JPS5944360A - １−アゾリル−３，３−ジメチル−１−フエノキシブタン−２−オ−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ＱＬ、公知の、殺菌活性のある１−アゾ１ツルー
３，３−ツメチル−１−フェノキシ′タンー２−オール
の新規な製造法に関する。

１−アノ°リルー３，３−ツメチル−１−フェノギンブ
タン−２−オールが、対応するケト誘辱体全極性溶媒例
えばメタノールの存在下に０〜３０パＣの温度で錯体ヒ
ドリド、例えば特に水素化ホウ素す）　ＩＪウムと反応
させ、次いでこの生成物を例えば水性塩酸で加水分解す
る場合に得られることはすでに開示されている（参照、
独国特許第４３２４．０１０号及び独国会開特許第２．
３３３．３５４号）。

この方法は多くの欠点を有する。

固体ヒドリドは一部ずつ添加するから、反応を開放系で
行なわなければならない。更に、固体ヒドリドを用いる
結果懸濁液とカリ、これは正確に欠点では々いが、混合
問題がしばしば起こってくる。

今回、式 〔式中、Ｘは窒素原子又はＣ″ＩＩ基を表わし、及び ）′はハロケ゛ン又はフェニルを表わす〕の公知の１−
アゾリル−３，３−ジメチル−１−ノエノキシプタンー
２−オルは、式 〔式中、Ｘ及びＹは上述の意味を有する〕１−アゾリル
−３，３−ジメチル−１−フェノキシブタン−２−オン
を水酸化ナトリウム水溶液及び無極性有機温媒からなる
２相系の存在下に水素化ホウ素ナトリウノ・と反応させ
る場合に製造されることが発見された。

式（１）の化合物は２つの不：新炭素原子をイコする。

それ故に、それは２つの幾伺異性体、トレオ及びエリト
ロの形で存在しうる。

本発明の方法による茶件下では、最終生成物が非′帛に
良好な収率で及び特に相間移動触媒を用いないから純粋
な状た−で得られるということは驚くべきこととして記
述しなければならない。

本発明による方法は多くの利点を有する。本＋。

法は溶液ケ用いるから、改良された方法で還元ハ１１中
に秤り入れることができ、従って霊３度及び反応速度の
良好な制御が可能となり、寸だ還元を密閉系で行ないう
る。非常に僅かにすぎない過剰昂のヒドリドを用い、有
機溶媒の必要歇が低く、且つ高反応温度の故に反応時間
が短いため、経費の効率は良好である。更に、遊離する
反応熱は直接利用され、一方さもなければ反応を冷却し
ながら行なうことが必要である。更なる利点は、最終生
成物（有機相９及び生成する無機反応生成物（水性相）
間の分離が総合的に明石ＩＣである。２つの分１４！Ｆ
した循環流（有機及び無機相）における連続処理工程は
、更なる加水分解なしに及び更なる精製工程なしに、技
術的に調料な方法で司能である。

本発明による方法で製造できる１−アゾリル−３，３−
ジメチル−１−フェノキシブタン−２−オールは一般的
に式（１）によって定義される。この式においてＹは好
ましくは弗素、塩素、臭素又はフェニルを表わす。Ｘは
好ましくは本発明の定義に示［７た意味を有する。

例えば１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ツメチ
ル−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタ
ン−２−オン及び水素化ホウ素ナトリウムを、トルエン
／水酸化ナトリウム水溶液中において出発物質と【７て
用いる場合、本発明の方法の反応過程は次の方程式で表
わすことができる： １１ 本発明の方法を行なう場合に出発物質として使用しつる
１−アゾリル−３，３−ツメチル−ｌ−フェノキシブタ
ン−２−オンは一般的に式（Ｉｆ）によって定義される
。この式において、Ｘ及びＹは好ま［７くは本発明に従
って製造できる式（１）の物質の記述と関連してこれら
の基に対［７好適なものとして既に言及しンＪｒ−基を
表わす。

式（ＩＩ）の１−アゾリル−３，３−−、’メチルーｌ
−フエノキシープタン−２−オンは公知である（参照、
秒置特許第４１０５．４９０号・及び第２．２０１−。

０６３号）。

本発明による反応は水酸化ナトリウム水溶液及び無極性
有様溶媒からなる２相糸で行なわれる。

適当な無極性有様溶媒は好ましくは芳香族炭化４く素例
工ばベンゼン及びトルエンである。

本発明の方法を行なう反応帖１度はかなり広いｒ（”Ｃ
’。

回内で変えることができる。一般に反応は一ト２０〜１
２０”（六好−走しくは３０へ−８０８０で１、行なわ
れる。

本発明の方法を行なう場合、式（１１）のケトン１モル
に対して０２５〜０４モルの水素化ホウ素ナトリウノ・
を用いる。即らヒドリドの約６０モル９．ｌ；過剰壕で
のモル甲でケトンが使用さり、る。最終生成物ｄ、有機
相を分＃ＭＬ　Ｌ／　、こねを濃縮シフ、次いで純生人
物゛ル残Ｊ１１１として残留きせることによって分ｉ’
ｉｔＡされる３； 本発明に従って製造できる物質は公知のように非児に良
好な殺菌活性か！ｈ−色である（参照、秒置特約第２．
３２４．０１０号及び秒置会開毛・許第２，３３３、３
５４号）。

本発明の方法を次の製造例で例ルする。

製　　ｊＪｌ　　β・り 実　　ｂイｔｉ　　　ｆヂリ　　１ Ｈ トルエン４００ｍ／！、１−（４−クロルフェノキシ）
−３，３−ツメチル−１’−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−ブタン−２−オン１４７ｙ　（ｏ、　ｓ
モル）及び水素化ホウ素ナトリウム７．２７（９７％＝
０．１８５モル＝５０％過剰）を先ず丸底フラスコに入
れた。１％水酸化ナトリウム溶液（０，２５モル）１０
０ｍｌを滴下沖斗から導入し、混合物を集めた。これを
７０°Ｃまで加熱し、更に１時間攪拌した。相を熱時分
離し、トルエン相を７０℃下に水で１回洗浄し、次いで
回転蒸発機で濃縮した。残渣は冷却時に結晶化した。こ
の結果融点１１５〜１１７℃の１−（４−クロルフェノ
キシ）−３、ａ−ツメチル−１−（１，２，４−）ＩＪ
−ｆゾル−■−イル）−ブタン−２−オール１４１　！
ｉ’　（：１ｉＪｉ論丘；−の９５％）を得だ。

実施例２ １１ トルエン１００刀＋／’、１−（４−クロルフェノキ７
）−３，：３−ツメチル−１−（イミダゾルー１−イル
）−ブタン−２−オン２９．２　ｙ　（ｏ、　１モル）
及び水素化ホウ素ナトリウム１．４　ｙ　（９７９６二
二（１，０３７モル−５０％過剰）を最初に丸底クラス
、−１に入れた。ｏ、　ｉ　Ａ’水水酸化ナトリウム液
液２０　ｍｅを（西下Ｆ、１からη１．入シフ、混合物
を暖めた。これを７０℃まで１吸め、拐、拌を更に１時
間継続した。相を７０　’ｃで分シ、１１シ、南観相を
熱水で洗浄し、回転蒸発凄で：ｔ、”４　Ａｋｄ　Ｌだ
。残存物は冷却時に結晶化した。

これはＭ１点１４５〜４７℃の１−（４−クロルフェノ
キシ）−３，３−ジメチル−１−（イミダゾルー１−イ
ル）−ブタン−２−オール２８６２（理論是の９７％）
を得だ。

同様の方法により一般式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、一般式 〔式中、Ｘは窒素原子又はＣ１１基を表わし、及び Ｙはハロケ゛ン又はフェニルをｌフス〕の１−アゾリル
   −３，３−ツメチル−１−フェノキシ−ブタン−２−オ
   ンを、水酸化ナトリウム水浴液及び無極性有機溶媒から
   彦る２相系の存在下に水素化ポウ素す）　ＩＪウムと反
   応させる、−・般式〔式中、Ｘ及びＹは上述の意味を有
   する〕の１−アゾリル−３，３−ツメチル−１−フェノ
   キシブタン−２−オールの製造法。 ２　式（＋）のＹが弗素、塩素、臭素又はフェニルを表
   わし及び式（１）のＸが窒素原子又はＣＨ基を表わす、
   一般式（１）の化合物の製造に対する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、　芳香族炭化水素を無極性有機溶媒として用いる特
   許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４、トルエンを無極性有機溶媒として用いる特許請求の
   範囲第１〜３項の倒れかに記載の方法。 ５、反応を２０〜１２０℃の温度範囲内で行なう特許請
   求の範囲第１又は２項記載の方法。 ６　反応を３０〜８０°Ｃの温度範囲内で行なう特許請
   求の範囲第１，２及び５項の何れかに記載の方法。