NO142224B - Disazofargestoffer, spesielt egnet for farging av papir - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinelse vedrører disazofargestoffer, spesielt for farging av papir, og det særegne ved de nye disazofargestoffer i henhold til oppfinnelsen er at de har formelen

hvori R. og uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl, metoksy, klor, -NHCOCH3 eller -NHCONH2,

R2 og Rj^ betyr uavhengig av hverandre hydrogen, metyl eller metoksy,

R3 betyr hydrogen, C1_4~alkyl, hydroksy-C2_3-alkyl eller hydroksy-(C2_3-alkoksy)-C2_3-alkyl,

R 4 betyr hydroksy-C2_3~alkyl eller hydroksy-(2_3-alkoksy)-C - -alkyl,

M betyr hydrogen, litium, natrium, kalium, NH^, Nf^R^R^ eller <%R>5<R>6R7R8,

R3 og R^ har samme betydning som den ovenfor definerte rest

R3 henholdsvis R^, men er uavhengig av denne,

R5 betyr hydrogen, <C>^^-alkyl eller hydroksy-C2_3-alkyl

Rg, og Rg betyr uavhengig av hverandre C^_^-alkyl eller hydroksy-C2_3-alkyi, og

m, n; p og q betyr 1 eller 2.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.

4-alkylgruppene står foretrukket for etyl- og spesielt metyl-restea

I en med hydroksy eller hydroksyalkoksy substituert 3 alkylrest eller i en med hydroksy substituert 3-alkoksyrest befinner substituenten^seg i (3-stilling eller eventuelt også i ^-stilling.

Som hydroksyalkylgrupper er 2- eller 3-hydroksypropyl- og fremfor

alt 2-hydroksyetylgrupper foretrukket, og som hydroksyalkoksy-alkylgrupper er 2-(2'-hydroksyetoksy)-etyl foretrukket.

Kationene M kan innbyrdes være like eller forskjellige. Foretrukne kationer er natrium, litium, usubstituert ammonium og dietanolammonium

Resten R^ henhv. R^^ står foretrukket for hydrogen eller metyl, men særlig foretrukket for hydrogen. Resten R ? henhv. R^ betyr foretrukket hydrogen eller metoksy, spesielt foretrukket hydrogen.

Spesielt står R^ for hydrogen,metyl eller 2-hydroksyetyl og R^ for 2-hydroksyetyl. 2- eller 3-hydroksypropyl eller 2-(2'-hydroksyetoksy)-etyl. Spesiell betydning har forbindelser med formel (I) hvori restene R^ og R^ er identiske'og spesielt utgjør hydroksyalkyl og helt spesielt foretrukket 2-hydroksyetyl .

Restene Rg, R^ og Rg er foretrukket identiske.

Sulfogruppene i naftalenrestene kan når det foreligger en sulfogruppe pr. naftylrest befinne seg i alle fri posisjoner, foretrukket i 6-stilling .

Foreligger to sulfogrupper pr. naftylrest, kan disse f.eks. befinne seg i posisjonene 1,5; 1,6; 1,7; 3,6; 3,7; 3,8; 4,7; 4,8; 5,7;

eller 6,8, idet stillingene 4,8; 5,7 og 6,8 og helt spesielt stillingene 4,8 og 6,8 er foretrukket.

Foreligger tre sulfogrupper pr. naftylrest befinner disse seg foretrukket i posisjonene 3, 6, 8 eller 4, 6, .8.

Spesielt foretrukket er forbindelser med formel (I) med totalt fire sulfogrupper.

Spesielt foretrukne forbindelser er symmetriske, dvs. at

<R>l <=><R>ll°^ R2 = R12 °^ anta11 °9 også stillingen av sulfogruppene i de to naftalenrester stemmer overens.

.Spesielt foretrukne forbindelser tilsvarer formel

hvori betyr hydrogen eller metyl, spesielt hydrogen,

R2 ' betyr hydrogen eller metoksy, spesielt hydrogen,

R" betyr hydrogen, metyl eller 2-hydroksyetyl,

3

R4 betyr 2-hydroksyetyl, 2- eller 3^hydroksypropyl eller 2-(2'-hydroksyetoksy)-etyl, spesielt 2-hydroksyetyl,

t betyr 1 eller 2

og sul fogruppene befinner seg foretrukket i posisjonene 4,8£ 5,7 eller 6,8 og spesielt foretrukket i posisjonene 4,8 eller 6,8.

Forbindelsene med formel (I) kan fremstilles ved at 1 mol cyanur-halogenid i vilkårlig rekkefølge omsettes med 1 mol av en aminoazoforbindelse med formel

med 1 mol av en aminoazoforbindelse med formel og med minst 1 mol av et amin med formel

Sluttforbindelsene kan erholdes på tradisjonell måte, f.eks. ved

O

utsal ting fra reaksjonsblandingen. Om ønsket kan de ogsa isoleres med mineralsyre, idet det.ved etterfølgende nøytralisering ved de tilsvarende baser foreligger mulighet for- en kationutbytting.

Kationutbyttingen kan foretas på analog måte også i trinnet med dikondensatet før omsetning med aminet med formel (IV).

Fremstilling av forbindelsene med formel (II), (III) og (IV),

i den utstrekning disse ikke er kjente, kan skje etter vanlige metoder fra kjente utgangsforbindelser. Forbindelsene med formler (II) og (III) kan etter mineralsur isolering på kjent måte overføres i de ønskede salter ved omsetning med tilsvarende baser.

Som cyanurhalogenider kommer først bg fremst cyanurbromidet og cyanurkloridet i betraktning, hvorav det siste foretrekkes. Omsetningen av cyanurhalogenidet med aminoforbindelsen med formler (li), (III) og (IV) kan skje i vilkårlig rekkefølge på i og for seg kjent måte. De foretrukkede reaksjonsbetingelser er derved uavhengig av de anvendte aminoforbindelser de følgende: Utbytting av det første halogenatom ved 0 til 20°C, foretrukket ved 20°C og pH-verdier fra 3 til 6.

Utbytting av det annet halogenatom ved 20 til 70°C,foretrukket

60 til 70°C og pH-verdier fra 5 til 7.

Utbytting av det tredje halogenatom ved 70 til 105°C, foretrukket

95 til 100°C og pH-verdier fra 5,5 til 7,5.

Foretrukket omsettes først aminoforbindelsene' med formler (II) og (III). Er disse like, dvs. hvis det skal fremstilles symmetriske forbindelser med formel (I), kan omsetningen av det første og det annet halogenatom i cyanurhalogenidet også gjennomføres samtidig og da under de for omsetning av det annet halogenatom angitte betingelser.

Forbindelsene med formel (I) hvori minst en og foretrukket alle sulfogrupper foreligger i form av Q\IH2R3R^-saltet, kan fordelaktig erholdes ved omsetning av den surt isolerte meilomforbindelse,

som ble fremstilt ved kondensasjon av cyanurhalogenid.og forbindelser med formler (II) og (III), med aminet med formel (IV) i en. mengde som er tilstrekkelig til samtidig å erstatte det tredje halogenatom med NR^R^-gruppen og nøytralisere den eller de i form av den fri syre foreliggende sulfogruppe eller grupper.

Spesielt foretrukket anvendes denne fremgangsmåte når man som aminer med formel (IV) anvender alkanolaminer eller hydroksyalkoksyalkyl-aminer.Deter på denne måte mulig direkte og uten isolering av forbindelsen med formel (I) å fremstille vandige flytende preparater som er egnet for den umiddelbare bruk som fargepreparater. Eventuel tjener for dette et overskudd av foreliggende alkanolam.in eller hydroksyalkoksyalkylamin som løsningsformidler for forbindelsen med formel (I) i slike flytende preparater.

I erholdte forbindelser med formel (I), hvori sulfogruppene foreligger i saltform eller som fri syre! kan de fri syregrupper på vanlig måte omvandles i saltform og omvendt. Likeledes kan en saltform på vanlig måte overføres i en annen.

Forbindelsene med formel (I), spesielt de i saltform er godt vannløselige. Det kan fra disse fremstilles flytende vandige preparater eller også faste preparater, spesielt granulater, f.eks. med en partikkeldiameter på gjennomsnittlig minst 20 yum. Bortsett fra forbindelsene med formel (i) eller blandinger derav, som normalt fremstillingsbetinget er saltholdige, inneholder flytende preparater en så liten mengde vann som mulig og eventuelt ytterligere løsningsformidlere, som vanlig ved fremstilling av flytende fargestoff preparater , f.eks. et alkanolamin, diglykolamin eller syreamid som formamid, dimetylformamid eller urinstoff, etc. Foretrukket fremstilles flytende preparater- som er så saltfattige som mulig, dvs. hensiktsmessig anvendes en så saltfattig fargestoff-presskake som mulig for deres fremstilling.

En gunstig sammensetning av flytende preparater er f.eks. den følgende (deler betyr vektdeler): 100 deler av en forbindelse med formel (I) henhv. blandinger derav,

.• 1 - 100, foretrukket 1-10 deler salt (fremstillingsbetinget) ,

100 - 800 deler vann (mengde X),

0 - 500 deler av en løsningsformidler (alkanolamin, hydroksyalkoksyalkylamin eller syreamid som f.eks. formamid eller dimetylformamid),

urinstoff i en mengde på 0 til 30% av X.

De flytende preparater kan foreligge både som suspensjon eller også foretrukket som ekte løsninger.

Fører fremgangsmåten til fremstilling av forbindelser med formel (I) direkte til flytende preparater, så kan den resulterende reaksjonsblanding ytterligere eventuelt tilsettes nødvendige ytterligere hjelpemidler.

Forbindelsene med formel (I),som f.eks. isoleres ved utsalting og filtrering, kan anvendes som sådant i form av det tørre fargestoff-pulver, eller den vanlige saltholdige presskake kan homogeniseres med vann og eventuelt ytterligere nyanseringsmidler og det homogene preparat kan på i og for seg kjent måte, f.eks. ved forstøvnings-tørking overføres i et granulat. Egnede nyanseringsmidler er foruten salt ytterligere for slike formål i; og for seg vanlige nyanseringsmidler som f.eks. stivelse, avbyggede stivelsesprodukter, dekstriner, urinstoff, soda, sukker, etc. For høykonsentrerte fargestoffpreparater er det en fordel å anvende presskaker som er så saltfattige som mulig. Eventuelt kan de granulerte preparater fremstilles direkte fra den flytende reaksjonsblanding, idet reaksjonsblandingen for dette formål foretrukket ikke inneholder noe overskudd av amin. Om ønsket kan imidlertid i tilslutning til de enkelte omsetninger de nødvendige nyanseringsmidler tilsettes selve reaksjonsblandingen.

En gunstig sammensetning av et fast granulert preparat er f.eks. den følgende (deler betyr vektdeler): 100 deler av en forbindelse med formel (I) eller blandinger derav,

1 - 100, foretrukket 1-10 deler salt (fremstillingsbetinget),

0 - 800-deler nyanseringsmiddel.

Det faste preparat kan også ytterligere inneholde 0 - 10% rest-.fuktighet.

Forbindelsene med formel .Cl) utgjør anioniske f argestof f er ' som er spesielt egnet for farging av papir. Viderekkan de også finne anvendelse for farging av andre celluloseholdige materialer, som f.eks. bomull, eller også for farging av lær.

Papiret kan etter arkdannelsen eller foretrukket i massen farges f.eks. etter neddykkingsprosessen eller overflatefargemetoden i form av limt eller foretrukket ulimt papir.

De nye fargestoffer med formel (I), spesielt i form av saltene,

har fremragende løselighetsegenskaper, spesielt utmerker de seg ved

en meget god løselighet i koldt vann. De kan anvendes som sådanne eller foretrukket i form av de tilsvarende flytende eller faste preparater, som utmerker seg ved høy lagerstabilitet. De viser spesielt ved farging av papir høy substantivitet.

Fargestoffene med formel (I) kan regnet på papirmengden anvendes i vilkårlig konsentrasjon til metningsgrensen for det substrat som skal farges.

Med fargestoffene med formel (I) erholdes på papir gule til rød-nyanserte gule farginger, som utmerker seg ved en god bestandighet overfor vann. De er også meget godt bestandige overfor melk, fruktsafter, søte mineralvann og spesielt overfor alkohol. De fargede papirer kan underkastes både oksyderende og reduserende bleking og dette er av betydning for resirkulering av avfalls- og gammelt papir.

Fargestoffene melerer ikke og er i stor utstrekning pH-ufølsomme. Fargingen er klar Qg utmerker seg ved en utmerket lysékthet.

Ved lengere tids belysning endrer nyanseringen seg med harmoniske fargetoner.

Fargestoffene egner seg videre utmerket for tørrtilsetning, dvs. de kan tilsettes papirmassen direkte uten foregående oppløsning som pulver eller granulat, uten at det inntrer en nedsettelse i farge-klarheten eller i fargeutbyttet-

I de følgende eksempler er alle temperaturer angitt i grader celsius. Deler og prosentmengder er hvis ikke annet er angitt vektdeler og vektprosent. Vektdeler er i forhold til volumdeler tilsvarende som g i forhqld til ml. Begrepet.volumprosent står for vektdeler pr. 100 volumdeler.

EKSEMPEL 1

81,4 deler av aminofargestoffet fremstilt ved svakt sur kobling av diazotert 2-aminonaf talen-5 ,7-disulf onsyre til. anilin - CO - metansulfonsyre og etterfølgende avspalting av 03 -metansulfonsyre-resten i alkalisk løsning, løses i 300 deler vann. I denne løsning innføres ved 20°C 18,5 deler cyanurklorid i små posjoner, idet

pH-verdien ved natriumkarbonattilsetning holdes ved 6 - 6,5. Så snart det ikke lenger finner sted noen nevneverdig reaksjon forhøyes temperaturen langsomt til 60 - 70°C, hvorved den annen kondensasjon, dvs. utbyttingen av det annet kloratom i cyanurkloridet begynner. pH-verdien holdes på nytt ved 6 - 6,5. Etter to timer er reaksjonen praktisk avsluttet og pH-verdien innstilles nå på 7 og 20 deler

o dietanolamin tilsettes. Deretter oppvarmes til 95 - 100 C og kokes i tre timer ved denne temperatur. Deretter avkjøles til 80°C, 20 volumprosent natriumklorid tilsettes og det omrøres i kold tilstand. Det utfelte fargestoff frafiltreres ved hjelp av vakuum. I tørr tilstand utmerker fargestoffet seg ved en særdeles høy løselighet i koldt vann. Det tilsvarer formelen.

Fargestoffet viser videre spesiell høy substantivitet og farger, papir eller annet material av celluloseholdige fibre med gule fargetoninger.

EKSEMPEL 2

Hvis 2-aminonaftalen-4,8-disulfonsyre anvendes i fremgangsmåten i eksempel 1 istedet for den der anvendte diazokomponent erholdes et fargestoff som farger papir eller annet celluloseholdig material med gul fargetoning og har like gode fargeegenskaper som fargestoffet fra eksempel 1.

EKSEMPEL 3 til 7

Det fremstilles fargestoffer i henhold til eksemplene 1 og 2, idet

i de enkelte tilfeller de 20 deler dietanolamin ble'erstattet med henhv. 12 deler monoetanolamin

15 deler N-metyl-etanol.amin

20 deler dietylenglykolamin

15 deler .2-hydroksypropylamin

15 deler 3-hydroksypropylamin

De erholdte fargestoffer har i det vesentlige fargeegenskaper som likner dem for forbindelsene fra eksempel 1 og 2. 1 den følgende tabell er ytterligere anvendbare aminoazofargestoffer, illustrert ved deres utgangskomponenter (diazoterbart amin og koblingskomponent) oppregnet. De kan anvendes i eksemplene 1 henhv.

2 og 3 til 7 istedet for det der anvendte aminoazofargestoff.

Med de fremstilte fargestoffer lar seg på papir erholde gule til rødnyanserte gule farginger.. I henhold til de foregående eksempler erholdes ut fra de anvendte aminoazofargestoffer symmetriske fargestoffer.

Likeledes kan også ikke-symmetriske fargestoffer fremstilles. Som eksempel nevnes et fargestoff som erholdes ved skrittvis gjennomført kondensasjon av cyanurklorid først med 2-aminonaftalen-6-sulfonsyre

) anilin og deretter med 2-amino-naftalen-3,6,8-trisulfonsyre anilin og etterfølgende omsetning med dietanolamin.

EKSEMPEL 60

87,4 deler av et aminofargestoff, fremstilt ved diazotering av

.2-aminonaftalen-4,8-disulfonsyre og kobling med l-amino-2-metoksy-benzen, omrøres i 500 deler vann av 20°C og tilsettes deretter porsjonsvis med 18,5 deler cyanurklorid. pH-verdien holdes derunder ved natriumkarbonattilsetning ved 6 - 6,5. Etter foregått reaksjon forhøyes temperaturen langsomt til 60 - 70°C og pH-verdien holdes på nytt ved 6-6,5 til reaksjonen er avsluttet. Deretter tilsettes

så mye 30% saltsyre at pH-verdien synker under 1. Etter røring-

i kald tilstand frafiltreres fullstendig utfelt hvis azofargestoff som ettervaskes med 2% sal tsyreløsning.

20 deler av det erholdte disazofargestoff omrøres godt i form av

O

den sterkt sure, omtrent "50%-holdige presskake med 45 deler vann

til det er dannet en fin suspensjon. Heretter nøytraliseres med- q 20 deler dietanolamin til pH 7 og det tilsettes ytterligere 4 deler dietanolamin. Suspensjonen oppvarmes til 95 - 100^C og det omrøres

i 1 time ved denne temperatur. Etter denne tid er alt omsatt og

det er oppstått en fargestoffløsning med pH-verdi i løsningen på

omtrent 7 - 7,5. Det omrøres i kaldutilstand og løsningen innstilles med vann til 110 deler. På denne måte erholdes en bruksferdig, konsentrert ekte fargestoffløsning som heller ikke etter lengere

tid viser noen avsetninger. Det fremstilte fargestoff tilsvarer formelen

hvori hvert M© fremstiller kationet H„I^ (CHoCHo0H)„.

x 2 2 2 2

EKSEMPLER 61 OG 62

Går man frem som i eksempel 60 og anvender 15 deler monoetanolamin henhv. 24 deler dietylenglykolamin i stedet for 24 deler dietanolamin erholdes 105 deler henhv. 80 deler av en stabil, konsentrert ekte fargestoffløsning.

Etter den i eksemplene 60 til 62 beskrevne metode kan også fargestoffene i eksemplene 1-24 og 26 - 59 overføres i tilsvarende konsentrerte flytende preparater.

EKSEMPEL 63

81,4 deler av et aminoazofargestoff, som anvendt i eksempel 1, oppløses i 300 deler vann ved omrøring. Deretter innføres porsjonsvis 18,4 deler cyanurklorid ved 20°C. pH-verdien holdes ved tilsetning av natriumkarbonat ved 6 - 6,5. Etter foregått reaksjon forhøyes temperaturen langsomt til 60 - 70°C og pH-verdien holdes på nytt ved 6-6,5 til reaksjonen er avsluttet. Deretter tilsettes 90 deler 30% saltsyre til pH 1 er nådd. Etter omrøring i kald tilstand frafiltreres det utskilte disazofargestoff ved hjelp av vakuum.

46,3 deler av det erholdte disazofargestoff løses i form av den sure presskake i 450 deler vann og nøytraliseres med 8,5 deler litiumhydroksyd-monohydrat; Deretter tilsettes 10,5 deler dietanolamin og løsningen oppvarmes ved 95 - 100°C. Etter omtrent 3 timer er kondensasjonen avsluttet. Man erholder på denne måte litiumsaltet av fargestoffet fra eksempel 1 som har en god loselighet i kaldt vann.

EKSEMPEL 64

46,3 deler av det i eksempel 63 anvendtedisazofargestoff løses i 450 deler vann og nøytraliseres med 11 deler kaliumhydroksyd. Deretter tilsettes 10,5 deler dietanolamin og løsningen oppvarmes ved 95 - 100°C. Etter omtrent 3 timer er kondensasjonen avsluttet og løsningen tilsettes 5 volumprosent kaliumklorid. Etter omrøring i kald tilstand frafiltreres det utskilte fargestoff ved hjelp av et vakuum. På denne måte erholdes kaliumsaltet av fargestoffet fra eksempel 1.

Fargeforskrift A

I en hollender males VOdeler kjemisk bleket sulfitcellulose (nåletrevirke) og 30 deler kjemisk bleket sulfitcellulose (fra bjerketrevirke) i 2000 deler vann. Til denne-masse strås 0,5 deler av det i eksempel 1 beskrevede fargestoff. Etter 20 minutters blandingstid fremstilles papir av denne masse. Det på denne måte erholdte sugedyktige papir er gulfarget. Avvannet er praktisk fargeløst.

Fargeforskrift B

0,5 deler av fargestoffet fra eksempel 1 løses i 100 deler vann. Denne løsningen tilsettes til 100 deler kjemisk bleket sulfitcellulose som ble malt i 2000 deler vann i en hollender. Etter 15 minutters blandetid foregikk limingen. Det papir som ble. fremstilt fra dette material har en gul nyanse med meget god vannekthet.

Fargef or skrift C

En sugedyktig papirhane av ulimet papir ble ved 40 - 50°C trukket gjennom en fargeløsning med følgende sammensetning:

0,5 deler av fargestoffet fra eksempel 1

0,5 deler stivelse og

99 deler vann.

Overskudd av fargestoffløsning ble avpresset mellom to valser.

Den tørrede papirhane er gulfarget.

Det nevnes tilslutt av det tyske off. skrift 1.544.425 ved-rører fargéstoffer for bomull og regenerert cellulose, idet fargestoffene meget generelt definert består av to monoazo-forbindelser sammenknyttet over en bro

Med den foreliggende oppfinnelse foretas det i forhold til den

i triazinylresten foreliggende rest R_ (som har en svært om-fattende definisjon) med den i henhold til oppfinnelsen særegne rest -NR-jR^ en klar utvelgelse for fargestoffer som er spesielt egnet for farging av papir. De kriterier som gjør et bomulls-fargestoff egnet som sådant, er ikke på noen måte de samme som for et papirfargestoff. Gode papirfargestoffer må være maksi-malt løselige og dertil være optimalt substantive, men normalt en økning av løseligheten sammenkoblet med et tap i substantivi-teten.

Overraskende viste det seg at ved fargestoffene i henhold til oppfinnelsen, som i gruppen -NR^R^ bærer minst en hydroksyalkyl-eller hydroksyalkoksyalkyl-rest, at disse to kriterier, nemlig høy løselighet ved siden av betraktelig substantivitet, er opp-fylt slik at de bedre egner seg for farging av papir.

Claims (5)

1. Disazofargestoffer, spesielt for farging av papir, karakterisert ved at de har formelen

hvori R, og R^ uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl, metoksy, klor, -NHCOCH3 eller -NHCONH2, 1*2 og R-^2 betyr uavhengig av hverandre hydrogen, metyl, eller metoksy, R3 betyr hydrogen, C1_4~alkyl, hydroksy-C2_3_alkyl eller hydroksy-(C2_3-alkoksy)-C2_3-alkyl, R^ betyr hydroksy-C2_3-alkyl- eller hydroksy- (C2_3~alkoksy )-C-.-alkyl, ffi ffl M betyr hydrogen, litium, natrium, kalium, NH^, NI^R^R^1 eller<®>NR5RgR7R8, R3 og R^ har samme betydning som den ovenfor definerte rest R3 henholdsvis R^, men er uavhengig av denne, R,, betyr hydrogen, C^_4~alkyl eller hydroksy-C2_3-alkyl Rg, R^ og Rg betyr uavhengig av hverandre C^_4~alkyl eller hydroksy-C2_3~alkyl, og m, n, p og q betyr 1 eller 2.

2. Fargestoffer som ang-itt i krav 1,karakterisert ved at de inneholder totalt 4 sulfogrupper i naftylgruppene.

3. Fargestoffer som angitt i krav 1, karakterisert ved at R, og betyr hydrogen eller metyl, spesielt hydrogen, og R2 og R^ betyr hydrogen eller metoksy.spesielt hydrogen.

4. Fargestoffer som angitt i krav 1,karakterisert ved at de har formelen hvori R^ betyr hydrogen eller metyl, spesielt hydrogen, 3*2 betyr hydrogen eller metoksy, spesielt hydrogen, * betyr hydrogen, metyl eller 2-hydroksyetyl, R4' betyr 2-hydroksyetyl, 2- eller 3-hydroksypropyl eller 2(2' - hydroksyetoksy)-etyl,spesielt 2-hydroksyetyl, t betyr 1 eller 2, M har den i krav 1 angitte betydning, og sulfogruppene befinner seg i posisjonene 4,8; 5,7 eller 6,8 og spesielt i posisjonene 4,8 eller 6,8.

5. Fargestoffer som angitt i krav 1,karakterisert ved at alle sulfogrupper foreligger i form av Nt^R-jR^ -saltet hvori R3 og R^ har den i krav 1 angitte betydning.