JPS5945013B2 - ジスアゾ化合物 - Google Patents
ジスアゾ化合物Info
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- JPS5945013B2 JPS5945013B2 JP51045010A JP4501076A JPS5945013B2 JP S5945013 B2 JPS5945013 B2 JP S5945013B2 JP 51045010 A JP51045010 A JP 51045010A JP 4501076 A JP4501076 A JP 4501076A JP S5945013 B2 JPS5945013 B2 JP S5945013B2
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
- C09B62/82—Azo dyes
- C09B62/83—Disazo or polyazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/08—Disazo dyes from a coupling component "C" containing directive hydroxyl and amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/124—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with monocarboxylic acids, carbamic esters or halides, mono- isocyanates, or haloformic acid esters
- C09B43/1242—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with monocarboxylic acids, carbamic esters or halides, mono- isocyanates, or haloformic acid esters with heterocyclic monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジスアゾ化合物に関する。
本発明は下記一般式１で示される化合物を提供する。
上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）：
〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍを表わし、Ｒ１
は水素、塩素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし
、Ｒ２は水素、塩素又はメチルを表わし、ｍはＯ又は１
を表わす〕の基を表わし、Ｒ３は水素、メチル、メトキ
シ又はエトキシを表わし、Ｒは水素又は下記式（ｃ）：
〔式中、Ｒ５は基−ＣＨＲ６−ＣＨＲ６−０＋ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ＋ＰＨ｛ここでＲ６はともに水素 ５を表わすか
又は一方が水素を表わし、他方がメチル又はエチルを表
わし、Ｒ，は水素、メチルを表わし、ｐは０又は１を表
わす｝を表わし、Ｒ８は水素、メチル又は２−ヒドロキ
シエチルを表わし、Ｙは基−ＮＲ，ＲｌＯｙ，は−Ｎ（
Ｒ１、）− ３ＣＨ２ＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ＋ＲＨ｛ここでＲ，及☆ＹびＲ，Ｏは、それぞれ独
立に、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒｌｌは水素
、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又
は１を表わす｝を表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（
ａつ： （式中、−ＣＯＯＭ基はアゾｌに結合して炭素原子に対
してメタもしくはパラ位にある）の基である場合にのみ
Ｒは水素であるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチ
オンを表わす。
は水素、塩素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし
、Ｒ２は水素、塩素又はメチルを表わし、ｍはＯ又は１
を表わす〕の基を表わし、Ｒ３は水素、メチル、メトキ
シ又はエトキシを表わし、Ｒは水素又は下記式（ｃ）：
〔式中、Ｒ５は基−ＣＨＲ６−ＣＨＲ６−０＋ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ＋ＰＨ｛ここでＲ６はともに水素 ５を表わすか
又は一方が水素を表わし、他方がメチル又はエチルを表
わし、Ｒ，は水素、メチルを表わし、ｐは０又は１を表
わす｝を表わし、Ｒ８は水素、メチル又は２−ヒドロキ
シエチルを表わし、Ｙは基−ＮＲ，ＲｌＯｙ，は−Ｎ（
Ｒ１、）− ３ＣＨ２ＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ＋ＲＨ｛ここでＲ，及☆ＹびＲ，Ｏは、それぞれ独
立に、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒｌｌは水素
、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又
は１を表わす｝を表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（
ａつ： （式中、−ＣＯＯＭ基はアゾｌに結合して炭素原子に対
してメタもしくはパラ位にある）の基である場合にのみ
Ｒは水素であるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチ
オンを表わす。
本発明はまた一般式１で示される化合物の製造方法を提
供するものであつて、この方法は、（ａ） ジアゾ化さ
れた、下記式：で示されるアミンを下記式： で示されるカツプリング成分とカツプリングさせるか、
（ｂ） 丁１己式： わす） で示される化合物をケン化，して、一般式１においてＤ
が式（Ａ５）の基であり、Ｒが水素である化合物を製造
するか、又は（ｃ）ハロゲン化シアヌルを、所望の順序
で、下記式Ｖ：で示される化合物、式ＨＮＲ５Ｒ８の化
合物及び式ＨＹの化合物と、好ましくはハロゲン化シア
ヌル：化合物Ｖ：化合物ＨＮＲ５Ｒ８：化合物ＨＹのモ
ル比が１：１：１：１において、反応させて、一般式１
においてＲが式（ｃ）の基である化合物を製造する、こ
とを特徴とする。
供するものであつて、この方法は、（ａ） ジアゾ化さ
れた、下記式：で示されるアミンを下記式： で示されるカツプリング成分とカツプリングさせるか、
（ｂ） 丁１己式： わす） で示される化合物をケン化，して、一般式１においてＤ
が式（Ａ５）の基であり、Ｒが水素である化合物を製造
するか、又は（ｃ）ハロゲン化シアヌルを、所望の順序
で、下記式Ｖ：で示される化合物、式ＨＮＲ５Ｒ８の化
合物及び式ＨＹの化合物と、好ましくはハロゲン化シア
ヌル：化合物Ｖ：化合物ＨＮＲ５Ｒ８：化合物ＨＹのモ
ル比が１：１：１：１において、反応させて、一般式１
においてＲが式（ｃ）の基である化合物を製造する、こ
とを特徴とする。
上記のプロセスは通常の方法で実施することができる。
従つて、プロセス（ａ）におけるカツプリング反応 冫
はＲがＨである場合５〜９のＰＨで、またＲが式（ｃ）
の基である場合４〜６のＰＨで実施されるのが便宜的で
あり、適当な温度は０〜３０℃である。
はＲがＨである場合５〜９のＰＨで、またＲが式（ｃ）
の基である場合４〜６のＰＨで実施されるのが便宜的で
あり、適当な温度は０〜３０℃である。
プロセス（５）は弱アルカリ性の媒体中７０〜９０二℃
で実施されるのがよい。
で実施されるのがよい。
プロセス（ｃ）においてハロゲン化シアヌルが先ず化合
物Ｖと反応される場合、この反応は弱酸性の条件下、例
えばＰＨ５〜６、０〜２０℃の温度で実施されるのが好
ましく、次の化合物ＨＮＲ５Ｒ汲 ５びＨＹとの反応は
、いずれの順序においても、６〜８のＰＨにおいて、初
めの反応を４０〜６『Ｃで、また次の反応を８０〜１０
０℃で行うのが好ま゛しい。
物Ｖと反応される場合、この反応は弱酸性の条件下、例
えばＰＨ５〜６、０〜２０℃の温度で実施されるのが好
ましく、次の化合物ＨＮＲ５Ｒ汲 ５びＨＹとの反応は
、いずれの順序においても、６〜８のＰＨにおいて、初
めの反応を４０〜６『Ｃで、また次の反応を８０〜１０
０℃で行うのが好ま゛しい。
プロセス｛ｃ）においてハロゲンイヒシアヌルが先ず
，［化合物ＨＮＲ，Ｒ８と反応される場合、この反応は
０〜２０℃において５〜６のＰＨで開始され、５０℃に
おいて中性のＰＨで完了されるのが好ましい。
，［化合物ＨＮＲ，Ｒ８と反応される場合、この反応は
０〜２０℃において５〜６のＰＨで開始され、５０℃に
おいて中性のＰＨで完了されるのが好ましい。
化合物ＨＹとの次の反応は５０〜７０℃で実施されるの
がよく、化合物Ｖとの反応は８０−４１００℃、好まし
くは９５〜１００℃で実施されるのがよい。式〜Ｖの化
合物は公知であるか又は入手可能な出発原料から通常の
方法で製造することができるものである。
がよく、化合物Ｖとの反応は８０−４１００℃、好まし
くは９５〜１００℃で実施されるのがよい。式〜Ｖの化
合物は公知であるか又は入手可能な出発原料から通常の
方法で製造することができるものである。
式においてＲが式（ｃ）の基である化合物は新規であり
、本発明のもう１つの特徴を形成する。
、本発明のもう１つの特徴を形成する。
これらの化合物はハロゲン化シアヌルを、所望の順序で
、（ａ）２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレンーJメ
[スルホン酸、（ｂ）式ＨＮＲ５Ｒ８の化合物及び（ｃ
）式ＨＹの化合物と反応させることによつて製造するこ
とができる。このような反応はプロセス（ｃ）と同様に
して、通常の方法で実施することができる。得られる式
１の化合物は通常の方法で単離し、精製することができ
る。
、（ａ）２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレンーJメ
[スルホン酸、（ｂ）式ＨＮＲ５Ｒ８の化合物及び（ｃ
）式ＨＹの化合物と反応させることによつて製造するこ
とができる。このような反応はプロセス（ｃ）と同様に
して、通常の方法で実施することができる。得られる式
１の化合物は通常の方法で単離し、精製することができ
る。
式１の化合物において、Ｒ１はＲ１ｌ即ち水素、メチル
又はメトキシであるのが好ましく、Ｒ１即ち水素又はメ
チルであるのがもつとも好ましい。
又はメトキシであるのが好ましく、Ｒ１即ち水素又はメ
チルであるのがもつとも好ましい。
Ｒ２はＲｔ即ち水素又はメチルであるのが好ましく、水
素であるのがもつとも好ましい。Ｘは−ＳＯ３Ｍである
のが好ましい。
素であるのがもつとも好ましい。Ｘは−ＳＯ３Ｍである
のが好ましい。
Ｘを有するフエニノ嘘が１個の別の置換基（Ｒ１又はＲ
２）により置換され、この置換基が基Ｘに対してメタ位
にある場合、Ｘ及びこの置換の占める好ましい位置は２
及び４位置である。
２）により置換され、この置換基が基Ｘに対してメタ位
にある場合、Ｘ及びこの置換の占める好ましい位置は２
及び４位置である。
この置換基が基Ｘに対してオルソ又はパラ位にある場合
、Ｘは３、４又は５位置にあるのが好ましく、特定の配
置例はＸが５位置にあり別の置換基が２位置にある場合
、及びＸが４位置にあり別の置換基が３位置にある場合
である。Ｘを有するフエニル環が２個の別の置換基（Ｒ
１及びＲ２）により置換されている場合、Ｘは４又は５
位置にあり、これらの別の置換基はそれぞれ２・５又は
２・４位置にあるのが好ましい。
、Ｘは３、４又は５位置にあるのが好ましく、特定の配
置例はＸが５位置にあり別の置換基が２位置にある場合
、及びＸが４位置にあり別の置換基が３位置にある場合
である。Ｘを有するフエニル環が２個の別の置換基（Ｒ
１及びＲ２）により置換されている場合、Ｘは４又は５
位置にあり、これらの別の置換基はそれぞれ２・５又は
２・４位置にあるのが好ましい。
基（ａつにおいて−ＣＯＯＭ基がアゾ基に対してパラ位
（４位置）にあり、フエニル環が１個の別の置換基によ
り置換されている場合、この別の置換基は−ＣＯＯＭ基
に対してオルソ又はメタ位にあつてもよい。フエニル環
が２個の別の置換基を有する場合、これらの２個の置換
基は２及び５位置にあるのが好ましい。基（ａｌ）にお
いて−ＣＯＯＭ基がアゾ基に対してメタ位（３又は５位
置）にあり、フエニル環が１個の別の置換基により置換
されている場合、この別の置換基は−ＣＯＯＭ基に対し
てパラ位にあるか又はアゾ基に対してパラ位にあるのが
好ましい。
（４位置）にあり、フエニル環が１個の別の置換基によ
り置換されている場合、この別の置換基は−ＣＯＯＭ基
に対してオルソ又はメタ位にあつてもよい。フエニル環
が２個の別の置換基を有する場合、これらの２個の置換
基は２及び５位置にあるのが好ましい。基（ａｌ）にお
いて−ＣＯＯＭ基がアゾ基に対してメタ位（３又は５位
置）にあり、フエニル環が１個の別の置換基により置換
されている場合、この別の置換基は−ＣＯＯＭ基に対し
てパラ位にあるか又はアゾ基に対してパラ位にあるのが
好ましい。
フエニル環が２個の別の置換基を有する場合、これらの
２個の置換基は２及び４位置にあり、−ＣＯＯＭ基は５
位置にあるのが好ましい。ナフチル環（ｂ）が１個のス
ルホ基を有する場合、このような基は、例えば、５、６
、７又は８位置にあつてもよく、５又は６位置にあるの
が好ましい。ナフチル環が２個のスルホ基を有する場合
、このような基は、例えば、３・６、３・７又は４・８
位置にあつてもよく、３・６及び４・８位置が好ましい
。Ｒが式（ｃ）の基である場合、Ｄは式（ａ）の基であ
るのが好ましい。
２個の置換基は２及び４位置にあり、−ＣＯＯＭ基は５
位置にあるのが好ましい。ナフチル環（ｂ）が１個のス
ルホ基を有する場合、このような基は、例えば、５、６
、７又は８位置にあつてもよく、５又は６位置にあるの
が好ましい。ナフチル環が２個のスルホ基を有する場合
、このような基は、例えば、３・６、３・７又は４・８
位置にあつてもよく、３・６及び４・８位置が好ましい
。Ｒが式（ｃ）の基である場合、Ｄは式（ａ）の基であ
るのが好ましい。
もつとも好ましいＲ，は水素である。
Ｒ，はＲ′ｉ即ち−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
＋ＰＩＨであるのが好ましい。
＋ＰＩＨであるのが好ましい。
Ｒ８はＲｔが即ちｐがＯの場合水素又は
−ＣＨ，ＣＨ２ＯＨであり、又はｐが１の場合水素であ
るのが好ましい。
るのが好ましい。
ｒが０の場合、ＲｌｌはＲ：１即ち水素又は−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＨであるのが好ましい。
Ｈ２ＯＨであるのが好ましい。
ｒが１の場合、Ｒｌｌは水素であるのが好ましい。Ｙは
Ｙ即ち−ＮＲ，ＲｌＯ，−ＮＲｌｌＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又
は−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであるの
が好ましく、Ｙ″即ち−ＮＨ２又は−ＮＲＩｌ−ＣＨ２
ＣＨ２ＯＨであるのが更に好ましい。
Ｙ即ち−ＮＲ，ＲｌＯ，−ＮＲｌｌＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又
は−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであるの
が好ましく、Ｙ″即ち−ＮＨ２又は−ＮＲＩｌ−ＣＨ２
ＣＨ２ＯＨであるのが更に好ましい。
特に好ましい本発明の化合物は−ＮＲ８Ｒ５及びＹが同
一であるか又はＹが−ＮＨ２であり−ＮＲ８Ｒ，が−Ｎ
ＲｔＲＩ５である化合物である。
一であるか又はＹが−ＮＨ２であり−ＮＲ８Ｒ，が−Ｎ
ＲｔＲＩ５である化合物である。
Ｍとしてのいかなるカチオンの性質も、それが非発色性
である限り、厳密には制限されず、いかなるカチオンも
本発明の属するアニオン染料技術に通常のものであるの
がよい。カチオンの特定の例としては、アルカリ金属カ
チオン（ネトリウム、カリウム及びリチウム）、置換さ
れていないアンモニウムカチオン、及びアルキル及びヒ
ドロキシアルキル置換アンモニウムカチオン（アルキル
基は１〜３個の炭素原子を有するのが好ましく、ヒドロ
キシアルキル基は２〜４個の炭素原子を有するのが好ま
しい）、例えばテトラメチルアンモニウム、トリエチル
アンモニウム及びモノ一、ジ一、及びトリ−エタノール
アンモニウムカチオン、がある。製造の観点からは、ア
ルカリ金属カチオン、特にナトリウムカチオンが好まし
い。本発明により提供される化合物のうち、好ましい第
１の種類の化合物は下記式１ａで示される化合物である
。
である限り、厳密には制限されず、いかなるカチオンも
本発明の属するアニオン染料技術に通常のものであるの
がよい。カチオンの特定の例としては、アルカリ金属カ
チオン（ネトリウム、カリウム及びリチウム）、置換さ
れていないアンモニウムカチオン、及びアルキル及びヒ
ドロキシアルキル置換アンモニウムカチオン（アルキル
基は１〜３個の炭素原子を有するのが好ましく、ヒドロ
キシアルキル基は２〜４個の炭素原子を有するのが好ま
しい）、例えばテトラメチルアンモニウム、トリエチル
アンモニウム及びモノ一、ジ一、及びトリ−エタノール
アンモニウムカチオン、がある。製造の観点からは、ア
ルカリ金属カチオン、特にナトリウムカチオンが好まし
い。本発明により提供される化合物のうち、好ましい第
１の種類の化合物は下記式１ａで示される化合物である
。
上式中、−ＣＯＯＭ基はアゾ結合基に対してメタもしく
はパラ位にあり、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４及びＭ及びそれらの
好ましい意味は前記規定に同一であり、好ましいＲ２と
−ＣＯＯＭとの相対位置もまた前述した通りである。
はパラ位にあり、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４及びＭ及びそれらの
好ましい意味は前記規定に同一であり、好ましいＲ２と
−ＣＯＯＭとの相対位置もまた前述した通りである。
本発明により提供される化合物のうち、好ましい第２の
種類の化合物は下記式１ｂで示される化合物である。
種類の化合物は下記式１ｂで示される化合物である。
上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｔ．Ｒ′Ｆ３、Ｙ
′ｌ！．びＭ及びそれらの好ましい意味及びＲ１、Ｒ２
及び−ＳＯ３Ｍの好ましい相対位置は前記規定に同一で
ある。
′ｌ！．びＭ及びそれらの好ましい意味及びＲ１、Ｒ２
及び−ＳＯ３Ｍの好ましい相対位置は前記規定に同一で
ある。
式１ｂの化合物のうちでは、下記式１ｂ１で示される化
合物が特に好ましい。
合物が特に好ましい。
上式中、Ｒ′１、Ｒ′５、Ｒｔ．Ｙ″及びＭ及び好まし
いＲ′１と−ＳＯ３Ｍとの相対位置は前記規定に同一で
ある。
いＲ′１と−ＳＯ３Ｍとの相対位置は前記規定に同一で
ある。
本発明により提供される化合物はセルロース基材の染色
、特に紙の染色に有用である。
、特に紙の染色に有用である。
これらの Ｃ化合物はまた皮革の染色にも有用である。
紙はストツク中で又はシート形成後に染色されてもよく
、シート紙はサイジングの前又は後に染色されてもよい
。
紙はストツク中で又はシート形成後に染色されてもよく
、シート紙はサイジングの前又は後に染色されてもよい
。
本発明の化合物はそのままで又は、好ましくは、．液体
もしくは固体染料製剤形で用いることができる。
もしくは固体染料製剤形で用いることができる。
紙をストツク中で染色する場合、これらの化合物を予め
溶解することなく、粉末又は粒状でストツクに直接添加
してもよく、染色物の光沢を損なつたり、染料収率を減
少させたりすることが実 ｊ質的に皆無である。本発明
の化合物の液体染料製剤は１００重量部の染料、０〜２
０重量部の塩、例えば塩化ナトリウム、２５０〜８００
重量部の水及び５０〜５００重量部の尿素を含み、製剤
中の尿素の量が高々４０重量％であるような濃厚水性製
剤の形を採るのが好ましい。
溶解することなく、粉末又は粒状でストツクに直接添加
してもよく、染色物の光沢を損なつたり、染料収率を減
少させたりすることが実 ｊ質的に皆無である。本発明
の化合物の液体染料製剤は１００重量部の染料、０〜２
０重量部の塩、例えば塩化ナトリウム、２５０〜８００
重量部の水及び５０〜５００重量部の尿素を含み、製剤
中の尿素の量が高々４０重量％であるような濃厚水性製
剤の形を採るのが好ましい。
このような製剤は良好な安定性と貯蔵特性とを示す。本
発明の化合物の固体染料製剤は粉末もしくは粒状製剤の
形を採るのが好ましく、粒状製剤においては平均粒子径
が少くとも２０μであるのが好ましい。
発明の化合物の固体染料製剤は粉末もしくは粒状製剤の
形を採るのが好ましく、粒状製剤においては平均粒子径
が少くとも２０μであるのが好ましい。
このような製剤は１００重量部の染料、１〜５０重量部
の塩、例えば塩化ナトリウム、及びＯ〜２００重量部の
安定剤を含むのが適当であり、０〜１５％の含水率を有
する。粒状製剤は対応する水溶液のスブレ一乾燥により
調製されるのが適当である。本発明の化合物は良好な水
溶性を有し、特に冷水中における溶解性が顕著である。
の塩、例えば塩化ナトリウム、及びＯ〜２００重量部の
安定剤を含むのが適当であり、０〜１５％の含水率を有
する。粒状製剤は対応する水溶液のスブレ一乾燥により
調製されるのが適当である。本発明の化合物は良好な水
溶性を有し、特に冷水中における溶解性が顕著である。
これらの化合物は良好な直接性を有し、玉虫効果（いら
つき）を与えず、広いＰＨ範囲に亘る良好な安定性を示
し、そして紙の染色におけるいわゆる二面効果を生ずる
傾向がほとんどない。Ｄが基（ａつであり、Ｒが水素で
ある化合物はプレサイジングに対する不感受性が特に顕
著であり、即ちロジンサイズ及びみようばんを染料の添
加前に紙パルブに添加しても光沢又は染料収率の低下を
与えない。
つき）を与えず、広いＰＨ範囲に亘る良好な安定性を示
し、そして紙の染色におけるいわゆる二面効果を生ずる
傾向がほとんどない。Ｄが基（ａつであり、Ｒが水素で
ある化合物はプレサイジングに対する不感受性が特に顕
著であり、即ちロジンサイズ及びみようばんを染料の添
加前に紙パルブに添加しても光沢又は染料収率の低下を
与えない。
式１においてＲが式（ｃ）の基である化合物は特に顕著
な耐光堅牢度の染色物を与え、長期間後に退色があつた
としてもそれは色調におけるものである。
な耐光堅牢度の染色物を与え、長期間後に退色があつた
としてもそれは色調におけるものである。
これらの化合物のプレサイジングに対する不感受性も良
好である。本発明の化合物は紙の染色において基材の染
料調和点まで用いることができる。
好である。本発明の化合物は紙の染色において基材の染
料調和点まで用いることができる。
得られる染色物は赤乃至紫の色相を有し、例えば水、ミ
ルク、果汁、軟化されたミネラルウオータ一及びアルコ
ールと接触された場合、良好な耐ブリード性を示す。カ
チオン固着剤を用いると特に高度の耐ブリード性が得ら
れる。下記の例は本発明を更に詳しく説明するためのも
のであつて、例中「部」及び［％」は重量で示す。
ルク、果汁、軟化されたミネラルウオータ一及びアルコ
ールと接触された場合、良好な耐ブリード性を示す。カ
チオン固着剤を用いると特に高度の耐ブリード性が得ら
れる。下記の例は本発明を更に詳しく説明するためのも
のであつて、例中「部」及び［％」は重量で示す。
例 １（プロセスａ）
２７．７部の４−アミノ−１・１′−アゾベンゼン−４
Ｉ−スルホン酸を５０℃で７５０部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した。
Ｉ−スルホン酸を５０℃で７５０部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した。
次にこれに７部の亜硝酸ナトリウムを添加し、こ☆・の
溶液を３０部の３０％塩酸及び１００部の水からなる組
成物中に３０分間で流入させた。４時間攪拌後ジアゾ化
が完了され、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を用いて
分解した。
溶液を３０部の３０％塩酸及び１００部の水からなる組
成物中に３０分間で流入させた。４時間攪拌後ジアゾ化
が完了され、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を用いて
分解した。
４３．６部の２−（５′−ヒドロキシー７Ｉ−スルホナ
フチルアミノ−２つ−４・６−ビス（２！′−ヒドロキ
シエチルアミノ）−１●３●５−トリアジンを２００部
の水及び１５部の３０％水酸化ナトリウム溶液に溶解し
、この溶液に１０部の重炭酸ナトリウムを添加した。
フチルアミノ−２つ−４・６−ビス（２！′−ヒドロキ
シエチルアミノ）−１●３●５−トリアジンを２００部
の水及び１５部の３０％水酸化ナトリウム溶液に溶解し
、この溶液に１０部の重炭酸ナトリウムを添加した。
次いで、これに上記のジアゾ懸濁液を入れ、カツプリン
グが終るまで撹拌した。次に、３００部の塩化ナトリウ
ムを添加レ、→夜間攪拌した。分離された染料は遊離酸
形で下記式に相当するものであつた。得られるプレスケ
ーキを直接処理して固体もしくは液体製剤を形成しても
よい。
グが終るまで撹拌した。次に、３００部の塩化ナトリウ
ムを添加レ、→夜間攪拌した。分離された染料は遊離酸
形で下記式に相当するものであつた。得られるプレスケ
ーキを直接処理して固体もしくは液体製剤を形成しても
よい。
乾燥後、黒ずんだ粉末が得られ、これは水に溶解されて
赤色を呈し、紙を真赤色に染色した。上記のカツプリン
グ成分、２−（５仁ヒドロキシー７ｌ−スルホナフチル
アミノ−２つ−４・６−ビス（！−ヒドロキシエチルア
ミノ）−１・３・５−トリアジンは下記の方法で得られ
たものである。
赤色を呈し、紙を真赤色に染色した。上記のカツプリン
グ成分、２−（５仁ヒドロキシー７ｌ−スルホナフチル
アミノ−２つ−４・６−ビス（！−ヒドロキシエチルア
ミノ）−１・３・５−トリアジンは下記の方法で得られ
たものである。
１８．５部の２・４−６−トリクロロ−１・３・５−ト
リアジン（塩化シアヌル）を５０部の水及び５０部の氷
中で撹拌して、微細な均質の懸濁液を形成した。
リアジン（塩化シアヌル）を５０部の水及び５０部の氷
中で撹拌して、微細な均質の懸濁液を形成した。
この懸濁液に２４部の２−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タリンーJメ[スルホン酸、２００部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液からなる溶液を１時間で入れ
た。反応混合物を０〜５℃で３時間撹拌し、この間１５
％炭酸ナトリウム溶液を滴加してＰＨを２．５〜３．５
に保持した。ＰＨが一定になつたらすぐに、１２部のモ
ノエタノールアミンを添加し、５０〜５５℃に加熱し、
この温度に２時間保持した。次いで、９５℃になるまで
加熱を続け温度が８０℃に達したらすぐに、１５％炭酸
ナトリウム溶液を滴加してＰＨを６．５〜７に保持する
ようにした。縮合が終つたら、反応溶液を塩酸で酸性に
し、分離生成物をｆ別した。例 ２（グロセスｃ） １８．５部の塩化シアヌルを５０部の水及び５０部の氷
中で撹拌して、微細な均質の懸濁液を形成した。
タリンーJメ[スルホン酸、２００部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液からなる溶液を１時間で入れ
た。反応混合物を０〜５℃で３時間撹拌し、この間１５
％炭酸ナトリウム溶液を滴加してＰＨを２．５〜３．５
に保持した。ＰＨが一定になつたらすぐに、１２部のモ
ノエタノールアミンを添加し、５０〜５５℃に加熱し、
この温度に２時間保持した。次いで、９５℃になるまで
加熱を続け温度が８０℃に達したらすぐに、１５％炭酸
ナトリウム溶液を滴加してＰＨを６．５〜７に保持する
ようにした。縮合が終つたら、反応溶液を塩酸で酸性に
し、分離生成物をｆ別した。例 ２（グロセスｃ） １８．５部の塩化シアヌルを５０部の水及び５０部の氷
中で撹拌して、微細な均質の懸濁液を形成した。
この懸濁液に、０〜５℃において２時間で、中性の媒体
中でジアゾ化された４−アミノ−１・１′−アゾベンゼ
ン−４５−スルホン酸を２−アミノー５−ヒドロキシナ
フタリンーJメ[スルホン酸とカツプリングして得られた
５２．７部のアミノジスアゾ化合物の中性溶液及び５０
０部の水を滴加した。このとき同時に、重炭酸ナトリウ
ムを注ぎ込んでＰＨを５〜６に保持した。反応が完了し
たらすぐに、反応混合物を４５℃に加熱し、１２部のモ
ノエタノールアミンを添加した。２時間撹拌後、１７部
の重炭酸ナトリウムを添加し、９５℃に加熱し、この温
度に４時間保持した。
中でジアゾ化された４−アミノ−１・１′−アゾベンゼ
ン−４５−スルホン酸を２−アミノー５−ヒドロキシナ
フタリンーJメ[スルホン酸とカツプリングして得られた
５２．７部のアミノジスアゾ化合物の中性溶液及び５０
０部の水を滴加した。このとき同時に、重炭酸ナトリウ
ムを注ぎ込んでＰＨを５〜６に保持した。反応が完了し
たらすぐに、反応混合物を４５℃に加熱し、１２部のモ
ノエタノールアミンを添加した。２時間撹拌後、１７部
の重炭酸ナトリウムを添加し、９５℃に加熱し、この温
度に４時間保持した。
得られたジスアゾ染料を食塩で沈澱させた。例１で得ら
れたと同じ生成物が得られた。例 ３（プロセスｃ） １８．５部の塩化シアヌルを１００部のアセトンに溶解
した。
れたと同じ生成物が得られた。例 ３（プロセスｃ） １８．５部の塩化シアヌルを１００部のアセトンに溶解
した。
この溶液を２００部の水、２００部の氷及び２１部のジ
エタノールアミンからなる調製物に滴加した。反応混合
物を５〜１０℃で２時間撹拌し、次いで５０℃に加熱し
、この温度に２時間保持した。このとき同時に、１１部
の炭酸ナトリウムを１０％溶液の形で添加して、ＰＨを
６．５〜７に保持した。次いでこれを２０℃まで冷却さ
せ、分離した縮合生成物を沢別した。中性の媒体中でジ
アゾ化された４−アミノ−２−メチル−１・１′−アゾ
ベンゼン−４Ｉ−スルホン酸を２−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタリンーJ■■のアミノジスアゾ化合物を、中
性になるように・水酸化ナトリウム溶液とともに、６０
０部の水に溶解し、次いで９部の炭酸ナトリウム及び上
記塩化シアヌルとジエタノールアミンとの縮合生成物を
添加した。
エタノールアミンからなる調製物に滴加した。反応混合
物を５〜１０℃で２時間撹拌し、次いで５０℃に加熱し
、この温度に２時間保持した。このとき同時に、１１部
の炭酸ナトリウムを１０％溶液の形で添加して、ＰＨを
６．５〜７に保持した。次いでこれを２０℃まで冷却さ
せ、分離した縮合生成物を沢別した。中性の媒体中でジ
アゾ化された４−アミノ−２−メチル−１・１′−アゾ
ベンゼン−４Ｉ−スルホン酸を２−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタリンーJ■■のアミノジスアゾ化合物を、中
性になるように・水酸化ナトリウム溶液とともに、６０
０部の水に溶解し、次いで９部の炭酸ナトリウム及び上
記塩化シアヌルとジエタノールアミンとの縮合生成物を
添加した。
これを９８℃に加熱し、この温度で２時間攪拌した。得
られたジスアゾ染料を塩化ナトリウムで沈澱させ、沢別
した。これは遊離酸の形で下記式に相当するものであつ
た。この染料は紙を赤色に染色した。
られたジスアゾ染料を塩化ナトリウムで沈澱させ、沢別
した。これは遊離酸の形で下記式に相当するものであつ
た。この染料は紙を赤色に染色した。
例 ４（プロセスａ）
１０．５部のジエタノールアミンを５０部の水及び５０
部の氷中１８．５部の塩化シアヌルの懸濁液に添加し、
０〜５℃で３時間撹拌し、重炭酸ナトリウムを注ぎ込ん
でＰＨを５に保持した。
部の氷中１８．５部の塩化シアヌルの懸濁液に添加し、
０〜５℃で３時間撹拌し、重炭酸ナトリウムを注ぎ込ん
でＰＨを５に保持した。
次に、４．５部のエチルアミンを７０％水溶液として添
加し、２時間で７０℃に加熱した。このとき同時に、重
炭酸ナトリウムを注ぎ込んでＰＨを６．５〜７．５に保
持した。得られた懸濁液を２０℃に冷却し、縮合生成物
を沢別した。２４部の２−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タリンーJメ[スルホ４を２００部の水及び１５部の３０
％水酸化ナトリウム溶液に溶解し、９部の重炭酸ナトリ
ウム及び上記塩化シアヌル、ジエタノールアミン及びエ
テルアミンの縮合生成物を添加した。
加し、２時間で７０℃に加熱した。このとき同時に、重
炭酸ナトリウムを注ぎ込んでＰＨを６．５〜７．５に保
持した。得られた懸濁液を２０℃に冷却し、縮合生成物
を沢別した。２４部の２−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タリンーJメ[スルホ４を２００部の水及び１５部の３０
％水酸化ナトリウム溶液に溶解し、９部の重炭酸ナトリ
ウム及び上記塩化シアヌル、ジエタノールアミン及びエ
テルアミンの縮合生成物を添加した。
混合物を９５〜１００℃で３時間撹拌し、次いで塩酸で
酸性とし、冷却後Ｐ過した。得られた２−（５′−ヒド
ロキシー７Ｉ−スルホナフチルアミノ−２つ−４−（２
！′−ヒドロキシエチルアミノ）−６−エチルアミノ−
１・３・５−トリアジンを２５０部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液に溶解し、ＰＨ４〜５におい
て、３０．５部の４−アミノ−２ζ５１−ジメチル−１
１Ｉ−アゾベンゼン−４５−スルホン酸をジアゾ化して
得られたジアゾ化合物とカツプリングし、下記式のジス
アゾ染料を得た。
酸性とし、冷却後Ｐ過した。得られた２−（５′−ヒド
ロキシー７Ｉ−スルホナフチルアミノ−２つ−４−（２
！′−ヒドロキシエチルアミノ）−６−エチルアミノ−
１・３・５−トリアジンを２５０部の水及び１５部の３
０％水酸化ナトリウム溶液に溶解し、ＰＨ４〜５におい
て、３０．５部の４−アミノ−２ζ５１−ジメチル−１
１Ｉ−アゾベンゼン−４５−スルホン酸をジアゾ化して
得られたジアゾ化合物とカツプリングし、下記式のジス
アゾ染料を得た。
この染料を塩化ナトリウムを添加して沈澱させｔらこれ
は紙を赤色に染色した。
は紙を赤色に染色した。
例５〜７０
前述の例と同様にして製造された別のジスアゾ染料を下
記の表１に列挙する。
記の表１に列挙する。
記号Ａ，．Ｚ及びＹは表中に示した意味を有する。紙に
対して得られた染色色相は赤色乃至青味赤色であつた。
例 ７１（プロセスａ） ２４．１部の４−アミノ−１・１仁アゾベンゼン−４Ｉ
−カルボン酸を６０℃で５００部の水及び１５部の３０
％水酸化ナトリウム溶液に溶解した。
対して得られた染色色相は赤色乃至青味赤色であつた。
例 ７１（プロセスａ） ２４．１部の４−アミノ−１・１仁アゾベンゼン−４Ｉ
−カルボン酸を６０℃で５００部の水及び１５部の３０
％水酸化ナトリウム溶液に溶解した。
次いで、この溶液に７部の亜硝酸ナトリウムを添加し、
全体を室温まで冷却させると、これにより４−アミノ−
１●１１−アゾベンゼン−４Ｉ−カルボン酸のナトリウ
ム塩が一部沈澱した。この懸濁液を、３０分間で、２５
部の３０％塩酸及び５０部の氷からなる、よく撹拌され
た調製物中に流入させた。過剰の亜硝酸をアミドスルホ
ン酸を用いて分解し、次いでこのジアゾ懸濁液のＰＨを
重炭酸ｓ・ナトリウムにより５に保持した。このように
して得られたジアゾ懸濁液を２４部の２−アミノ−５一
ヒドロキシナフタリンーJメ[スルホン酸、２００部の水
及び１５部の３０％水酸化ナトリウム溶液からなる溶液
に添加した。１５％炭酸ナトリウム溶液を同時に滴加し
て、ＰＨを７〜８の範囲に保持した。
全体を室温まで冷却させると、これにより４−アミノ−
１●１１−アゾベンゼン−４Ｉ−カルボン酸のナトリウ
ム塩が一部沈澱した。この懸濁液を、３０分間で、２５
部の３０％塩酸及び５０部の氷からなる、よく撹拌され
た調製物中に流入させた。過剰の亜硝酸をアミドスルホ
ン酸を用いて分解し、次いでこのジアゾ懸濁液のＰＨを
重炭酸ｓ・ナトリウムにより５に保持した。このように
して得られたジアゾ懸濁液を２４部の２−アミノ−５一
ヒドロキシナフタリンーJメ[スルホン酸、２００部の水
及び１５部の３０％水酸化ナトリウム溶液からなる溶液
に添加した。１５％炭酸ナトリウム溶液を同時に滴加し
て、ＰＨを７〜８の範囲に保持した。
１時間攪拌賛、１０部の３０％水酸化ナトリウム溶液を
添加してＰＨを１１に上げ、全体を６０℃に加熱し、塩
化ナトリウムを用いて染料を沈澱させた。
添加してＰＨを１１に上げ、全体を６０℃に加熱し、塩
化ナトリウムを用いて染料を沈澱させた。
生成物を沢過し、乾燥した。分離された染料は遊離酸の
形で下記式に相当し、灰色粉末であつた。この染料は水
に溶解して赤色を呈し、紙を明るい赤色に染色した。
形で下記式に相当し、灰色粉末であつた。この染料は水
に溶解して赤色を呈し、紙を明るい赤色に染色した。
例 ７２（プロセスａ）
１３．７部の３−アミノ安息香酸を１００部の水、１０
０部の氷及び２５部の３０％塩酸中で撹拌して、微細な
均質の懸濁液を形成させ、次いで２５部の水に溶解した
７部の亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した。
０部の氷及び２５部の３０％塩酸中で撹拌して、微細な
均質の懸濁液を形成させ、次いで２５部の水に溶解した
７部の亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した。
アミノスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸を分解した後、
このジアゾ溶液に１８．７部のアニリン一ω−メタンス
ルホン酸を添加し、炭酸ナトリウムを注ぎこんでＰＨを
７に保持した。２時間攪拌後カツプリングが完了した。
このジアゾ溶液に１８．７部のアニリン一ω−メタンス
ルホン酸を添加し、炭酸ナトリウムを注ぎこんでＰＨを
７に保持した。２時間攪拌後カツプリングが完了した。
この染料溶液を８０℃に加熱後、４０部の３０％水酸化
ナトリウム溶液を添加し、温度を８０℃に２時間保持し
た。染料溶液を３０％塩酸を添加して中和し、次に１０
０部の塩化ナトリウムを添加し、全体を室温で一夜間攪
拌した。 ：ナトリウム塩の
形で分離された４−アミノ−１・１１−アゾベンゼン−
３′一カルボン酸を沢過し、３００部の水に溶解した。
この溶液に７部の亜硝酸ナトリウムを添加し、全体を、
Ｏ〜５℃においてよく撹拌しながら、２０部の３０％塩
酸及び３０部の氷の混合物に滴加した。１時間撹拌後、
アミドスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸を分解し、この
ジアゾ懸濁液のＰＨを、重炭酸ナトリウムを注ぎこんで
、６にした。
ナトリウム溶液を添加し、温度を８０℃に２時間保持し
た。染料溶液を３０％塩酸を添加して中和し、次に１０
０部の塩化ナトリウムを添加し、全体を室温で一夜間攪
拌した。 ：ナトリウム塩の
形で分離された４−アミノ−１・１１−アゾベンゼン−
３′一カルボン酸を沢過し、３００部の水に溶解した。
この溶液に７部の亜硝酸ナトリウムを添加し、全体を、
Ｏ〜５℃においてよく撹拌しながら、２０部の３０％塩
酸及び３０部の氷の混合物に滴加した。１時間撹拌後、
アミドスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸を分解し、この
ジアゾ懸濁液のＰＨを、重炭酸ナトリウムを注ぎこんで
、６にした。
ジアゾ懸濁液を、２４部の２−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリンーJメ[スルホン酸、２００部の水及び１５部
の重炭酸ナトリウムからなる溶液に流入させた。２時間
後懸濁液を６０℃に加熱し、３０％水酸化ナトリウム溶
液をＰＨを１０にし、塩化ナトリウムを添加して染料を
沈澱させた。
ナフタリンーJメ[スルホン酸、２００部の水及び１５部
の重炭酸ナトリウムからなる溶液に流入させた。２時間
後懸濁液を６０℃に加熱し、３０％水酸化ナトリウム溶
液をＰＨを１０にし、塩化ナトリウムを添加して染料を
沈澱させた。
分離した染料を▲過し、乾燥した。
これは遊離酸の形で下記式に相当した。黒ずんだ粉末が
得られ、これは水に溶解して赤色を呈し、紙を真赤色に
染色した。
得られ、これは水に溶解して赤色を呈し、紙を真赤色に
染色した。
例 ７３（プロセスｂ）
２４．１部の４−アミノ−１・１仁アゾベンゼン一３し
カルボン酸を例７２の操作に従つてジアゾ化した。
カルボン酸を例７２の操作に従つてジアゾ化した。
このジアゾ懸濁液に２８．１部の２−アセチルアミノ−
５−ヒドロキシナフタリンーJメ[スルホン酸を添加し、
次いで１５％炭酸ナトリウム溶液を滴加してこの混合物
を中和した。カップリングが完了したらすぐに、６０部
の水酸化ナトリウム溶液を添加し、混合物を８５℃に加
熱し、この温度に３時間保持した。この後、アセチル基
の解離が完了した。混合物を３０％塩酸で中和し、イ￥
攪拌下に冷却させ、Ｆ別し、これによつて例７２で得ら
れたと同じ染料が得られた。例７４〜８０ 例７１、７２及び７３と同様にして別のジスアゾ染料を
製造した。
５−ヒドロキシナフタリンーJメ[スルホン酸を添加し、
次いで１５％炭酸ナトリウム溶液を滴加してこの混合物
を中和した。カップリングが完了したらすぐに、６０部
の水酸化ナトリウム溶液を添加し、混合物を８５℃に加
熱し、この温度に３時間保持した。この後、アセチル基
の解離が完了した。混合物を３０％塩酸で中和し、イ￥
攪拌下に冷却させ、Ｆ別し、これによつて例７２で得ら
れたと同じ染料が得られた。例７４〜８０ 例７１、７２及び７３と同様にして別のジスアゾ染料を
製造した。
これらは下記の表２に列挙する。これらは下記式に相当
し、Ａ及びＢは表中に示される意味を有する。表中１欄
には紙に対する染色色相を示す。但し、ａは青昧赤、ｂ
はルピン、ｃはボルト一、ｄは赤である。例 ８１（プ
ロセスａ） 遊離酸の形で下記式に相当する染料を下記のようにして
製造することができた。
し、Ａ及びＢは表中に示される意味を有する。表中１欄
には紙に対する染色色相を示す。但し、ａは青昧赤、ｂ
はルピン、ｃはボルト一、ｄは赤である。例 ８１（プ
ロセスａ） 遊離酸の形で下記式に相当する染料を下記のようにして
製造することができた。
１３．７部の３−アミノ安息香酸を例７２と同様にして
ジアゾ化し、得られたジアゾ溶液に１１部のｍ−トルイ
ジンを添加した。
ジアゾ化し、得られたジアゾ溶液に１１部のｍ−トルイ
ジンを添加した。
４時間で１０部の酢酸ナトリウムを注ぎこみ、溶液を一
夜間撹拌した。
夜間撹拌した。
アミノアゾ染料が一部分離した。懸濁液を５０℃に加熱
し、５部の３０％塩酸を添加し、次いで１５分後に沢過
した。得られた生成物を５００部の水中に入れ、これに
３０％水酸化ナトリウム溶液を中性溶液が得られるまで
添加した。
し、５部の３０％塩酸を添加し、次いで１５分後に沢過
した。得られた生成物を５００部の水中に入れ、これに
３０％水酸化ナトリウム溶液を中性溶液が得られるまで
添加した。
７部の亜硫酸ナトリウムを添加し、溶液をＯ〜５℃にお
いて２５部の３０％塩酸及び４０部の氷の混合物中に流
入させた。
いて２５部の３０％塩酸及び４０部の氷の混合物中に流
入させた。
ジアゾ懸濁液の調製及び２４部の２−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタリンーJメ[スルホン酸とのカツプリング及
び最終生成物の単離のための操作は例７２に述べた通り
である。得られた染料ペーストを６０℃で８００部の水
に溶解した。
ロキシナフタリンーJメ[スルホン酸とのカツプリング及
び最終生成物の単離のための操作は例７２に述べた通り
である。得られた染料ペーストを６０℃で８００部の水
に溶解した。
３０部の３０％塩酸を滴加すると、これにより染料が遊
離酸の形で分離した。
離酸の形で分離した。
この染料ペーストを固体及び液体状の染料製剤の製造に
用いることができた。例 ８２及び８３ ８０部づつの例１又は７２の染料のジナトリウム塩を、
室温において、最終沢過で得られたブレスケーキの形で
、２０部の硫酸ナトリウム及び３００部の水からなる溶
液中に入れ、撹拌して均質な懸濁液とした。
用いることができた。例 ８２及び８３ ８０部づつの例１又は７２の染料のジナトリウム塩を、
室温において、最終沢過で得られたブレスケーキの形で
、２０部の硫酸ナトリウム及び３００部の水からなる溶
液中に入れ、撹拌して均質な懸濁液とした。
スプレー乾燥後赤褐色粒子が得られ、これらは水に極め
て容易に溶解し、紙を明るい赤色に染色した。他の例の
染料も同様にして粒子にすることができた。
て容易に溶解し、紙を明るい赤色に染色した。他の例の
染料も同様にして粒子にすることができた。
例８４
１２０部の例１の染料を２００部の尿素及び６００部の
水からなる溶液中に入れ、６０℃に加熱して溶解させた
。
水からなる溶液中に入れ、６０℃に加熱して溶解させた
。
溶液を沢過剤を添加して透明になるまで沢過した。沢液
を室温に冷却させ、水を加えて１０００部に調整した。
染料溶液が得られ、これは室温で数ケ月間安定であり、
紙の染色に直接もしくは水で稀釈後用いることができた
。同様にして、他の例で得られた染料をこのような安定
な染料製剤にすることができた。例８５ ２００部の例１の染料を、遊離酸の形で、５００部の水
中で均質に攪拌し、５８部のジエタノールアミン及び１
００部の尿素を添加し４０℃で溶解した。
を室温に冷却させ、水を加えて１０００部に調整した。
染料溶液が得られ、これは室温で数ケ月間安定であり、
紙の染色に直接もしくは水で稀釈後用いることができた
。同様にして、他の例で得られた染料をこのような安定
な染料製剤にすることができた。例８５ ２００部の例１の染料を、遊離酸の形で、５００部の水
中で均質に攪拌し、５８部のジエタノールアミン及び１
００部の尿素を添加し４０℃で溶解した。
溶液をｆ過剤を添加して透明になるまで沢過した。▲液
を室温に冷却させ、水で１０００部に調整すると、安定
な染料溶液が得られた。例８４の染料を用いて同様Ｑ結
果が得られた。ジエタノールアミンの代りに、モノエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、水
酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化リチウム又は炭
酸リチウムを用いることもできた。例８６ 得られた遊離酸ペーストの形の、１２０部の例８１の染
料を、１５０部の尿素及び６００部の水とともに撹拌し
て微細な均質の分散液とし、この分散液を６０℃に加熱
し、５０部のジエタノールアミンを添加してＰＨを７．
５〜８．５に調整し、これによつて染料を溶解させた。
を室温に冷却させ、水で１０００部に調整すると、安定
な染料溶液が得られた。例８４の染料を用いて同様Ｑ結
果が得られた。ジエタノールアミンの代りに、モノエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、水
酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化リチウム又は炭
酸リチウムを用いることもできた。例８６ 得られた遊離酸ペーストの形の、１２０部の例８１の染
料を、１５０部の尿素及び６００部の水とともに撹拌し
て微細な均質の分散液とし、この分散液を６０℃に加熱
し、５０部のジエタノールアミンを添加してＰＨを７．
５〜８．５に調整し、これによつて染料を溶解させた。
沢過剤を用いて沢★Ｙ過後、染料溶液を水で１０００部
とした。この染料溶液は室温で数ケ月貯蔵することがで
き、濃厚なもしくは稀釈された形で紙の染色に用いるこ
とができた。遊離酸形の例７１〜８０の染料もまた同様
に安定な液体染料製剤の調整に用いることができた。
とした。この染料溶液は室温で数ケ月貯蔵することがで
き、濃厚なもしくは稀釈された形で紙の染色に用いるこ
とができた。遊離酸形の例７１〜８０の染料もまた同様
に安定な液体染料製剤の調整に用いることができた。
例８５及び８６において中和を行つた場合、ジエタノー
ルアミンの代りに、モノエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジグリコールアミン、ポリグリコールアミ
ン、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水
酸化リチウム又は炭酸リチウムを用いて、同様に良好な
性質を有する液体染料製剤を得た。代表的な染料の最大
吸収波長（λｎ１ェ）を溶剤として０．１％ソーダ水溶
液を用いて測定した。
ルアミンの代りに、モノエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジグリコールアミン、ポリグリコールアミ
ン、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水
酸化リチウム又は炭酸リチウムを用いて、同様に良好な
性質を有する液体染料製剤を得た。代表的な染料の最大
吸収波長（λｎ１ェ）を溶剤として０．１％ソーダ水溶
液を用いて測定した。
これらを下記に示す。染色例 Ａ
７Ｏ部の化学漂白亜硫酸セルロース（針葉樹）及び３０
部の化学漂白亜硫酸セルロース（カバ）を叩解機中２０
００部の水中で粉砕した。
部の化学漂白亜硫酸セルロース（カバ）を叩解機中２０
００部の水中で粉砕した。
例８２又は８３に記載した０．２部の染料製剤をこのパ
ルブ中に注ぎこんだ。２０分混合後、このパルプから紙
を製造した。
ルブ中に注ぎこんだ。２０分混合後、このパルプから紙
を製造した。
このようにして得た吸取紙は赤色に染色されていた。廃
水は事実上無色であつた。染色例 ＢＯ．５部の例の染
料粉末を１００部の熱水に溶解し、溶液を室温に冷却し
た。
水は事実上無色であつた。染色例 ＢＯ．５部の例の染
料粉末を１００部の熱水に溶解し、溶液を室温に冷却し
た。
この溶液を、叩解機中２０００部の水中で粉砕した１０
０部の化学漂白亜硫酸セルロースに添加した。１５分間
混合後、ロジンサイズ及び硫酸アルミニウムを用い、通
常の方法でサイジングした。
０部の化学漂白亜硫酸セルロースに添加した。１５分間
混合後、ロジンサイズ及び硫酸アルミニウムを用い、通
常の方法でサイジングした。
得られた紙は平均的濃度の赤色を呈し、良好な湿潤堅牢
度を有していた。例７１の染料を用いて同様の結果が得
られた。染色例 ＣＯ．２部の例８２の染料製剤の代り
に１部の例８４の液体製剤を用いて染色例Ａの操作を繰
り返した。
度を有していた。例７１の染料を用いて同様の結果が得
られた。染色例 ＣＯ．２部の例８２の染料製剤の代り
に１部の例８４の液体製剤を用いて染色例Ａの操作を繰
り返した。
得られた染色紙は匹敵する色相を有し、同様に良好な性
質を有していた。染色例 Ｄ Ｏ．２部の例８３の染料製剤の代りに１．０部の例８６
の液体製剤を用いて、同様に良好な性質を有する、青昧
赤色の染色紙を得た。
質を有していた。染色例 Ｄ Ｏ．２部の例８３の染料製剤の代りに１．０部の例８６
の液体製剤を用いて、同様に良好な性質を有する、青昧
赤色の染色紙を得た。
染色例 Ｅ
未サイジングの長い吸取紙を４０〜５０℃において下記
組成の染料溶液を通して引き出した。
組成の染料溶液を通して引き出した。
２つのローラーを通して過剰の染料溶液を絞り取つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
式、表等があります▼（ｂ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又
は−ＳＯ＿３Ｍを表わし、Ｒ＿１は水素、塩素、メチル
、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒ＿２は水素、塩素
又はメチルを表わし、ｍは０又は１を表わす〕の基を表
わし、Ｒ＿３は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを
表わし、Ｒは水素又は下記式（ｃ）：▲数式、化学式、
表等があります▼（ｃ）〔式中、Ｒ＿５は基−ＣＨＲ＿
６−ＣＨＲ＿６−Ｏ■−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨ｛
ここでＲ＿６はともに水素を表わすか又は一方が水素を
表わし、他方がメチル又はエチルを表わし、Ｒ＿７は水
素、メチルを表わし、ｐは０又は１を表わす｝を表わし
、Ｒ＿８は水素、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表
わし、Ｙは基−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０又は−Ｎ（Ｒ＿１＿
１）−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｒ
Ｈ｛ここでＲ＿９及びＲ＿１＿０は、それぞれ独立に、
水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、
メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又は
１を表わす｝を表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（ａ
′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ′）（式中、−
ＣＯＯＭ基はアゾ基に結合して炭素原子に対してメタも
しくはパラ位にある）の基である場合にのみＲは水素で
あるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチオンを表わ
す。 ２ 下記式 I ａで示される特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 上式中、−ＣＯＯＭ基はアゾ結合基に対してメタもしく
はパラ位にあり、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＭは特許請求の範
囲第１項の規定に同一のものを表わす。 ３ Ｒ＿２が水素又はメチルである特許請求の範囲第２
項記載の化合物。 ４ Ｒ＿２が水素である特許請求の範囲第３項記載の化
合物。 ５ Ｒ＿３が水素である特許請求の範囲第２項、第３項
又は第４項記載の化合物。 ６ 下記式 I ｂで示される特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ 上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＭは特許請求の範
囲囲第１項の規定に同一のものを表わしＲ′＿５は基−
ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨを表
わし、ｐは０又は１を表わし、Ｒ′＿８はｐが０の場合
水素又は基−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わし、ｐが１の
場合水素を表わし、Ｙ′は基−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０、−
ＮＲ′＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ又は−ＮＨＣＨ＿２Ｃ
Ｈ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わし、Ｒ＿９及びＲ
＿１＿０は、それぞれ独立に、特許請求の範囲第１項の
規定に同一のものを表わし、Ｒ′＿１＿１は水素又は−
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わす。 ７ 下記式 I ｂ′で示される特許請求の範囲第６項記
載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ′上式中、Ｒ
″＿１は水素又はメチルを表わし、Ｙ″は−ＮＨ＿２又
は基−ＮＲ′＿１＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わす。 ８ Ｒが式（ｃ）の基であり、−ＮＲ＿８Ｒ＿５及びＹ
が同一である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ −ＮＲ′＿８Ｒ′＿５及びＹ′が同一である特許請
求の範囲囲第６項記載の化合物。 １０ −ＮＲ′＿８Ｒ′＿５及びＹ″が同一である特許
請求の範囲第７項記載の化合物。 １１ 下記式で示される特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｍは特許請求の範囲第１項の規定に同一のもの
を表わす。 １２ 下記式で示される特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｍは特許請求の範囲第１項の規定に同一のもの
を表わす。 １３ 下記式で示される特許請求の範囲第１項記載の化
合物▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｍは特許請求の範囲第１項の規定に同一のもの
を表わす。 １４ 下記式で示される特許請求の範囲第１項記載の化
合物▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｍは特許請求の範囲第１項の規定に同一のもの
を表わす。 １５ 下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｛上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）：▲数式、化学
式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ｂ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ＿３
Ｍを表わし、Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、メトキシ又
はエトキシを表わし、Ｒ＿２は水素、塩素又はメチルを
表わし、ｍは０又は１を表わす〕の基を表わし、Ｒ＿３
は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒは
水素又は下記式（ｃ）：▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ｃ）〔式中、Ｒ＿５は基−ＣＨＲ＿６−ＣＨＲ＿
６−Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨ｛ここでＲ＿６は
ともに水素を表わすか又は一方が水素を表わし、他方が
メチル又はエチルを表わし、Ｒ＿７は水素、メチルを表
わし、ｐは０又は１を表わす｝を表わし、Ｒ＿８は水素
、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、Ｙは基−
ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｒＨ｛ここでＲ＿
９及びＲ＿１＿０は、それぞれ独立に、水素、メチル又
はエチルを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、メチル又は２−
ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又は１を表わす｝を
表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ′）（式中、−
ＣＯＯＭ基はアゾ基に結合して炭素原子に対してメタも
しくはパラ位にある）の基である場合にのみＲは水素で
あるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチオンを表わ
す｝で示される化合物を製造するに際して、ジアゾ化さ
れた、下記式II：▲数式、化学式、表等があります▼II で示されるアミンを下記式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III で示されるカップリング成分とカップリングさせること
を特徴とする方法。 １６ 下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｛上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）：▲数式、化学
式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ｂ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ＿３
Ｍを表わし、Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、メトキシ又
はエトキシを表わし、Ｒ＿２は水素、塩素又はメチルを
表わし、ｍは０又は１を表わす〕の基を表わし、Ｒ＿３
は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒは
水素又は下記式（ｃ）：▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ｃ）〔式中、Ｒ＿５は基−ＣＨＲ＿６−ＣＨＲ＿
６−Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨ｛ここでＲ＿６は
ともに水素を表わすか又は一方が水素を表わし、他方が
メチル又はエチルを表わし、Ｒ＿７は水素、メチルを表
わし、ｐは０又は１を表わす｝を表わし、Ｒ＿８は水素
、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、Ｙは基−
ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｒＨ｛ここでＲ＿
９及びＲ＿１＿０は、それぞれ独立に、水素、メチル又
はエチルを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、メチル又は２−
ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又は１を表わす｝を
表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ′）（式中、−
ＣＯＯＭ基はアゾ基に結合して炭素原子に対してメタも
しくはパラ位にある）の基である場合にのみＲは水素で
あるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチオンを表わ
す｝で示される化合物を製造するに際して、下記式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV （上式中、Ｄ′は式（ａ′）の基を表わす）で示される
化合物をケン化して、一般式 I においてＤが式（ａ′
）の基であり、Ｒが水素である化合物を得ることを特徴
とする方法。 １７ 下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｛上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）：▲数式、化学
式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ｂ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ＿３
Ｍを表わし、Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、メトキシ又
はエトキシを表わし、Ｒ＿２は水素又はメチルを表わし
、ｍは０又は１を表わす〕の基を表わし、Ｒ＿３は水素
、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒは水素又
は下記式（ｃ）：▲数式、化学式、表等があります▼（
ｃ）〔式中、Ｒ＿５は基−ＣＨＲ＿６−ＣＨＲ＿６−Ｏ
■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨ｛ここでＲ＿６はともに
水素を表わすか又は一方が水素を表わし、他方がメチル
又はエチルを表わし、Ｒ＿７は水素、メチルを表わし、
ｐは０又は１を表わす｝を表わし、Ｒ＿８は水素、メチ
ル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、Ｙは基−ＮＲ＿
９Ｒ＿１＿０又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−ＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｒＨ｛ここでＲ＿９及び
Ｒ＿１＿０は、それぞれ独立に、水素、メチル又はエチ
ルを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、メチル又は２−ヒドロ
キシエチルを表わし、ｒは０又は１を表わす｝を表わす
〕の基を表わし、Ｄが下記式（ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ′）（式中、−
ＣＯＯＭ基はアゾ基に結合して炭素原子に対してメタも
しくはパラ位にある）の基である場合にのみＲは水素で
あるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチオンを表わ
す｝で示される化合物を製造するに際して、ハロゲン化
シアヌルを、所望の順序で、下記式Ｖ：▲数式、化学式
、表等があります▼Ｖ で示される化合物、式ＨＮＲ＿５Ｒ＿８の化合物及び式
ＨＹの化合物と反応させて、一般式 I においてＲが式
（ｃ）の基である化合物を得ることを特徴とする方法。 １８ 下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｛上式中、Ｄは下記式（ａ）又は（ｂ）：▲数式、化学
式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ｂ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ＿３
Ｍを表わし、Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、メトキシ又
はエトキシを表わし、Ｒ＿２は水素、塩素又はメチルを
表わし、ｍは０又は１を表わす〕の基を表わし、Ｒ＿３
は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒは
水素又は下記式（ｃ）：▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ｃ）〔式中、Ｒ＿５は基−ＣＨＲ＿６−ＣＨＲ＿
６−Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｐＨ｛ここでＲ＿６は
ともに水素を表わすか又は一方が水素を表わし、他方が
メチル又はエチルを表わし、Ｒ＿７は水素、メチルを表
わし、ｐは０又は１を表わす｝を表わし、Ｒ＿８は水素
、メチル又は２−ヒドロキシエチルを表わし、Ｙは基−
ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■＿ｒＨ｛ここでＲ＿
９及びＲ＿１＿０は、それぞれ独立に、水素、メチル又
はエチルを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、メチル又は２−
ヒドロキシエチルを表わし、ｒは０又は１を表わす｝を
表わす〕の基を表わし、Ｄが下記式（ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ′）（式中、−
ＣＯＯＭ基はアゾ基に結合して炭素原子に対してメタも
しくはパラ位にある）の基である場合にのみＲは水素で
あるものとし、Ｍは水素又は非発色性のカチオンを表わ
す）で示される化合物又は前記化合物を含む染料製剤を
用いることを特徴とする紙の染色法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH527775A CH601437A5 (ja) | 1975-04-24 | 1975-04-24 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JPS5945013B2 true JPS5945013B2 (ja) | 1984-11-02 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| DE2915323A1 (de) * | 1978-04-26 | 1979-11-08 | Sandoz Ag | Basische bzw. kationische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen |
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| JPS612762A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 |
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| CH668977A5 (de) * | 1985-08-19 | 1989-02-15 | Sandoz Ag | Basische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen. |
| CH671024A5 (ja) * | 1986-04-17 | 1989-07-31 | Sandoz Ag | |
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| EP0290384B1 (de) * | 1987-04-27 | 1992-12-16 | Ciba-Geigy Ag | Anionische Disazofarbstoffe |
| DE3887561D1 (de) * | 1987-04-27 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Anionische Disazofarbstoffe. |
| CH679723B5 (ja) * | 1988-03-09 | 1992-10-15 | Ciba Geigy Ag | |
| US5203912A (en) * | 1988-08-24 | 1993-04-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Anionic dye |
| GB8917764D0 (en) * | 1988-08-24 | 1989-09-20 | Ici Plc | Anionic dye |
| US5198022A (en) * | 1991-10-25 | 1993-03-30 | Lexmark International, Inc. | Waterfast dye and aqueous ink |
| JP3162834B2 (ja) * | 1991-10-25 | 2001-05-08 | レックスマーク・インターナショナル・インコーポレーテツド | 耐水性染料および水性インク |
| US5466282A (en) * | 1993-05-18 | 1995-11-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Azo dye compound, ink containing the same, and recording method and instrument using the ink |
| US5795970A (en) * | 1995-08-25 | 1998-08-18 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Mixed disazo-dye composition and black aqueous ink composition containing the same that provides high grade image on print |
| US6520384B2 (en) * | 2001-04-30 | 2003-02-18 | Ketan C. Mehta | Apparatus and method for nasal rinse |
| AU2004205530A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-08-05 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polymeric etheramines, their production and use |
| BRPI0418218A (pt) * | 2003-12-29 | 2007-04-27 | Clariant Finance Bvi Ltd | tratamento posterior de tinturas têxteis ou estampas em cores |
| USD629884S1 (en) | 2009-12-16 | 2010-12-28 | Water Pik, Inc. | Powered irrigator for sinus cavity rinse |
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| CN103911018B (zh) * | 2014-03-21 | 2016-01-20 | 沈阳化工大学 | 一种制备直接红253的方法 |
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CH369843A (de) * | 1960-08-18 | 1963-06-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| AT238342B (de) * | 1961-11-06 | 1965-02-10 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe |
| US3635944A (en) * | 1969-05-12 | 1972-01-18 | Allied Chem | Highly water soluble disazo dyestuffs |
| DE2058816C3 (de) * | 1970-11-30 | 1975-02-06 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Wasserlöslicher Disazofarbstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Färben von Leder und Pelz |
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