを留去して固形の分岐ポリマーを得た。

得られた分岐ポリマーの相対粘度は１．４２６であり、
この構造粘性指数は１．５８であつブζ。

実施例２ ３価フェノ・−ルとして１，３．５　−　）リー（４−
ヒドロキシフェニル）−ベンゼン２．８　３　ｆ（ｏ．
ｏｏｓモル）を使用する以外は、すべて実施例１と同様
に行なった。

得られたポリマーの相対粘度ｉｄ　１．４　４　３であ
り、この構造粘性指数は１．４５であった。

実施例３ ３価以上のフェノールとし一Ｃ，２．２−ビス（２，４
−ジヒドロキシフェニルし）プ１１ノシ〉′２．５　Ｒ
ｆ　（　Ｑ，１１　１モル）を、使用する以夕１は実施
例１と同様に行なった。イ！）られたポリマーの相対粘
度はＬ４４７であ抄、この構造粘ｆ１・相変（１−、１
．６７であった。

比較例１ 実施例１に用いたと同じ装置・Ｉ／（、１０％ＮａＯＨ
水溶′ｖ１．４　Ｊ　６．’ｌ　ｆにヒフ、　７ｊ：　
／−Ａ−Ａ　８　５　ｒ（０．３７３モル）及びｐ−ｔ
−ブチルフェノール１、９　６　ｆ　（　（＋．０　１
　３モＡ−　）を溶解したｙ？′ｊｍと物化メチレン２
８３２を加え、撹拌１°に２５℃の温度でホスゲン４　
３．１　３　９　（　＋１．４　：（　６モル）１＆実
施例１と同様の速ＩＬｅで吹き込み、低分子郵ポリカー
ボネートを合成しｔ・。得られた低分子方・ポリカーボ
ネートの相対粘度しＦ，　、１．０　６　８であった。

次に、１（１％ＮａＯＴＩ　水溶ｉ）　８　Ｓ’にビス
（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンヲ３．２ｆ（
０．０１３モル）溶解した溶液を加え、５分間撹拌した
後、トリエチルアミン（）。１５グを加えて反応させた
ところ、約３０分後に溶媒不溶のゲルが生じた。

比較例２ 実施例１に用いた同じ装置に、１０％Ｍａｉｌ（水溶＄
　４　１　６．９　９にビスフェノールＡ８５Ｌ／（０
．３７３モル）及びｐ−ｔ−ブチルフェノール１、９　
６　？　（　０．０１３モル）全市解した，′ｉ液と塩
化メチレン２８３ｖを加え、さらにトリエチルアミン０
．１　５　７と２，２−ビス（２．４−ジヒドロキシフ
ェニル７）プロパン２．５　８　Ｗ　（　０．０　１モ
ル）を加えたのち、ホスゲン４３．２０ｆ　（　０．４
３６モル）を実施例１と同様の速度で吹込みを行なった
ところ、約３０分後に溶媒不溶のゲル状粒状物が生じ六
つ 比較例３ 実施例１に用いたと同じ装置に、】ｏ係ＮａＯＨ水溶液
４　］　６．９　ｒにビスフェノールＡ３５ｉｉ’（ｆ
ｌ、３７３モル）を溶ｊ臀しだ済液とメチルクロライド
２８３ｖをノ用え、ＩＶＪ半一ト姓二２５℃でホスゲン
４　：Ｌ］　５ゾ（０，４：う６９フル）をν、節制Ｊ
と同降の速１蜆です：込み、低分子屋ポリカーホネート
４合１＋、ｌＪＬ、、た。得られたか゛分子ｈｋポリカ
ー幻−ネートの相対粘度＆Ｊ：　１．０５７でめった。

次秋１．１０％＋４ａ（ＭＴ　　水循液８２にヒス−（
２゜４−ジヒド０Ａジフェニール）りトンと３．２２（
０，０１３４＋ル）へテ解しフζ溶液を加え、５分間ｊ
謀拌し７１こで、シトリエチルフミン０．１５９を加え
、さらに１０分イＶにｐ−ｊ−メチルフェノール１．９
６ｆ　（１１，０１：３モ／ｌ−）　４７ＪｉｌえＣ４
ｘ’＞、　Ｊｌ′Ｌ　ｙｒ−ところ、約２０分後に亀グ
、Ｌ不俗のケルが生じ７こ、。

比較例４ ３４曲７　：ｒ−／−ルトシて、フロログルシン１．０
１’　（０，００８−＋＝　）Ｌ）％７．使用するＪノ
４４　’ｒＪＸ’ｊｆ、　ｋ４例１と同様に行々っだ。

イＩＪらｔｌだポリ−２−の相対粘１艶は、１．４２８
であり、この構造粘性指数は１．２８であった。フロロ
グルシンは殆んど未反応で回収された。

特許出頴人　帝人化ｌ・■株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年１１月１７日 特許庁長官　殿 １、　事件の表示 特願昭５７−１５５８１７号 ２　発明の名称 分岐ポリカーボネートの製造方法 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都港区西新橋ｌ−６−２１ （大和銀行虎）門ビル） 帝人化成株式会社 代表者　　山　　崎　　芳　　樹 ４、　　代　　理　　人　　東京都千代田区内室町２丁
目１番１号（飯野ビル） 帝　　人　　株　　式　　会　　社　内（７７２６）弁
理士　前　１）純　博 連絡先（５０６）　４４８１ （１）　　明細書第１〜２頁の特許請求の範囲を別紙の
通り訂正する。

（２）　　同第２頁７行に、「３価以上の」とあるを「
１個または２個の水酸基を有するベンゼン環をその分子
構造内に少なくとも２個有する３価以上の」に訂正する
。

（３）　　同第６頁１１行に、「３価以上の」とあるを
「特定の３価以上の」に引止する。

（４）　　同第６頁２０行に、「３価以上」とあるを「
１個または２個の水酸基を有するベンゼン環をその分子
−造内に少なくとも２個有する３価以上」に訂正する。

（５）　同第７頁５〜７行Ｋ、「従来公知の・・・・・
・２個の」とあるを［殊に従来公知の方法では反応しに
くかった２個の］Ｋ訂正する０ （６）　　同第７頁８行に、「２個」とあるを「１個」
に訂正する。

（７）　　同第８負６行に、「アルカル」とあるな「フ
ルカン」ｋ訂正する。

（８）　　同第８頁１０〜１１行Ｋ、「２，２−ビス（
４−ヒドロキンフェニル）エーテル、ヒス」トアルを１
ビス（４−ヒドロキンフェニル）エーテル、２．２−ヒ
ス」（ＩＣ訂正する。

（９）　　同第１０頁６行に、［の好ましい分子量は、
」とあるを「−は、好ましくは」に訂正する。

ＯＩ　　同第１０頁８行に、「で測定）で」をあるを［
で測定）を有するもので」に訂正する。

００　同第１Ｏ頁下から５行及び下から２行に、それぞ
れ１−３価以上」とあるを１１個または２個の水酸基を
有するヘンセン環をその分子構造内に少なくとも２個廟
する３価以上」に訂正する。

ａ邊　　同第１１頁下から２行Ｋ、［ジヒＦＯキシフェ
ニル」とあるを１ジヒドロキシトリフエニル」Ｋ訂正す
る。

Ｏｎ　　同第１２頁２〜３行に、「１個または」とある
を削除する。

■　同第１２頁４行に、「−２個」とあるを１１個」Ｋ
訂正する。

（１つ　同第１４頁下から４行に、「］００」とあるを
「２０」に訂正する。

ｔｔｅ　　同第１５頁１２〜１３行に、「メチ１／ンク
ロライド」とあるを１塩化メチレン」にＩＪ止する。

ａη　同第１５頁１５行及び】７行Ｋ、それぞれ「オリ
ゴマー」とあるを「低分子量ポリカーボネート」Ｋ訂正
する、 θ枠　同第１６頁５行及び７行に、それぞれ１メチレン
クａライド」とあるな「塩化メチレン」に訂正する。

（１１同第１９頁２〜３行に、「メチレンクロライド」
とあるを［゛塩化メチレン」に訂正する。

以　　上 ２、特許請求の範囲 ｌ　２価フェノールのアルカリ水溶液とホスゲンとを有
機溶液の存在下洗反応せしめて低分子量の線状ポリカー
ボネートを生成し、次い−ルおよび１価フェノールを添
加し、しかるのち触媒を添加して反応せしめることをＩ
！！ｊｇＩ。

とする分岐ポリカーボネートの製造方法。

２　低分子量の線状ポリカーボネートが、相対粘度１．
０１５〜１．２０　（塩化メチレン溶媒を用い、ポリマ
ー濃度０．７ｐ７１００ｍで測定）のポリマーであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。

３．３価以上の多価フェノールが、２個の水酸基を有す
るベンセン環をその分子構造内に少なくとも１個有する
３価以上の多価フェノールであることを特徴とする特Ｉ
ｔ′Ｉ請求の範囲第１項記載の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．２価フェノールのアルカリ水に４　’１１（とホス
   ゲンとを治機溶液の存在下に反応せしめて低分子量−の
   線状ポリマー濃度−１・を生成し、次いで得られた反応
   混合物に３価以上の多価フエ１ノールおよび１価フェノ
   ール釦添加し、しかるのち触媒を誇加して反ｕ−；−ｙ
   ｒシめることを、特徴とチる分岐ボリカーボイ・・−ト
   の製造方法。 ２、　低分子量の線状ポリカーボネートが、相対粘度１
   ．０１５〜１．２０　（塩化メチレン溶媒を用い、ポリ
   マー濃度０．７　ｆ　／　１００−＋テ測定）のポリマ
   ーであることを特徴とする特ＩＦ　Ｍ求の範囲第１項記
   載の！′：造方法。 ３．３価以上の多価フェノールか、１個または２個の水
   酸基を治するベンゼン壌をその分子構造内に少なくとも
   ２個肩する多価フェノールであることを特徴とする特許
   鮪求の範囲第１項記載の製造方法。