JPS5945313A - 高度耐候性塗料 - Google Patents
高度耐候性塗料Info
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- JPS5945313A JPS5945313A JP58142007A JP14200783A JPS5945313A JP S5945313 A JPS5945313 A JP S5945313A JP 58142007 A JP58142007 A JP 58142007A JP 14200783 A JP14200783 A JP 14200783A JP S5945313 A JPS5945313 A JP S5945313A
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- Japan
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- acrylate
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- copolymer
- butyl acrylate
- methacrylate
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
屋外環境（二おいて利用される表面上Ｃ二条くの塗料が
使用されている。このような塗料は種々の温度条件下ζ
：日光や湿気など（−さらされ、その故（二上記のよう
な気候の変化ζ２耐えることができなければならない。
使用されている。このような塗料は種々の温度条件下ζ
：日光や湿気など（−さらされ、その故（二上記のよう
な気候の変化ζ２耐えることができなければならない。
好ましい耐候性塗料の中にアクリル重合体をベースとす
るものがある。しかしながらこれらの塗料であっても長
時間の暴露後においては、包含される地理的面積（二関
係する速度（二おいて劣化する。
るものがある。しかしながらこれらの塗料であっても長
時間の暴露後においては、包含される地理的面積（二関
係する速度（二おいて劣化する。
その結果、数種の添加剤をコーティング処方物じ配合し
て劣化ｔｔ８？ｆア速度を減少させている。通常Ｃ二１
比較的多く使用される添加剤（二、紫外線及び加水分解
Ｃ二対する保詭剤がある。しかしながら、このような添
加剤を配合すること（二より耐候性塗料の生産費が増加
する。したがって、このような高価な添加剤を存在させ
る必要のない高度耐候性塗料を製造することが望まれて
いる。
て劣化ｔｔ８？ｆア速度を減少させている。通常Ｃ二１
比較的多く使用される添加剤（二、紫外線及び加水分解
Ｃ二対する保詭剤がある。しかしながら、このような添
加剤を配合すること（二より耐候性塗料の生産費が増加
する。したがって、このような高価な添加剤を存在させ
る必要のない高度耐候性塗料を製造することが望まれて
いる。
更Ｃ二、従来使用されていた多くの耐候性塗料は比較的
Ｃ二犬量の揮発性有機溶剤を使用している。
Ｃ二犬量の揮発性有機溶剤を使用している。
エネルギー価格の上昇ならびＣ二環境（二対する有機溶
剤の有害な影響（二ついての認識の増加（二つれて、わ
ずか（二少量のみの揮発性有機溶剤を使用する耐候性塗
料を生産することが望ましくなる。
剤の有害な影響（二ついての認識の増加（二つれて、わ
ずか（二少量のみの揮発性有機溶剤を使用する耐候性塗
料を生産することが望ましくなる。
上記のような高度耐候性塗料（二対する需要（二答え又
開発された組成物の中Ｃ二英国特許第１５５６゜４５６
号及び第１５５６．４６４号各明細１（二開示されたも
のがある。このものはｔ−ブチルアクリレート５０〜７
ｓｚ７チ；スチレン、ビニルトルエン又はメチルメタク
リレート５〜５０ｉｉ％：及びアクリロニトリル４〜２
０］Ｅｉｌ：％より成る共重合体を含有する。しかしな
がらこれらの共重合体を脂肪族ジカルボン酸で交差結合
すること（二より硬化したものは、ジュラ、ｙ （Ｄｕ
ｒｒａｎ）軟化点９０−１２０℃を有し、高いガラス転
移温度を有する。ずなゎち尚業者（二明らかであるよう
（二、これらの塗料は（１）粉末又は（２）ローソリッ
ド（ＬＯＷ−ｓｏｌｉｄ ）溶液として塗布されなけれ
ばならない。なぜならこのような重合体を含有するバイ
ンリッド塗料は、有用であるためＣ二は粘度が高過ぎる
からである。粉末の使用は比較的Ｃ２厚いコーティング
（少くとも約１５ミル）を必要とし、一方ローソリッド
溶液は比較的Ｃ二大量の溶剤の使用を要するので、これ
らの重合体を使用する塗料は比較的に不経済である。
開発された組成物の中Ｃ二英国特許第１５５６゜４５６
号及び第１５５６．４６４号各明細１（二開示されたも
のがある。このものはｔ−ブチルアクリレート５０〜７
ｓｚ７チ；スチレン、ビニルトルエン又はメチルメタク
リレート５〜５０ｉｉ％：及びアクリロニトリル４〜２
０］Ｅｉｌ：％より成る共重合体を含有する。しかしな
がらこれらの共重合体を脂肪族ジカルボン酸で交差結合
すること（二より硬化したものは、ジュラ、ｙ （Ｄｕ
ｒｒａｎ）軟化点９０−１２０℃を有し、高いガラス転
移温度を有する。ずなゎち尚業者（二明らかであるよう
（二、これらの塗料は（１）粉末又は（２）ローソリッ
ド（ＬＯＷ−ｓｏｌｉｄ ）溶液として塗布されなけれ
ばならない。なぜならこのような重合体を含有するバイ
ンリッド塗料は、有用であるためＣ二は粘度が高過ぎる
からである。粉末の使用は比較的Ｃ２厚いコーティング
（少くとも約１５ミル）を必要とし、一方ローソリッド
溶液は比較的Ｃ二大量の溶剤の使用を要するので、これ
らの重合体を使用する塗料は比較的に不経済である。
すなわち、比較的（二低いガラス転移温度（すなわち約
５０℃以丁）を有し、しかもコーティング組成物Ｃ二配
合した場合（二望ましい耐候性を有するｔ−ブチルアク
リレート重合体をｔｊ！！令することができたというこ
とは全く予懇外であった。更に、このよう（二低いガラ
ス転移温度の故（二、これらの新規な重合体を利用する
塗料はバインリッド溶液の形態で使用することがでさ、
したがって重合体と有機溶剤との両方の経済的な利用が
可能となる。
５０℃以丁）を有し、しかもコーティング組成物Ｃ二配
合した場合（二望ましい耐候性を有するｔ−ブチルアク
リレート重合体をｔｊ！！令することができたというこ
とは全く予懇外であった。更に、このよう（二低いガラ
ス転移温度の故（二、これらの新規な重合体を利用する
塗料はバインリッド溶液の形態で使用することがでさ、
したがって重合体と有機溶剤との両方の経済的な利用が
可能となる。
本発明は、コーティング組成物中に配合した場合（二高
度の屋外耐候性を示す重合体に関する。これらの重合体
は。
度の屋外耐候性を示す重合体に関する。これらの重合体
は。
（ａ） ｔ−ブチルアクリレート約１０ないし約９０
重Ｓチ、好まし、＜は約２０ないし約７０重′！！−チ
；（ｂ） 少くとも１個所の活性交差結合部位を有す
る官能性共単量体約１ないし約３０重ｔ％、好ましくは
約５ないし約２０ｍ隋％：及び （ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと共重合し得る、そ
の他のエチレン性不飽和単量体約口ないし約８５Ｉｉｉ
％、好ましくは約５ないし約７５０重ｉ％、を含有する
、約５０℃以下のガラス転移温度を有する低分子量共重
合体である。
重Ｓチ、好まし、＜は約２０ないし約７０重′！！−チ
；（ｂ） 少くとも１個所の活性交差結合部位を有す
る官能性共単量体約１ないし約３０重ｔ％、好ましくは
約５ないし約２０ｍ隋％：及び （ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと共重合し得る、そ
の他のエチレン性不飽和単量体約口ないし約８５Ｉｉｉ
％、好ましくは約５ないし約７５０重ｉ％、を含有する
、約５０℃以下のガラス転移温度を有する低分子量共重
合体である。
用語「活性交差結合部位」とは、使用される交差結合剤
と反応して交差結合を生成させる、共単量体上の場所を
いう。使用することのできる好ましい官能性共単量体の
うち（二はｔ−ブチルアクリレートと反応した場合（二
、活性カルボキシル基、ヒドロキシル基及び／又はアミ
ド基を有する共重合体を生成するものがある。所望Ｃ二
より活性カルボキシル基生成単量体、活性ヒドロキシル
基生成単量体及び／又は活性アミド基生成単量体の混合
物を使用す−ることもできる。
と反応して交差結合を生成させる、共単量体上の場所を
いう。使用することのできる好ましい官能性共単量体の
うち（二はｔ−ブチルアクリレートと反応した場合（二
、活性カルボキシル基、ヒドロキシル基及び／又はアミ
ド基を有する共重合体を生成するものがある。所望Ｃ二
より活性カルボキシル基生成単量体、活性ヒドロキシル
基生成単量体及び／又は活性アミド基生成単量体の混合
物を使用す−ることもできる。
上記のようなカルボキシル基生成単量体の例は、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、ａ−クロロアクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、７
マル酸などのようなα−不飽和カルボン酸である。メチ
ル水素イタコネート、ブチル水素イタコネート、エチル
水素マレエートなどのようなジカルボン酸の生酔エステ
ルもまた使用することができる。これらの酸の混合物も
また使用することができる。好ましい活性カルボキ／ル
基生成即夛体はアクリル酸及びメタクリル酸である。
アクリル酸、メタクリル酸、ａ−クロロアクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、７
マル酸などのようなα−不飽和カルボン酸である。メチ
ル水素イタコネート、ブチル水素イタコネート、エチル
水素マレエートなどのようなジカルボン酸の生酔エステ
ルもまた使用することができる。これらの酸の混合物も
また使用することができる。好ましい活性カルボキ／ル
基生成即夛体はアクリル酸及びメタクリル酸である。
活性ヒドロキフル基生成単量体の例は例えば＝２−ヒド
ロキシエチルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート、５
−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート
、２−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレー
ト、５−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリ
レート、５−ヒドロキシアミルアクリレート及びメタク
リレート、６−ヒドロキシへキシルアクリレート及びメ
タクリレート、８−ヒドロギシオクチルアクリレート及
びメタクリレート、２．５−ジヒドロキシプロピルアク
リレート及びメタクリレート、２．３−ジヒドロキシブ
チルアクリレート及びメタクリレート、などのようなア
クリル酸及びメタクリル酸の各モノヒドロキシエステル
及びポリヒト四キシエステＪＬ’ ３Ａである。これら
のヒト日キシアルキルエステルの混合物もまた使用する
ことができる。好ましいヒドロキシアルキルエステルは
ヒドロキンエチルアクリレート、ヒト四キシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシン”ロピルアクリレート及びヒ
ドロキシアミルアクリレートでａうる。
ロキシエチルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート、５
−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート
、２−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレー
ト、５−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリ
レート、５−ヒドロキシアミルアクリレート及びメタク
リレート、６−ヒドロキシへキシルアクリレート及びメ
タクリレート、８−ヒドロギシオクチルアクリレート及
びメタクリレート、２．５−ジヒドロキシプロピルアク
リレート及びメタクリレート、２．３−ジヒドロキシブ
チルアクリレート及びメタクリレート、などのようなア
クリル酸及びメタクリル酸の各モノヒドロキシエステル
及びポリヒト四キシエステＪＬ’ ３Ａである。これら
のヒト日キシアルキルエステルの混合物もまた使用する
ことができる。好ましいヒドロキシアルキルエステルは
ヒドロキンエチルアクリレート、ヒト四キシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシン”ロピルアクリレート及びヒ
ドロキシアミルアクリレートでａうる。
活性アミド基生ｈｋ単［づ、体の例はアクリルアミド、
メタクリルアミドなどのような単ｉｔ体である。
メタクリルアミドなどのような単ｉｔ体である。
該共重合体はｔ−ブテノンアクリレート及び官能性共単
量体成分のほか≦二、ｔ−ブチルアクリレートと共重合
し得る、そのほかのエチレン↑主不飽オｌ単お体を更３
二含櫓することができる。これらの共単量体を重合混合
物籠二体加することによって、当業者Ｃ二周知のｙｒ望
の効果を達成することができるのである◎しかしながら
これらの単量体の配合ζ二よって生成共重合体のガラス
転移温度が約５０℃以上（二上昇せず、そのためこのよ
うな生成共重合体がハイソリッドコーティング組成物じ
使用できることが望ましい。このようなエチレン性不飽
和単量体の例は、例えはメチルアクリレート、エチルア
クリレート、グロビルアクリレート、・インアミルアク
リレート、ブチルアクリレート、インブチルアクリレー
ト、ｌＮ１ｅ−ブチルアクリレ−１・、ｎ−アミルアク
リレート、インアミルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、３，５．５−トリメチルへキシルアクリレー
ト、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキ
サデシルアクリレート、オクチルメタクリレート、オク
タデセニルアクリレート、ｎ−アミルメタクリレ−）、
８０Ｃ−アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルブチルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、！＋、５．５−１リメチルへキシルアクリレ
ート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート
、ヘキサデシルメタクリレート、オフ夛デンルメタクリ
レ−１・、ブトキシエテルアクリレートもしくはメタク
リレート、又はその他のフルコキシエチルアクリレート
もしくはメタクリレート、メチルアクリレート、エテル
メタクリレート、ンロビルメタクリレート、インアミル
アクリレート、プチルメタタリレート、５ｅｃ−ププー
ルメタクリレート、ｔ−プチルメタタリレート、ｔ−ア
ミルメタクリレート、ｔ−アミルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレートもしくはメタクリレート、などの
ようなアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、
ならびにスチレン、エチレン、ブタジェン、ビニルクロ
リド、ビニリデンクロリド、ビニルアセテート、アクリ
日ニトリル、メタクリレートリルなどのような、その他
のｄ、β−エチレン性不飽オｌ単量体である。
量体成分のほか≦二、ｔ−ブチルアクリレートと共重合
し得る、そのほかのエチレン↑主不飽オｌ単お体を更３
二含櫓することができる。これらの共単量体を重合混合
物籠二体加することによって、当業者Ｃ二周知のｙｒ望
の効果を達成することができるのである◎しかしながら
これらの単量体の配合ζ二よって生成共重合体のガラス
転移温度が約５０℃以上（二上昇せず、そのためこのよ
うな生成共重合体がハイソリッドコーティング組成物じ
使用できることが望ましい。このようなエチレン性不飽
和単量体の例は、例えはメチルアクリレート、エチルア
クリレート、グロビルアクリレート、・インアミルアク
リレート、ブチルアクリレート、インブチルアクリレー
ト、ｌＮ１ｅ−ブチルアクリレ−１・、ｎ−アミルアク
リレート、インアミルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、３，５．５−トリメチルへキシルアクリレー
ト、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキ
サデシルアクリレート、オクチルメタクリレート、オク
タデセニルアクリレート、ｎ−アミルメタクリレ−）、
８０Ｃ−アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルブチルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、！＋、５．５−１リメチルへキシルアクリレ
ート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート
、ヘキサデシルメタクリレート、オフ夛デンルメタクリ
レ−１・、ブトキシエテルアクリレートもしくはメタク
リレート、又はその他のフルコキシエチルアクリレート
もしくはメタクリレート、メチルアクリレート、エテル
メタクリレート、ンロビルメタクリレート、インアミル
アクリレート、プチルメタタリレート、５ｅｃ−ププー
ルメタクリレート、ｔ−プチルメタタリレート、ｔ−ア
ミルメタクリレート、ｔ−アミルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレートもしくはメタクリレート、などの
ようなアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、
ならびにスチレン、エチレン、ブタジェン、ビニルクロ
リド、ビニリデンクロリド、ビニルアセテート、アクリ
日ニトリル、メタクリレートリルなどのような、その他
のｄ、β−エチレン性不飽オｌ単量体である。
本発明の共重合体は遊離基重合法、アニオン爪合法など
を包含する任意の標準的箪合法じより製造することがで
きる。しかしながら連鎖移動剤としてメルカプタンを使
用するテロメリゼーション法が好ましい。使用すること
めできるメルカプタン連鎖移動剤の例はブチルメルカプ
タン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノール、６−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール及び２−メチル−
２−グロパンテオール、Ｌ−ドデシルメルカプタン、フ
ェニルメルカプタン、ペンタエリトリトールテトラメル
カグトグロビオネート、オクテルデシルメルカグタン、
テトラゾフルメルカプタンなどである・ 典型的Ｃ二は本発明の共重合体は単景体供給混合物（ｔ
−ブチルアクリレートと、少くとも１個所の活性交差結
合部位を有する官能性共単量体と随意的Ｃその他の反応
性単量体を含有する）と触媒供給混合物とを高められた
温度Ｉ：おいて有機溶媒の存在下（二反応させること（
二より製造する。
を包含する任意の標準的箪合法じより製造することがで
きる。しかしながら連鎖移動剤としてメルカプタンを使
用するテロメリゼーション法が好ましい。使用すること
めできるメルカプタン連鎖移動剤の例はブチルメルカプ
タン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノール、６−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール及び２−メチル−
２−グロパンテオール、Ｌ−ドデシルメルカプタン、フ
ェニルメルカプタン、ペンタエリトリトールテトラメル
カグトグロビオネート、オクテルデシルメルカグタン、
テトラゾフルメルカプタンなどである・ 典型的Ｃ二は本発明の共重合体は単景体供給混合物（ｔ
−ブチルアクリレートと、少くとも１個所の活性交差結
合部位を有する官能性共単量体と随意的Ｃその他の反応
性単量体を含有する）と触媒供給混合物とを高められた
温度Ｉ：おいて有機溶媒の存在下（二反応させること（
二より製造する。
使用される触媒は代表的（二は遊離基重合開始剤又はレ
ドックス触媒である。使用することのできる好ｊ１ハな
触＋ｉ’４ ｃ７） ｍ、！−，ｒるト１１と１−て過
酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルベルオキシト
、ペンソイルヒドロペルオキシド、２．４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５〜ビ
ス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブ
テルペルオキシビパレート、ｔ−ブチルベルアセテート
、アゾ−ビス−イソブチミニトリル、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過リン酸ナト
リウム、過リン酸カリウム、イソプロピルペルオキシカ
ーボネートなどのような遊離基重合開始剤；及び過硫酸
ナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート、クメンヒドロペルオキシド−ナトリウムメタビス
スルフィト、過酸化水素−アスコルビン酸、二酸化硫黄
−過硫酸アンモニウムなどのようなレドックス触媒系を
挙げることができる。
ドックス触媒である。使用することのできる好ｊ１ハな
触＋ｉ’４ ｃ７） ｍ、！−，ｒるト１１と１−て過
酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルベルオキシト
、ペンソイルヒドロペルオキシド、２．４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５〜ビ
ス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブ
テルペルオキシビパレート、ｔ−ブチルベルアセテート
、アゾ−ビス−イソブチミニトリル、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過リン酸ナト
リウム、過リン酸カリウム、イソプロピルペルオキシカ
ーボネートなどのような遊離基重合開始剤；及び過硫酸
ナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート、クメンヒドロペルオキシド−ナトリウムメタビス
スルフィト、過酸化水素−アスコルビン酸、二酸化硫黄
−過硫酸アンモニウムなどのようなレドックス触媒系を
挙げることができる。
触媒は重合Ｃ二ついての当業者に公知の、通常の触媒的
有効濃度ｃ二おいて使用する。
有効濃度ｃ二おいて使用する。
典型的（畷ま該ｊ１町合法は溶媒を使用することが必要
である。使用することのできる溶媒は重合反応を妨害す
ることのない有機溶剤である。これらの溶剤は当業者Ｃ
二周知である。このような溶剤の例はエトキシエチルア
セテート、メチレンクリリド、エタノール、イソプロパ
ツール、ｎ−グロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｔ−ブタノール；酢酸のメチル、エチル、プロ
ピル、又はブチルの各エステル；アセトン、メチルエチ
ルケトン、ベンゼン、トルエンナトである。
である。使用することのできる溶媒は重合反応を妨害す
ることのない有機溶剤である。これらの溶剤は当業者Ｃ
二周知である。このような溶剤の例はエトキシエチルア
セテート、メチレンクリリド、エタノール、イソプロパ
ツール、ｎ−グロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｔ−ブタノール；酢酸のメチル、エチル、プロ
ピル、又はブチルの各エステル；アセトン、メチルエチ
ルケトン、ベンゼン、トルエンナトである。
一般的Ｃ重合反応は約５０’Ｃないし約１６０’Ｃの温
度において行われ、好ましい温度は約９０℃ないし約１
３０℃である。しかしながらこの範囲は選択される個々
の触媒又は触媒系Ｃ二よって変動する。反応圧力は大気
圧以下から大狽王以上まで（二変動することができるが
大気圧がｐｒましい。
度において行われ、好ましい温度は約９０℃ないし約１
３０℃である。しかしながらこの範囲は選択される個々
の触媒又は触媒系Ｃ二よって変動する。反応圧力は大気
圧以下から大狽王以上まで（二変動することができるが
大気圧がｐｒましい。
反応時間は臨ｉＹ的ではｌ′ｒ＜、Ｍ択される反応のバ
ッチの太ささ、出力、温度などＣ−よって数時間から数
日まで（二変ｊｌｉｌｌする。
ッチの太ささ、出力、温度などＣ−よって数時間から数
日まで（二変ｊｌｉｌｌする。
本発明のコーディング組成物は（１）本発明の新規ｌ′
Ｃｔ−ブチルアクリレート／官能性中晴休／（体意的（
二その他のエチレン性不飽和単…体）共ｉ１ｒ合体、（
２）好適な交差結合剤及び（３戸−ディング処方（二つ
いての当業者（−公知の適当な添加剤の混合物より成る
。上１１ｉ−Ｅ添加剤の例は二酸化チタンなどのような
顔料及び充てん剤；シリコ ン界面活ｆ１剤、フルオロ
カーボンをベースとする界面活性剤などのような流れ助
剤及び平滑化助剤：顔料分散剤：などである。これらの
コーティング組成物は当業者（二周知の手段Ｃ二より混
合することができる。本発明のｐ［規な組成物はハイソ
リッド塗料（−おいて、すなわち７５重Ｑ、チ又はそれ
以」二のような多１．（ゴニおいて処方することができ
る。しかしこの数字は選択される溶媒、Ｄｒ望の粘度、
選択される塗布温度などＣ二よって変動することがある
。
Ｃｔ−ブチルアクリレート／官能性中晴休／（体意的（
二その他のエチレン性不飽和単…体）共ｉ１ｒ合体、（
２）好適な交差結合剤及び（３戸−ディング処方（二つ
いての当業者（−公知の適当な添加剤の混合物より成る
。上１１ｉ−Ｅ添加剤の例は二酸化チタンなどのような
顔料及び充てん剤；シリコ ン界面活ｆ１剤、フルオロ
カーボンをベースとする界面活性剤などのような流れ助
剤及び平滑化助剤：顔料分散剤：などである。これらの
コーティング組成物は当業者（二周知の手段Ｃ二より混
合することができる。本発明のｐ［規な組成物はハイソ
リッド塗料（−おいて、すなわち７５重Ｑ、チ又はそれ
以」二のような多１．（ゴニおいて処方することができ
る。しかしこの数字は選択される溶媒、Ｄｒ望の粘度、
選択される塗布温度などＣ二よって変動することがある
。
使用することのできる交差結合剤は、選択される共重合
体上Ｃ二存在する官能性交差結合部位の種類によって変
る。すなわち活性ヒドロギシル基を有する共重合体（二
対しては、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシド及び
ジグリシジルエポキシドのような）、多官能性イソシア
ネート、ニープレート化アばノーホルムアルデヒド）（
ｎ ＋＋；ｔなど、及びそれらの混合物を包含する交差
結合剤を使用することができる。活性カルボキシル基を
有ｒる共重合体重二対してはポリエポキシド（環式脂肪
族エポキシド及びジグリシジルエポキシドのような）、
アジリジン、カルボジイミド、ニーテレ−ト化アミノー
ホルムアルデヒド１ν４脂など、及びそれらの混合物を
包含する交差結合剤を使用することができる。活性アミ
ド基を有する共重合体に対しては、多官能性イソシアネ
ート、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシド及びジグ
リシジルエポキシドのような）、エーテレート化′ｆミ
ノーホルノ・アルデヒド促脂など及びそれらの混合物を
包含する父差結合剤を使用することができる。活性のヒ
ドロキシル、カルボキシル及び／又はアミドの各基の混
合物を有する共重合体Ｃ二対しては適当な交差結合剤の
混合物を使用することができる。好ましい交差結合剤と
してはポリエポキシド及びエーテレート化アミノーホル
ムアルデヒド樹脂を包含する。
体上Ｃ二存在する官能性交差結合部位の種類によって変
る。すなわち活性ヒドロギシル基を有する共重合体（二
対しては、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシド及び
ジグリシジルエポキシドのような）、多官能性イソシア
ネート、ニープレート化アばノーホルムアルデヒド）（
ｎ ＋＋；ｔなど、及びそれらの混合物を包含する交差
結合剤を使用することができる。活性カルボキシル基を
有ｒる共重合体重二対してはポリエポキシド（環式脂肪
族エポキシド及びジグリシジルエポキシドのような）、
アジリジン、カルボジイミド、ニーテレ−ト化アミノー
ホルムアルデヒド１ν４脂など、及びそれらの混合物を
包含する交差結合剤を使用することができる。活性アミ
ド基を有する共重合体に対しては、多官能性イソシアネ
ート、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシド及びジグ
リシジルエポキシドのような）、エーテレート化′ｆミ
ノーホルノ・アルデヒド促脂など及びそれらの混合物を
包含する父差結合剤を使用することができる。活性のヒ
ドロキシル、カルボキシル及び／又はアミドの各基の混
合物を有する共重合体Ｃ二対しては適当な交差結合剤の
混合物を使用することができる。好ましい交差結合剤と
してはポリエポキシド及びエーテレート化アミノーホル
ムアルデヒド樹脂を包含する。
なぜならこれらの交差結合剤は活性のヒドロキシル、カ
ルボキシル及びアミドの各基と反応性であるからである
。
ルボキシル及びアミドの各基と反応性であるからである
。
活性ヒドロキシル及び／又１−Ｊ、アミドの各部位を有
する共重合体Ｃ二対して使用することのでさる多官能性
インシアネートの例は、３，５．５−）ツメチル−１−
インシア リ−トー５−インシアナトメチルーシクロヘ
キザン、ジ（２−インシアナトエチル）−ビシクロ（２
，２，１）−ヘプト−５−エン−２，５−ジカルボキシ
レート、２．４−）リレンジイソシアネート、２．６−
ドリレンジイソンアネート、４．４−ジフェニルメタン
ジインシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ヘ
ギサメテレンジインシアネート、ｍ−及びｐ−ギシレン
ジインシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ジシクロヘキシル−４，４−メタンジイソシアネート、
シクロヘキサン−１，４−ジインシアネート、シクロヘ
キサン−１，４−ジインシアネート、１，５−す７チレ
ンジイソシアネート、４．４−ジインシアネートジフェ
ニルエーテル、２，４．６−トリーイソシアネートトル
エン、４，４．４−トリイソシ゛ｒネートト！Ｊ７−１
−ニルメタン、シフユニレノ−４，／ｌ’−ジインシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなど
である。
する共重合体Ｃ二対して使用することのでさる多官能性
インシアネートの例は、３，５．５−）ツメチル−１−
インシア リ−トー５−インシアナトメチルーシクロヘ
キザン、ジ（２−インシアナトエチル）−ビシクロ（２
，２，１）−ヘプト−５−エン−２，５−ジカルボキシ
レート、２．４−）リレンジイソシアネート、２．６−
ドリレンジイソンアネート、４．４−ジフェニルメタン
ジインシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ヘ
ギサメテレンジインシアネート、ｍ−及びｐ−ギシレン
ジインシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ジシクロヘキシル−４，４−メタンジイソシアネート、
シクロヘキサン−１，４−ジインシアネート、シクロヘ
キサン−１，４−ジインシアネート、１，５−す７チレ
ンジイソシアネート、４．４−ジインシアネートジフェ
ニルエーテル、２，４．６−トリーイソシアネートトル
エン、４，４．４−トリイソシ゛ｒネートト！Ｊ７−１
−ニルメタン、シフユニレノ−４，／ｌ’−ジインシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなど
である。
使用することのできるポリエポキシド交差結合剤の典型
的な代表例は、米国時γ「第５．０２７．３５７号、同
第２．８９０．１９４号及び同第２．８９０．１９７号
各明細書（特（２第３．０２７．３５７号明細沓第７欄
第１１行から第７欄第３８行まで）に記載されている環
式、脂肪族エポキシドであり、６．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−６，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビス（２，５−エボキシシクロペ
ンテル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジＡキシド、
２−（６，４−エボキ７シク口ヘキシル） ５．５−
スヒロー（２，５−エボキシシクロヘギリン） −ｍ−
シオニｖ−リン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、エンド−１及び工Ｗンージシク
ロベンタジェンジエボキシド、リモネンジエボ今シトな
どである。
的な代表例は、米国時γ「第５．０２７．３５７号、同
第２．８９０．１９４号及び同第２．８９０．１９７号
各明細書（特（２第３．０２７．３５７号明細沓第７欄
第１１行から第７欄第３８行まで）に記載されている環
式、脂肪族エポキシドであり、６．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−６，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビス（２，５−エボキシシクロペ
ンテル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジＡキシド、
２−（６，４−エボキ７シク口ヘキシル） ５．５−
スヒロー（２，５−エボキシシクロヘギリン） −ｍ−
シオニｖ−リン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、エンド−１及び工Ｗンージシク
ロベンタジェンジエボキシド、リモネンジエボ今シトな
どである。
有用なアミノルホルムアルデヒド柄脂の例はへキラキス
メトキシメチルメラミン、ジメチロールエチレン尿素、
テトラメチロールアセチレンジ尿素、トリスメトキシメ
チルメラミン、メラｉンーホルムアルデヒト伺力１１物
の各メチル、ブチル、インブチルエーテル類など、ペン
ゾクアナミンーホルムアルデヒドの各メチル、ブチル、
インブブルエーデルカ１１ブトラアル今ルグリコルリル
たどである。
メトキシメチルメラミン、ジメチロールエチレン尿素、
テトラメチロールアセチレンジ尿素、トリスメトキシメ
チルメラミン、メラｉンーホルムアルデヒト伺力１１物
の各メチル、ブチル、インブチルエーテル類など、ペン
ゾクアナミンーホルムアルデヒドの各メチル、ブチル、
インブブルエーデルカ１１ブトラアル今ルグリコルリル
たどである。
一般的Ｃ二交差結合剤の使用隼は、使用される交差結合
剤の相当型側、使用される交差結合剤の国有たわみ性、
交差結合剤のそれ自体との反応性、及び最終コーティン
グＣニア′５（望される硬度／軟度の程度又はたわみ性
に関係する。これらの量は選択される個々の官能性却針
体と交差結合剤との組合せと共（二変動し、しかも当業
者ｆ二公知である。
剤の相当型側、使用される交差結合剤の国有たわみ性、
交差結合剤のそれ自体との反応性、及び最終コーティン
グＣニア′５（望される硬度／軟度の程度又はたわみ性
に関係する。これらの量は選択される個々の官能性却針
体と交差結合剤との組合せと共（二変動し、しかも当業
者ｆ二公知である。
交差結合反応は屡々触媒の使用を必要とする。
触媒を使用する場合Ｃ１その必要量及び種類は選択され
た個々の活性部位／交差結合剤の組合せ（二関係し、し
かも当業者（二周知である。すなわち例えば交差結合剤
としてアミンホルムアルデヒド樹脂が使用される場合は
ｐ−トルエンスルポン酸、ナフタレンスルホン酸、リン
酸、ジノニルプフタレンジスルホン酸か又はトリフルオ
ロメタンスルホン酸の第一スズ塩のような乃虫媒を使用
することができる。環式脂肪族エポキシドと共ｃ：第一
スズオクタノエート、ジプチルスズジラウレート、トリ
フリック（ｔｒｊｆｌｉｃ ） 酸、トリ７リツク醒と
酸化第一 ス、ｃ 、！＝（７） 反応生成物、ジエチ
レンアンモニウムトリル−トなどのような触媒を使用す
ることができる。
た個々の活性部位／交差結合剤の組合せ（二関係し、し
かも当業者（二周知である。すなわち例えば交差結合剤
としてアミンホルムアルデヒド樹脂が使用される場合は
ｐ−トルエンスルポン酸、ナフタレンスルホン酸、リン
酸、ジノニルプフタレンジスルホン酸か又はトリフルオ
ロメタンスルホン酸の第一スズ塩のような乃虫媒を使用
することができる。環式脂肪族エポキシドと共ｃ：第一
スズオクタノエート、ジプチルスズジラウレート、トリ
フリック（ｔｒｊｆｌｉｃ ） 酸、トリ７リツク醒と
酸化第一 ス、ｃ 、！＝（７） 反応生成物、ジエチ
レンアンモニウムトリル−トなどのような触媒を使用す
ることができる。
この交差結合反応は当業者に二周知の反応条件下Ｃ２行
うことができる。典型的には約１１０℃ないし約２００
℃の温度を採用する。ダ差結合反応のＥＦ、？、間Ｐゴ
臨界的″′Ｃはｉ「＜、選択された条ｆ１、反応物Ｃ二
よってｇ４二１力する。
うことができる。典型的には約１１０℃ないし約２００
℃の温度を採用する。ダ差結合反応のＥＦ、？、間Ｐゴ
臨界的″′Ｃはｉ「＜、選択された条ｆ１、反応物Ｃ二
よってｇ４二１力する。
下記の￥層側（−より不発１７１］を更じ説明するが、
これら実Ｍｉ例はオ１発明をなんら限定するものではな
い。
これら実Ｍｉ例はオ１発明をなんら限定するものではな
い。
／
／
Ｆ ／
／′
７・″
７／
／′
実施例１
ｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリ
ル酸の重量比６０／２５／１５ を有するコテロマー
を、コーティング処方物に使用するために下記のように
して製造した。下記の成分から２種の供給混合物を製造
した： 単量体供給混合物 触媒供給混合
物ｔ−ブチルアクリレート ３６０ｙ ＶＡ
ＺＯ−５２＊ １０ｙエチルアクリレート
１５０ｆ ２−エトキシアクリル酸
９０ｆ ｊ″チ＃フ１＝“″−ト１１３ｆ
２−エトキシエチルアセテート ４３２ｔ−ドデシルメ
ルカプタン １８１＊ＶＡＺＯ−５２＝２．２ヒア
ゾヒス（２，４−ジメチルバレロニトリル）。
ル酸の重量比６０／２５／１５ を有するコテロマー
を、コーティング処方物に使用するために下記のように
して製造した。下記の成分から２種の供給混合物を製造
した： 単量体供給混合物 触媒供給混合
物ｔ−ブチルアクリレート ３６０ｙ ＶＡ
ＺＯ−５２＊ １０ｙエチルアクリレート
１５０ｆ ２−エトキシアクリル酸
９０ｆ ｊ″チ＃フ１＝“″−ト１１３ｆ
２−エトキシエチルアセテート ４３２ｔ−ドデシルメ
ルカプタン １８１＊ＶＡＺＯ−５２＝２．２ヒア
ゾヒス（２，４−ジメチルバレロニトリル）。
かくはん機、還流冷却器、温度制御装置、別個の単量体
及び触媒供給導管、及び試料採取管を備えた２１のガラ
ス及び樹脂製の反応缶において下記のようにしてコテロ
メリゼーションを行った。
及び触媒供給導管、及び試料採取管を備えた２１のガラ
ス及び樹脂製の反応缶において下記のようにしてコテロ
メリゼーションを行った。
２−エトキシエチルアセテ−）４４ｆ（反応缶仕込物）
を反応器に仕込み、１１７℃に加熱した。次いで触媒の
供給を開始した。１０分後に単量体の供給を開始した。
を反応器に仕込み、１１７℃に加熱した。次いで触媒の
供給を開始した。１０分後に単量体の供給を開始した。
１７５分後に全部の単量体混合物を反応器に供給し、次
いで１５分後に触媒の供給を完了した。この時間中、温
度は１１０〜１２４℃に保った。次いで反応混合物を１
１３〜１１４℃において更に５８分間煮沸し、この時点
において加熱を中止した。２−エトキシエチルアセテー
ト中のコテロマー溶液を室温に冷却し、次いで黄金色溶
液８００ｆを残留生成物として採集した。
いで１５分後に触媒の供給を完了した。この時間中、温
度は１１０〜１２４℃に保った。次いで反応混合物を１
１３〜１１４℃において更に５８分間煮沸し、この時点
において加熱を中止した。２−エトキシエチルアセテー
ト中のコテロマー溶液を室温に冷却し、次いで黄金色溶
液８００ｆを残留生成物として採集した。
二重分析により該溶液がコデロマー７４．３重景％を含
有することが示された。該コテロマー溶液は室温におい
てブルックフィールド粘度約１３，０００〜１４，００
０ ｃｐｓを有した。該コテロマーはポリスチレン基準
の較正を使用するゲルパーミエーショ／クロマトグラフ
ィーにより測定して重量平均分子量１０，０００を有し
た。該生成されたコテロマーは示差走査熱量計により測
定してガラス転移温度１１℃を有した。
有することが示された。該コテロマー溶液は室温におい
てブルックフィールド粘度約１３，０００〜１４，００
０ ｃｐｓを有した。該コテロマーはポリスチレン基準
の較正を使用するゲルパーミエーショ／クロマトグラフ
ィーにより測定して重量平均分子量１０，０００を有し
た。該生成されたコテロマーは示差走査熱量計により測
定してガラス転移温度１１℃を有した。
実施例２
前記実施例１に記載と同様にして、ｔ−ブチルアクリレ
ート／インプロピルアクリレート／アクリル酸の重量比
６０／２５／１５を有するコテロマーを、コーティング
処方物に使用するために製造した。使用した反応物は次
のとおりであった：甑 へ ０ｅ’） へ ｃｈ ヘ ヘ 翫ｏ ｏ ｏ
の ω Ｌｌ） ＋４’）Φ寸− 一 ・−ト ヘ ― 反応缶仕込物を１１６℃に加熱し、次いで触媒の供給を
開始ｌまた。１０分役に一’ｉ′Ｌｆ体の供給を開始【
また。１８３分イ々に全部の単量一体温１を物を反工じ
器に供給し、次いて１７４）後に）も１；媒混台ｒ＋：
ｊの１１１．給を兄了した。この時間中、總１主はｌ
ｌ ３〜１２０℃に保った。次いで反応混合物を県に４
８分間煮沸してから加熱を中止した。２−工）−１シエ
グ−ルアセテート中のコデロマー溶液を室温に冷却し、
次いで淡黄色溶液８０３２を残留生成物とＩ７て採集し
た。二重分析により該溶液中の全固形分は７４．１％及
び７４．０％であることが示された。該コテロマー溶液
は室温においてブルックフィールド粘度約１１，５００
ｃｐｓを有した。該コテロマーはポリスチレンを基準
とする較正を使用するゲルバーミエイション クロマト
グラノ・イーにより０１１［定して重量平均分子号８５
００をイ）した。該生成されたコテロマーは示差走査熱
量計により測定し、て、ガラス転移温度１３℃を有した
。
ート／インプロピルアクリレート／アクリル酸の重量比
６０／２５／１５を有するコテロマーを、コーティング
処方物に使用するために製造した。使用した反応物は次
のとおりであった：甑 へ ０ｅ’） へ ｃｈ ヘ ヘ 翫ｏ ｏ ｏ
の ω Ｌｌ） ＋４’）Φ寸− 一 ・−ト ヘ ― 反応缶仕込物を１１６℃に加熱し、次いで触媒の供給を
開始ｌまた。１０分役に一’ｉ′Ｌｆ体の供給を開始【
また。１８３分イ々に全部の単量一体温１を物を反工じ
器に供給し、次いて１７４）後に）も１；媒混台ｒ＋：
ｊの１１１．給を兄了した。この時間中、總１主はｌ
ｌ ３〜１２０℃に保った。次いで反応混合物を県に４
８分間煮沸してから加熱を中止した。２−工）−１シエ
グ−ルアセテート中のコデロマー溶液を室温に冷却し、
次いで淡黄色溶液８０３２を残留生成物とＩ７て採集し
た。二重分析により該溶液中の全固形分は７４．１％及
び７４．０％であることが示された。該コテロマー溶液
は室温においてブルックフィールド粘度約１１，５００
ｃｐｓを有した。該コテロマーはポリスチレンを基準
とする較正を使用するゲルバーミエイション クロマト
グラノ・イーにより０１１［定して重量平均分子号８５
００をイ）した。該生成されたコテロマーは示差走査熱
量計により測定し、て、ガラス転移温度１３℃を有した
。
実施例３
前記実施例１に記載と同様にしで、ｔ−ブチルアクリレ
ート／スチレン／ｎ？デルアクＩ）Ｖ−ト／２−ヒドロ
キシエチルアクリレートの重量比４４．４／２０／２３
／１２．５ を有するコデロマーをコーティング処方
物に使用するためＫＮ造した。使用した反応物は次のと
おりであった。
ート／スチレン／ｎ？デルアクＩ）Ｖ−ト／２−ヒドロ
キシエチルアクリレートの重量比４４．４／２０／２３
／１２．５ を有するコデロマーをコーティング処方
物に使用するためＫＮ造した。使用した反応物は次のと
おりであった。
スチｖｙ １２０９ ＶＡＺＯ−
５２１０ｆｎ−ブチルアクリレート １３８２ ２−ヒドロキシエチル ７５ｖ アクリレート ｔ−ドデシルメルカプタン １８Ｆ エトキシエチルアセテート ４３り かくはん機、還流冷却器、温度制御装置、ＦＭＩボング
により制御される別個の単量体及び触媒の供給導管、な
らびに試料採取管を備えた２１の樹脂製反応缶において
コテロメリゼーションを行った。反応缶にエトキシエチ
ルアセテート４４Ｆを仕込み、１１０℃に加熱した。次
いで触媒の供給を開始した。１０分後に単量体の供給を
開始した。
５２１０ｆｎ−ブチルアクリレート １３８２ ２−ヒドロキシエチル ７５ｖ アクリレート ｔ−ドデシルメルカプタン １８Ｆ エトキシエチルアセテート ４３り かくはん機、還流冷却器、温度制御装置、ＦＭＩボング
により制御される別個の単量体及び触媒の供給導管、な
らびに試料採取管を備えた２１の樹脂製反応缶において
コテロメリゼーションを行った。反応缶にエトキシエチ
ルアセテート４４Ｆを仕込み、１１０℃に加熱した。次
いで触媒の供給を開始した。１０分後に単量体の供給を
開始した。
１７３分後に全部の単量体を供給し、次いで更に１２分
後に触媒の供給を完了した。供給時間中、温度は１０５
℃と１２４℃との間に保った。次いで反応混合物を更に
１１４分間１１３〜１１４℃において煮沸し、この時点
において加熱を中止した。２−エトキシエチルアセテー
ト中のコテロマー溶液を室温に冷却し、次いで黄金色溶
液８００Ｆを残留生成物として採集した。二重分析によ
り該溶液はコテロマ−７０，９５％を含有することが示
された。該コテロマー溶液は３０℃におけるウペロード
粘度１８６０ ｃｋｓと、示差走査熱量計により測定し
たガラス転移温度５℃とを有した。
後に触媒の供給を完了した。供給時間中、温度は１０５
℃と１２４℃との間に保った。次いで反応混合物を更に
１１４分間１１３〜１１４℃において煮沸し、この時点
において加熱を中止した。２−エトキシエチルアセテー
ト中のコテロマー溶液を室温に冷却し、次いで黄金色溶
液８００Ｆを残留生成物として採集した。二重分析によ
り該溶液はコテロマ−７０，９５％を含有することが示
された。該コテロマー溶液は３０℃におけるウペロード
粘度１８６０ ｃｋｓと、示差走査熱量計により測定し
たガラス転移温度５℃とを有した。
実施例４
前記実施例１に記載と同様にして、下記成分を使用して
ｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートのコテロマーを製造した： 単量体供給混合物 触媒供給混合物エチルアク
リレー） １６７Ｆ エチルアセテート２−
ヒドロキシ ７５２ エチルアクリレート ２−エトキシ ４３１ 反応缶仕込物エチ
ルアクリレ−）−−−一−− 生成したコテロマーは示差走査熱量計により測定したガ
ラス転移温度１０℃を有した。
ｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートのコテロマーを製造した： 単量体供給混合物 触媒供給混合物エチルアク
リレー） １６７Ｆ エチルアセテート２−
ヒドロキシ ７５２ エチルアクリレート ２−エトキシ ４３１ 反応缶仕込物エチ
ルアクリレ−）−−−一−− 生成したコテロマーは示差走査熱量計により測定したガ
ラス転移温度１０℃を有した。
比較実験例Ａ
前記実施例１に記載と同様にして、下記成分を使用し、
てスチレン／エチルアクリｌ／ −） ／アクリル酸の
車線比４２．５／４２．５／１５を有するコテロマーを
製造した： 単量体供給混合物 触媒供給混合物７、チレ７
２５５９ ＶＡＺＯ−５２１０９アク
リル酸 ９０２ ブタン アセテート比較実験例Ｂ 前記実施例１に記載と同様にして、下記成分を使用シて
スチレン／エチルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
アクリレートの小量比４２．５／４５／１２．５ を有
するコテロマーを製造した：スチレン ２５
５ｆ ＶＡＺＯ−５２１０ｆ生成したコテロマーは
示差走査熱量計により測定したガラス転移温度１３℃を
有した。
てスチレン／エチルアクリｌ／ −） ／アクリル酸の
車線比４２．５／４２．５／１５を有するコテロマーを
製造した： 単量体供給混合物 触媒供給混合物７、チレ７
２５５９ ＶＡＺＯ−５２１０９アク
リル酸 ９０２ ブタン アセテート比較実験例Ｂ 前記実施例１に記載と同様にして、下記成分を使用シて
スチレン／エチルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
アクリレートの小量比４２．５／４５／１２．５ を有
するコテロマーを製造した：スチレン ２５
５ｆ ＶＡＺＯ−５２１０ｆ生成したコテロマーは
示差走査熱量計により測定したガラス転移温度１３℃を
有した。
比較実験例Ｃ
前記実施例１に記載のようにして、下記成分を使用して
スチレン／メチルメタクリレート／ ｎ −ブチルアク
リレート／２−ヒドロキシエチルアクリレートの重置比
２１．６／２７．９／３７．１ ／１３．５を有するコ
テロマーを製造したニ ア、チレ７ １２９．６ｙ ＶＡＺＯ−５
２１０ｆアクリレート ２−ヒドロキシエチル ８１９ アクリレート 生成したコテロマーは示差走査熱量側により測定したガ
ラス転移温度１７℃を有した。
スチレン／メチルメタクリレート／ ｎ −ブチルアク
リレート／２−ヒドロキシエチルアクリレートの重置比
２１．６／２７．９／３７．１ ／１３．５を有するコ
テロマーを製造したニ ア、チレ７ １２９．６ｙ ＶＡＺＯ−５
２１０ｆアクリレート ２−ヒドロキシエチル ８１９ アクリレート 生成したコテロマーは示差走査熱量側により測定したガ
ラス転移温度１７℃を有した。
実施例５
前記実施例工において製造され、かつ記載されたコテロ
マーの２液型のノ・イソリッド塗料を下記のようにして
製造した。下表に示す成分をボールミルに入れ、−夜摩
砕することにより顔料Ｉ柄伜物を製造した。
マーの２液型のノ・イソリッド塗料を下記のようにして
製造した。下表に示す成分をボールミルに入れ、−夜摩
砕することにより顔料Ｉ柄伜物を製造した。
シリ・−ン界面活竹剤（”）０．９８ ｆ２−エトキシ
エチル ５０ｆアセテート （リ シリコーン界面活性剤Ｌ−５４１０（商標）（ユ
ニオン カーバイド社製）、市販の界面活性剤。
エチル ５０ｆアセテート （リ シリコーン界面活性剤Ｌ−５４１０（商標）（ユ
ニオン カーバイド社製）、市販の界面活性剤。
該顔料を摩砕してから取り出し、ボールミルを２−エト
キシエチルアセテート２５ｆで洗浄しくこれは摩砕物に
加えた）、次いで該摩砕物と洗浄物との混合物を貯蔵し
た。吹付は用のペイント処方物を、Ｉ＃造するために下
記の成分を配合した：顔料処方物 １５
０Ｆ ＊ ＥＲＬ −４２２１３５，２Ｆ ２−エトキシエチル ３４１アセテー
ト 第一スズオクトエ−） ０．２１Ｆ＊
ＥＲＬ−４２２１＝３．４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキザン力ルポキシレー
ト（ユニオン カーバイド社製）。
キシエチルアセテート２５ｆで洗浄しくこれは摩砕物に
加えた）、次いで該摩砕物と洗浄物との混合物を貯蔵し
た。吹付は用のペイント処方物を、Ｉ＃造するために下
記の成分を配合した：顔料処方物 １５
０Ｆ ＊ ＥＲＬ −４２２１３５，２Ｆ ２−エトキシエチル ３４１アセテー
ト 第一スズオクトエ−） ０．２１Ｆ＊
ＥＲＬ−４２２１＝３．４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキザン力ルポキシレー
ト（ユニオン カーバイド社製）。
全固形分６２．９重量％及びツアーン カップ（Ｚａｈ
ｎ ｃｕｐ ） Ｎｃｒ２粘度２３．３秒を有１゛る、
この処方物を慣用のサクション−フィード（Ｓｕｃｔｉ
ｏｎ−ｆｅｅｄ ）式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、仄いて強制並風炉において３５
Ｕ ’Ｉ！：で２０分間硬化した。次いでこれらのパ
ネルをそれらの一般的コーティング性、耐塩水噴霧性、
耐洗剤性及び促進屋外光／湿潤暴露抵抗について試験し
た。これらの試験は下記のように１゜て行った： ヌープ（Ｋ、ｎｏｏｐ）硬度数・・・・・・２５ｆの負
荷をしたツコン（Ｔｕｋｏｎ ）硬度計により塗膜の押
込２に硬度を測定した。ＡＳＴＭ １）１４７４−６８
、方法Ａ。
ｎ ｃｕｐ ） Ｎｃｒ２粘度２３．３秒を有１゛る、
この処方物を慣用のサクション−フィード（Ｓｕｃｔｉ
ｏｎ−ｆｅｅｄ ）式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、仄いて強制並風炉において３５
Ｕ ’Ｉ！：で２０分間硬化した。次いでこれらのパ
ネルをそれらの一般的コーティング性、耐塩水噴霧性、
耐洗剤性及び促進屋外光／湿潤暴露抵抗について試験し
た。これらの試験は下記のように１゜て行った： ヌープ（Ｋ、ｎｏｏｐ）硬度数・・・・・・２５ｆの負
荷をしたツコン（Ｔｕｋｏｎ ）硬度計により塗膜の押
込２に硬度を測定した。ＡＳＴＭ １）１４７４−６８
、方法Ａ。
クロスハツチ接着性・・・・・・塗膜をかみそり７．１
で網状模様に刻線した。高粘着性テープを堅固に貼りつ
け、次いで急速に引つ・張ることによりコーティング接
着性の規準を得た。基材上に残留する塗料の１００分率
を記録した。
で網状模様に刻線した。高粘着性テープを堅固に貼りつ
け、次いで急速に引つ・張ることによりコーティング接
着性の規準を得た。基材上に残留する塗料の１００分率
を記録した。
表面及び裏面衝撃性・・・・・・半球状先端をイ）する
落錘によりパネルを衝撃した。押込みを検査し、塗膜を
亀裂させなかった最大のインチ−ボンドを記録した。
ＡＳＴＭ Ｄ２７９４−６９゜に浸したチーズクロスで
塗膜を、金属パネルが露出するまで、又は１００往復に
達するまで手でミすった。塗膜の外観に１〜５等級を−
りえた（１＝チヤージなし）。
落錘によりパネルを衝撃した。押込みを検査し、塗膜を
亀裂させなかった最大のインチ−ボンドを記録した。
ＡＳＴＭ Ｄ２７９４−６９゜に浸したチーズクロスで
塗膜を、金属パネルが露出するまで、又は１００往復に
達するまで手でミすった。塗膜の外観に１〜５等級を−
りえた（１＝チヤージなし）。
塩水噴霧・・・・・−９４±２１．にニレける５％塩水
霧に対する連続暴露。パネルを垂直に対して１５０角度
とするか、又は垂直に吊すかのいずれかにおいて暴露し
た。刻線した金属パネルは６”Ｘ１２’であつプこ 。
霧に対する連続暴露。パネルを垂直に対して１５０角度
とするか、又は垂直に吊すかのいずれかにおいて暴露し
た。刻線した金属パネルは６”Ｘ１２’であつプこ 。
ＡＳＴＭ Ｂ １ １ ７−５ ７ Ｔ。
耐洗剤性・・・・・・コーティングしたパネルを、１６
５Ｅに保ったｘ、５９ｇのタイド（Ｔｉｄｅ ）溶液に
浸した。
５Ｅに保ったｘ、５９ｇのタイド（Ｔｉｄｅ ）溶液に
浸した。
ＡＳ’ｒＭ Ｄ２２４８−７３゜
ＱＵＶギヤビネット 暴露（循環紫外試験キャビネット
）ザイクル：１４０″Ｆ、において４時間の光（ＦＳ−
４０ＵＶランプ）、次いで１１５ ″Ｆ、において４時
間凝縮。
）ザイクル：１４０″Ｆ、において４時間の光（ＦＳ−
４０ＵＶランプ）、次いで１１５ ″Ｆ、において４時
間凝縮。
試験結果を表１．ｌ、■、及び■に示す。
実施例６
前記実施例２において製造され、かつ記載されたコテロ
マーの２液型バインリツド塗料を前記実施例５に記載と
同様にして製造した。使用した成分は下記のとおりであ
る。： 顔料摩砕物 実施例２のコテロマー溶液 １５０り（固形分７
４％） Ｔｉｄｙ １
３５．７ｆシリコ一ン界面活性剤Ｌ −５４１００，ｇ
７ ｇ（商標） ２−エトキシエタノールアセテ−） ５０
Ｆアセテート 顔料摩砕物 １５０ｆ ＥＲＬ−４２２１３４，４Ｆ ２−エトキシエタノール ３０２アセテ
ート 第一スズオクタノエート ０．２０ ｆ全
固形分６３．７％を含有し、かｂツアーン カップ随２
粘度２３．５秒を有する、このペイント処方物を慣用の
サクション−フィード式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、強制並風炉において３５０ ’
：Ｆ、の温度で２０分間硬化した。
マーの２液型バインリツド塗料を前記実施例５に記載と
同様にして製造した。使用した成分は下記のとおりであ
る。： 顔料摩砕物 実施例２のコテロマー溶液 １５０り（固形分７
４％） Ｔｉｄｙ １
３５．７ｆシリコ一ン界面活性剤Ｌ −５４１００，ｇ
７ ｇ（商標） ２−エトキシエタノールアセテ−） ５０
Ｆアセテート 顔料摩砕物 １５０ｆ ＥＲＬ−４２２１３４，４Ｆ ２−エトキシエタノール ３０２アセテ
ート 第一スズオクタノエート ０．２０ ｆ全
固形分６３．７％を含有し、かｂツアーン カップ随２
粘度２３．５秒を有する、このペイント処方物を慣用の
サクション−フィード式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、強制並風炉において３５０ ’
：Ｆ、の温度で２０分間硬化した。
前記実施例８に記載のようにして該パネルを試験した。
試験結果を表■、■、■及び■に示す。
比較実験例り
比較のために、市販のアクリルオリゴマーであるアクリ
ロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ） ＡＴ−７１（ｏ −ム
アンドハース社製）から２液型バインリツド塗料を
製造した。このオリゴマーはボリスチレンヲ基準とする
較正を使用するゲルパーミエイションクロマトグラフイ
ーにより測定ｌ〜た重量平均う〕子葉２５，９００を有
したつ下記の成分から前記実験例８に記載と同様にして
塗料を製造した：顔料摩砕物 ’ｒ ｉ（ｂ １１．３ｆシリコ
一ン界面活性剤 ０．８１１２−エトキシエ
チル ５０１アセテート 顔料摩砕物 １５０１ ＥＲＬ−４２２１２５，３３ｆ ２−エトキシエチル ４．３ｆアセテー
ト 第一スズオクトエート ｏ、１７り全固
形分５１．８％を含有しかつツァーン カップＮ［１２
粘度２３．５秒を有する、このペイント処方物を慣用の
ザクジョン−フィード式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、次いで強制通風炉において３５
０ 記の温度で２０分間硬化した。前記実施例８のよう
にして該パネルを試験した。結果を表１． Ｉｔ、■及
び■に示す。
ロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ） ＡＴ−７１（ｏ −ム
アンドハース社製）から２液型バインリツド塗料を
製造した。このオリゴマーはボリスチレンヲ基準とする
較正を使用するゲルパーミエイションクロマトグラフイ
ーにより測定ｌ〜た重量平均う〕子葉２５，９００を有
したつ下記の成分から前記実験例８に記載と同様にして
塗料を製造した：顔料摩砕物 ’ｒ ｉ（ｂ １１．３ｆシリコ
一ン界面活性剤 ０．８１１２−エトキシエ
チル ５０１アセテート 顔料摩砕物 １５０１ ＥＲＬ−４２２１２５，３３ｆ ２−エトキシエチル ４．３ｆアセテー
ト 第一スズオクトエート ｏ、１７り全固
形分５１．８％を含有しかつツァーン カップＮ［１２
粘度２３．５秒を有する、このペイント処方物を慣用の
ザクジョン−フィード式スプレーガンを使用して鋼製パ
ネル上に空気吹付けし、次いで強制通風炉において３５
０ 記の温度で２０分間硬化した。前記実施例８のよう
にして該パネルを試験した。結果を表１． Ｉｔ、■及
び■に示す。
表■
ヌープ硬度 １８，９ １６
．９ １７．９クロスハツチ接ｉ性、ロス％
ＯＱ Ｑ直接 ２８ ２６ ３
０ 裏面 １ １ ２ ＭＥＫ摩擦８ １ ２＋ ３＋ ＊ １００回のＭＥＫ（メチルエチルケトン）往復摩擦
に供した塗料。塗膜を下記の規準により等級づけた：１
＝変化なし、２＝かへ傷のついたもの、３−光沢の喪失
。通常においては与えられた等級に対して１．しり大き
な相変を示すプラス記号（１）及びより小さな程度を示
すマイナスＨ１，＋号（→が属ずろ。
．９ １７．９クロスハツチ接ｉ性、ロス％
ＯＱ Ｑ直接 ２８ ２６ ３
０ 裏面 １ １ ２ ＭＥＫ摩擦８ １ ２＋ ３＋ ＊ １００回のＭＥＫ（メチルエチルケトン）往復摩擦
に供した塗料。塗膜を下記の規準により等級づけた：１
＝変化なし、２＝かへ傷のついたもの、３−光沢の喪失
。通常においては与えられた等級に対して１．しり大き
な相変を示すプラス記号（１）及びより小さな程度を示
すマイナスＨ１，＋号（→が属ずろ。
表叢
＊
２８８時間 ９１０ ９１０ ９
１０４３２時間 ６１０ ８１０
３１０１０５６時間 ＊＊ ７１０
＊＊１２２４時間 −７１０，２
５インチ −＊ ＡＳＴＭ−Ｂ−１１７−７３試験
。９４±２１′、における５％食塩霧に連続的に暴露。
１０４３２時間 ６１０ ８１０
３１０１０５６時間 ＊＊ ７１０
＊＊１２２４時間 −７１０，２
５インチ −＊ ＡＳＴＭ−Ｂ−１１７−７３試験
。９４±２１′、における５％食塩霧に連続的に暴露。
膨れの大きさを１０から０までに等級づける：ｌＯ＝笈
化なし、９−＝わずか、５＝中程度、１＝大。クリープ
はインチにより測定。
化なし、９−＝わずか、５＝中程度、１＝大。クリープ
はインチにより測定。
＊＊４３２時間後に試験を中止。この時点が故障時点と
認められる。
認められる。
表１
宋
３０時間 ９Ｆ／Ｈ９ＶＦ／Ｈ８Ｆ／）１７８時間
６Ｆ／Ｈ８Ｆ、４１ ６ＭＤ／Ｆ９４時間
６Ｆ／Ｈ７Ｆ／Ｈ６Ｍｆ）／２Ｂ１５０時間 ５Ｆ／
Ｈ５Ｆ／３Ｂ ＊＊＊１７４時間 ４Ｆ／Ｆ
＊＊＊＝− ＊ ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４Ｂ−７３：１６５記におけ
る１、５％メイド溶液 ＊＊ ＡＳＴＭ−Ｄ−７１４−５６；１０かも Ｏｆ
での規準に等級づけた膨れの大きさ。１゜＝変化なし、
９＝わずか、５＝中程度、１＝＝大；ひん度等級付は二
Ｆ＝少い、Ｍ＝適度、Ｄ＝＠密、（ｖ＝非常に）。
６Ｆ／Ｈ８Ｆ、４１ ６ＭＤ／Ｆ９４時間
６Ｆ／Ｈ７Ｆ／Ｈ６Ｍｆ）／２Ｂ１５０時間 ５Ｆ／
Ｈ５Ｆ／３Ｂ ＊＊＊１７４時間 ４Ｆ／Ｆ
＊＊＊＝− ＊ ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４Ｂ−７３：１６５記におけ
る１、５％メイド溶液 ＊＊ ＡＳＴＭ−Ｄ−７１４−５６；１０かも Ｏｆ
での規準に等級づけた膨れの大きさ。１゜＝変化なし、
９＝わずか、５＝中程度、１＝＝大；ひん度等級付は二
Ｆ＝少い、Ｍ＝適度、Ｄ＝＠密、（ｖ＝非常に）。
＊＊＊ 故障点と認められる前記時間において試験を
中止したー 表１ｖ ２０度光沢 ０（初期） ７２ ６９ ７４
２７２ 時間 ７０（９７％） ７２（１０４
％） ７０（９５％）４８８ 時間 ６６（９
２％） ６４（９３％） ５７（７７％）
６８０ 時間 ６６（９２％） ５７（８３％
） ３８（５１％）１０１６ 時間 ６０（８
３％） ４３（６２％）＊＊１３５２ 時間
６０（８３％） ３８（５５％）−一１５２０
時間 ４８（６７％） ２４（３５％）−一１
６８８ 時間 ４５（６３％）＊＊＝−１８５６時間
３９（５４％）−−−−−２０２４時間 ３７（
５１％） −＊ カッコ内の数字は初期値と比較した
光沢保持率％である。示されるすべての値は５回の測定
の平均値である ＊＊ 故障時間と認められるさきに示した時間後に試験
を中止した。
中止したー 表１ｖ ２０度光沢 ０（初期） ７２ ６９ ７４
２７２ 時間 ７０（９７％） ７２（１０４
％） ７０（９５％）４８８ 時間 ６６（９
２％） ６４（９３％） ５７（７７％）
６８０ 時間 ６６（９２％） ５７（８３％
） ３８（５１％）１０１６ 時間 ６０（８
３％） ４３（６２％）＊＊１３５２ 時間
６０（８３％） ３８（５５％）−一１５２０
時間 ４８（６７％） ２４（３５％）−一１
６８８ 時間 ４５（６３％）＊＊＝−１８５６時間
３９（５４％）−−−−−２０２４時間 ３７（
５１％） −＊ カッコ内の数字は初期値と比較した
光沢保持率％である。示されるすべての値は５回の測定
の平均値である ＊＊ 故障時間と認められるさきに示した時間後に試験
を中止した。
上記の結果は本発明の塗料が、ｔ−ブチルアクリレート
を含有しない市販のアクリルベースの塗料に比較して予
想外に優れた耐候性を有″′ｇ−ることを示す、このこ
とは本発明の塗料が強められた耐洗剤性及び耐紫外線性
を示している表璽及び表■について考察することにより
最も明らかに示される。
を含有しない市販のアクリルベースの塗料に比較して予
想外に優れた耐候性を有″′ｇ−ることを示す、このこ
とは本発明の塗料が強められた耐洗剤性及び耐紫外線性
を示している表璽及び表■について考察することにより
最も明らかに示される。
実施例７
前記実施例３において製造され、かつ記述されているコ
テロマーの１液型ハイソリツド塗料を下記のようにして
製造した。下表に示す成分をボールミルに装入し、ヘゲ
マン（Ｈｅｇｍａｎ ）規準における〉７の摩砕の粉末
度に摩砕することにより顔料摩砕物を製造した。
テロマーの１液型ハイソリツド塗料を下記のようにして
製造した。下表に示す成分をボールミルに装入し、ヘゲ
マン（Ｈｅｇｍａｎ ）規準における〉７の摩砕の粉末
度に摩砕することにより顔料摩砕物を製造した。
顔料摩砕物
（固形分７２．７％）
ＴｉＯｙ３９．Ｏｆ
（タニエルス ブロククツ社＆４ ）
グロボキシ グロバノール ２２．７ ｆ
コノ摩砕物に市販のメラミン−′ホルムアルデヒド樹脂
であるサイメル（Ｃｙｒｎｅｌ ） ３２５ （商標）
（アメリカン ザイアナミド社製）１４．６１を添加し
、ボールミルを更に１時間回転さｔた。該塗料をグロボ
キシプロ；（ノール２７２により還元して、１！１２ツ
アーン カップ粘度２４秒を有シーる５７．６重役％固
形分系を得た。この塗料を前記実施例５のようにＩ２て
吹付は塗装した。
コノ摩砕物に市販のメラミン−′ホルムアルデヒド樹脂
であるサイメル（Ｃｙｒｎｅｌ ） ３２５ （商標）
（アメリカン ザイアナミド社製）１４．６１を添加し
、ボールミルを更に１時間回転さｔた。該塗料をグロボ
キシプロ；（ノール２７２により還元して、１！１２ツ
アーン カップ粘度２４秒を有シーる５７．６重役％固
形分系を得た。この塗料を前記実施例５のようにＩ２て
吹付は塗装した。
実施例８及び８（５）ならびに比較実験例Ｅ、Ｆ。
Ｆ（Ａ）及びＧ
前記実施例５において使用したものと同様な顔料摩砕物
を使用し、それぞれ前記実施例４（実施例８及び８（Ａ
）に対し）、比較実験例Ａ（比較実験例Ｅに対し）、比
較実験例Ｂ（比較実験例Ｆ及びＦ（４）に対し）及び比
較実験例Ｃ（比較実験例Ｇに対し）において生成された
コテロマーを使用してバインリッド塗料を製造した。こ
れらのコテロマーを下記表Ｖに示す交差結合剤を使用し
て交差結合させた。これらの塗料を前記実施例５に記載
のようにしてパネルに吹付は塗装した。
を使用し、それぞれ前記実施例４（実施例８及び８（Ａ
）に対し）、比較実験例Ａ（比較実験例Ｅに対し）、比
較実験例Ｂ（比較実験例Ｆ及びＦ（４）に対し）及び比
較実験例Ｃ（比較実験例Ｇに対し）において生成された
コテロマーを使用してバインリッド塗料を製造した。こ
れらのコテロマーを下記表Ｖに示す交差結合剤を使用し
て交差結合させた。これらの塗料を前記実施例５に記載
のようにしてパネルに吹付は塗装した。
これらの塗料ならびに前記実施例５，６及び７において
生成された塗料について長期屋外暴露の影響を試験する
ため、パネルを米国フロリダ州マイアミに送った。この
地において該パネルを南面の屋外に、４５の角度に傾け
て置いた。
生成された塗料について長期屋外暴露の影響を試験する
ため、パネルを米国フロリダ州マイアミに送った。この
地において該パネルを南面の屋外に、４５の角度に傾け
て置いた。
パネルをこの位置のままとし、下記表Ｖに示す期間にわ
たり風雨にさらした。該パネルをそれらの６０の角度の
光沢、色彩及び白亜化について検討した。白亜化の等紐
付けは米国フエデレーション オプ ソサエティーズ
フォア ペイントテクノロジー（Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ
ｏｆ ５ｏｃｉｅｔｉｅｓ ｆｏｒＰａｉｎｔ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ ）の暴露基準に示される写真に基づ
いた。色彩を下記の規準を使用して目視により１０〜０
規準に等級づけた。
たり風雨にさらした。該パネルをそれらの６０の角度の
光沢、色彩及び白亜化について検討した。白亜化の等紐
付けは米国フエデレーション オプ ソサエティーズ
フォア ペイントテクノロジー（Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ
ｏｆ ５ｏｃｉｅｔｉｅｓ ｆｏｒＰａｉｎｔ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ ）の暴露基準に示される写真に基づ
いた。色彩を下記の規準を使用して目視により１０〜０
規準に等級づけた。
１〇−変化なし
９−非常にわずか
８−わずか
６−限定的
４−中程度
２−不良
〇−非常に不良
このよう々試験の結果を下ｉｔｊ表％Ｉに示す。
上記のデータは本発明のコーティング組成物が、ｔ−ブ
チルアクリレートを含有しない共重合体を使用するコー
ティング組成物に対１７て優れた態様において耐１侯性
であろことを示す。
チルアクリレートを含有しない共重合体を使用するコー
ティング組成物に対１７て優れた態様において耐１侯性
であろことを示す。
持Ｊ１・、、、、 、＋、 、ｚ、＝−＝ｉ’ｙ・”−
′＜ 、（（：・−＋−：＋＋ ｂ−ｖ″″代理人高木
六ｎ１ 代１”′（商木又（１ 第１頁の続き ・Ｃ発 明 者 ロバート・アーサー・ティラーアメリ
カ合衆国オハイオ州４５４５ ９センタービル・ワイルダーネ ス・ウェイ７１５０番
′＜ 、（（：・−＋−：＋＋ ｂ−ｖ″″代理人高木
六ｎ１ 代１”′（商木又（１ 第１頁の続き ・Ｃ発 明 者 ロバート・アーサー・ティラーアメリ
カ合衆国オハイオ州４５４５ ９センタービル・ワイルダーネ ス・ウェイ７１５０番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉ、（ａ）ｔ−ブチルアクリレート約１０ないし約９０
重りチ； （ｂ） 少くとも１個所の活性交差結合部位を有する
官能性共単量体約１ないし約５０ｉ足チ；及び （ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと重合し得る、その
他のエチレン性不飽和単量体Ｏないし約８５重ｆＡチ、 を含有する、約５０℃以下のガラス転移温度を有する共
重合体。 ２、 ｔ−ブチルアクリレートを約２０ないし約７０
重量−の量Ｃ二おいて存在させる特許請求の範囲第１項
記載の共重合体。 ６、官能性共単量体を約５ないし約２０１ｉ％の量（二
おいて存在させる特許請求の範囲第１項記載の共重合体
。 ４、 官能性共単量体、すなわち成分（ｂ）がアクリル
酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシグロビルメタクリレート、及びそ
れらの混合物のうちの１種である特許請求の範囲第１項
記載の共重合体。 ５、 エチレン性不飽和単斌体、すなわち成分（ｃ）を
約５ないし約６０ｉＪｉ％のｉｔ ｉ二おいて存在させ
る特ｉ！−Ｆ請求の＠間第１項記載の共重合体。 ６、 （ａ）’ｔ−ブチルアクリレート約２０ないし
約７０重量嘱； （’、）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシグロビルメタク
リレート及びそれらの混合物のうちの１種約５ないし約
２０嘉歓チ；及び（ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと
重合し得る、その他のエチレン性不飽和単量体約５ない
し約６０重量％、 を含有する、約５０℃以下のガラス転移温度を有する共
重合体。 ７．（１）（ａ） ｔ−ブチルアクリレート約１０ない
し約９０重量％、 （ｂ）少くとも１個所の活性交差結合部位を有する官能
性共単量体的１ないし約５０重量％、及び （ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと重合し得る、その他
のエチレン性不飽和単量体口ないし約８５車駄チ、 を含有する、約５０℃以下のガラス転移温度を有する共
重合体であって、ここに成分（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）
の各重量％は該共重合体の全重量を基準とするものであ
る前記共重合体と： （２）好適な交差結合剤と、 を含有するコーティング組成物。 ８、 共重合体、すなわち成分（１）がｔ−ブチルアク
リレート約２０ないし約７０重量％を含有する特許請求
の範囲第７項記載のコーティング組成物。 ９ 共重合体、すなわち成分（１）が官能性共単量体的
５ないし約２０重量％を含有する特許請求の範囲第７項
記載のコーティング組成物。 １０、共重合体、すなわち成分（１）における官能性共
単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシグロビルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート及びそれらの混合物のうちの１種である特許請
求の範囲第７項記載のコーティング組成物。 １１、共重合体が成分（１） （Ｃ） 、すなわちその
他のエチレン性不飽和単脅、体約５ないし約６ｏＭ量チ
を含有する特許請求の範囲第７項記載のコーティング組
成物。 １２、交差結合剤がポリエポキシド又はエーテル化アミ
ノ−ホルムアルデヒド樹脂である特許請求の範囲第７項
記載のコーティング組成物。 １３、ポリエポキシドが環式脂肪族エポキシド又はジグ
リシジルエポキシドである特許請求の範囲第１２項記載
のコーティング組成物。 １４、 （１）（ａ） ｔ−ブチルアクリレート約２
０ないし約７０重量％、 （ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエテルメタク＋７Ｌ／−ト、ヒ
ドロキシグロビルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、及びそれらの混合物のうちの１種約５ないし
約２０重ＦＩＣｔＩｂ１及び （ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと重合し得る、その他
のエチレン性不飽和単量体約５ないし約６０重量％、 を含有する、約５０℃以下のガラス転移温度を有する共
重合体であって、ここ啄二成分（ａ）から（ｃ）までの
各車量チは該共重合体の全重鎮を基準とするものである
前記共重合体と； （２）エーテル化アミノ−ホルムアルデヒド樹脂と、 を含有するコーティング組成物。 １５、 （１）（ａ） ｔ−ブチルアクリレート約２
８ないし約７０重：ｉｉ： ％ 。 （ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシグロビルアクリレート、ヒト四キシグロビルメタク
リレート及びそれらの混合物のうちの１ろＦ約５ないし
約２０重紫チ、及び（ｃ） ｔ−ブチルアクリレートと
重合し得る、その他のエチレン性不飽和単量体約５ｆ、
〔いし約６０重量％、 を含有する５０℃以下のガラス転移温度を有する共重合
体であって、ここ（二成分（ａ）から（ｅ）までの各重
量％は該共重合体の全重量を基準とするものである前記
共重合体と： （２） ポリエポキシドと、 を含有するコーティング組成物。 １６、ポリエポキシドが環式脂肪族エポキシド又はジグ
リシジルエポキシドである特許請求の範囲第１５項記載
のコーティング組成物・
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|---|---|---|---|
| US40543182A | 1982-08-05 | 1982-08-05 | |
| US405431 | 1982-08-05 |
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|---|---|
| JPS5945313A true JPS5945313A (ja) | 1984-03-14 |
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- 1983-08-04 AT AT83107714T patent/ATE26580T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-04 DE DE8383107714T patent/DE3370962D1/de not_active Expired
- 1983-08-04 JP JP58142007A patent/JPS5945313A/ja active Pending
- 1983-08-04 EP EP83107714A patent/EP0103146B1/en not_active Expired
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