JPS5935929B2 - ガラス繊維強化したポリカ−ボネ−ト - Google Patents
ガラス繊維強化したポリカ−ボネ−トInfo
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- JPS5935929B2 JPS5935929B2 JP51045000A JP4500076A JPS5935929B2 JP S5935929 B2 JPS5935929 B2 JP S5935929B2 JP 51045000 A JP51045000 A JP 51045000A JP 4500076 A JP4500076 A JP 4500076A JP S5935929 B2 JPS5935929 B2 JP S5935929B2
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- polycarbonate
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- thermoplastic molding
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、０．５〜５重量のポリシロキサンを含有する
、ガラス繊維強化された、高分子の、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートに関する。
、ガラス繊維強化された、高分子の、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートに関する。
高分子の熱可塑性芳香族ポリカーボネートをガラス繊維
で強化し、たとえば熱可塑性成形用組成物の剛さを増加
させるということは公知である。
で強化し、たとえば熱可塑性成形用組成物の剛さを増加
させるということは公知である。
このような組成物はたとえば米国特許第３，５７７，３
７８号に記載されている。
７８号に記載されている。
これらガラス繊維強化されたポリカーボネートの欠点は
、それらの靭性および弾性が未強化ポリカーボネートの
それと比較して貧弱である、ということである。この欠
点を補うため、たとえば助剤および添加剤を加えること
によるなど多くの試みがなされている。たとえば、米国
特許第３，６４０，９４３号においては、ガラス繊維強
化されたポリカーボネートのノツチ衝撃強さを改善する
ために、ポリシロキサン−ポリカーボネート・プロツク
共重合体を使用している。
、それらの靭性および弾性が未強化ポリカーボネートの
それと比較して貧弱である、ということである。この欠
点を補うため、たとえば助剤および添加剤を加えること
によるなど多くの試みがなされている。たとえば、米国
特許第３，６４０，９４３号においては、ガラス繊維強
化されたポリカーボネートのノツチ衝撃強さを改善する
ために、ポリシロキサン−ポリカーボネート・プロツク
共重合体を使用している。
この性質上の改善に関し米国特許第３，６４０，９４３
号、第１欄、第４７行以降、に示された説明は、用いた
添加物（ポリシロキサンーポリカーボネートブロツク共
重合体）がガラス繊維と熱可塑性ポリカーボネートとの
間に適合性を与える中介物として作用する、というもの
である。この処理方法の欠点は、たとえば、ガラス繊維
を含有するポリカーボネートはその僅か二Ξの機械的性
質（ノツチ衝撃強さ）しか改善されないという事実にあ
る。今回、 Ａ） ４５〜８９．５重量％の、式 〔式中、Ｒ，〜Ｒ４は同一または異種であり、それぞれ
Ｈ，Ｃｌ−Ｃ８アルキル、ＣｌまたはＢｒを表わし、そ
してＸはＣ１〜Ｃ８アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルキリデ
ン、Ｃ５〜Ｃ，５シクロアルキレンまたはＣ５〜Ｃｌ５
シクロアルキリデンを表わす〕のジフエノール殊にジヒ
ドロキシジアリール−アルカンもしくは−シクロアルカ
ンに基づく、高分子の熱可塑性ポリカーボネート。
号、第１欄、第４７行以降、に示された説明は、用いた
添加物（ポリシロキサンーポリカーボネートブロツク共
重合体）がガラス繊維と熱可塑性ポリカーボネートとの
間に適合性を与える中介物として作用する、というもの
である。この処理方法の欠点は、たとえば、ガラス繊維
を含有するポリカーボネートはその僅か二Ξの機械的性
質（ノツチ衝撃強さ）しか改善されないという事実にあ
る。今回、 Ａ） ４５〜８９．５重量％の、式 〔式中、Ｒ，〜Ｒ４は同一または異種であり、それぞれ
Ｈ，Ｃｌ−Ｃ８アルキル、ＣｌまたはＢｒを表わし、そ
してＸはＣ１〜Ｃ８アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルキリデ
ン、Ｃ５〜Ｃ，５シクロアルキレンまたはＣ５〜Ｃｌ５
シクロアルキリデンを表わす〕のジフエノール殊にジヒ
ドロキシジアリール−アルカンもしくは−シクロアルカ
ンに基づく、高分子の熱可塑性ポリカーボネート。
Ｂ） １０〜５０重量％のガラス繊維、およびＣ） ０
．５〜５重量％、好ましくは１．５〜 ４重量％の、２
０℃における粘度５ 〜 ３００，０００ｃＳｔを有し
かつ好ましくは単量体（２）、一 〜ノ 〔式中、Ｒ’はＨ，．Ｃ，〜Ｃ６アルキルまたはフエニ
ルである〕の加水分解または共加水分解によつて得られ
る、オルガノポリシロキサン、から成り、そしてＡ＋Ｂ
＋Ｃの重量％合計は各場合に１００であることを特徴と
する熱可塑性成形用組成物は驚くほど良好な性質組合せ
を有するということが見出された。
．５〜５重量％、好ましくは１．５〜 ４重量％の、２
０℃における粘度５ 〜 ３００，０００ｃＳｔを有し
かつ好ましくは単量体（２）、一 〜ノ 〔式中、Ｒ’はＨ，．Ｃ，〜Ｃ６アルキルまたはフエニ
ルである〕の加水分解または共加水分解によつて得られ
る、オルガノポリシロキサン、から成り、そしてＡ＋Ｂ
＋Ｃの重量％合計は各場合に１００であることを特徴と
する熱可塑性成形用組成物は驚くほど良好な性質組合せ
を有するということが見出された。
本発明の成形用組成物はガラス繊維強化されたポリカー
ボネートに対して典型的な剛性および寸法安定性と精度
、ならびに未強化ポリカーボネートに対して典型的な靭
性と弾性を示す。
ボネートに対して典型的な剛性および寸法安定性と精度
、ならびに未強化ポリカーボネートに対して典型的な靭
性と弾性を示す。
米国特許第３，６４０，９４３号から考えれば、この効
果は、ポリカーボネートとポリシロキサンとの非適合性
のため、予想することのできないものであつた。本成形
用組成物のなお一層の利点は、高ガラス含量を有し、し
たがつて高弾性モジユラスおよび上記の良好な靭性と弾
性を有する成形物が上記組成物から容易に製造できる、
ということである。かくして、上記した諸性質の組合せ
により、工業的に入手しうる他の材料では従来満たすこ
とのできなかつた用途範囲に対して一つの材料が提供さ
れる。本発明の成形用組成物は、寸法安定性および優秀
な靭性と弾性に関して高度の要求が存在するところには
どこでも使用することができる。
果は、ポリカーボネートとポリシロキサンとの非適合性
のため、予想することのできないものであつた。本成形
用組成物のなお一層の利点は、高ガラス含量を有し、し
たがつて高弾性モジユラスおよび上記の良好な靭性と弾
性を有する成形物が上記組成物から容易に製造できる、
ということである。かくして、上記した諸性質の組合せ
により、工業的に入手しうる他の材料では従来満たすこ
とのできなかつた用途範囲に対して一つの材料が提供さ
れる。本発明の成形用組成物は、寸法安定性および優秀
な靭性と弾性に関して高度の要求が存在するところには
どこでも使用することができる。
更に、たとえば娯楽機械、たばこ自動販売機、パーキン
グメータ一、スイツチボツクスの底部、カメラ、双眼鏡
、あらゆる種類のシヤツシ一（たとえばスライド撮影機
、および電機測定機器のハウジング）の製造におけるよ
うな、一層の衝撃強さが要求されるところに、新たな用
途を期待することができる。本発明の組成物に使用する
高分子の熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ジフエノ
ール殊にジヒドロキシジアリール−アルカンもしくはー
シクカアルカンをホスゲンもしくは炭酸ジエステルと公
知方法にしたがつて反応させることにより得られるもの
であり、この反応に対しては未置換のジヒドロキシジア
リール−アルカンもしくは−シクロアルカンの他に、式
（１）においてヒドロキシル基に対しｏ−位置でアリー
ル基が置換されているようなものもまた適している。
グメータ一、スイツチボツクスの底部、カメラ、双眼鏡
、あらゆる種類のシヤツシ一（たとえばスライド撮影機
、および電機測定機器のハウジング）の製造におけるよ
うな、一層の衝撃強さが要求されるところに、新たな用
途を期待することができる。本発明の組成物に使用する
高分子の熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ジフエノ
ール殊にジヒドロキシジアリール−アルカンもしくはー
シクカアルカンをホスゲンもしくは炭酸ジエステルと公
知方法にしたがつて反応させることにより得られるもの
であり、この反応に対しては未置換のジヒドロキシジア
リール−アルカンもしくは−シクロアルカンの他に、式
（１）においてヒドロキシル基に対しｏ−位置でアリー
ル基が置換されているようなものもまた適している。
これらポリカーボネートは公知方法にしたがつて分枝さ
せることもできる。本発明に適するポリカーボネートは
平均分子量（Ｍｖｖ，＝平均重量）１０，０００〜１０
０，０００好ましくは２０，０００〜 ４０，０００を
有する。
せることもできる。本発明に適するポリカーボネートは
平均分子量（Ｍｖｖ，＝平均重量）１０，０００〜１０
０，０００好ましくは２０，０００〜 ４０，０００を
有する。
この平均分子量はポリカーボネートの比粘度から測定す
ることができる（２５℃のＣＨ２Ｃｌ２中において、濃
度０．５重量％にて測定する）。適するジフエノールの
例はヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’ −ジヒ
ドロキシジフエニル、ビス一（ヒドロキシフエニル）−
アルカン（たとえばＣ，〜Ｃ８−アルキレン−およびＣ
２〜Ｃ８−アルキリデンービスフエノール）、ビス一（
ヒドカキシフエニル）−シクロアルカン（たとえばＣ５
〜Ｃ６−シクロアルキレン−およびＣ５〜Ｃ６−シクロ
アルキリデンービスフエノール）、ビス一（ヒドロキシ
フエニル）スルフイド、ビス一（ヒドロキシフエニル）
エーテル、ビス一（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス
一（ヒドロキシフエニル）−スルホキシドまたはビス一
（ヒドロキシフエニル）−スルホン、ならびにα，α′
−ビス−（ヒドロキシフエニル）−ジイソプロピルベン
ゼンおよびその核がアルキル化もしくはハロゲン化され
ている対応化合物、である。
ることができる（２５℃のＣＨ２Ｃｌ２中において、濃
度０．５重量％にて測定する）。適するジフエノールの
例はヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’ −ジヒ
ドロキシジフエニル、ビス一（ヒドロキシフエニル）−
アルカン（たとえばＣ，〜Ｃ８−アルキレン−およびＣ
２〜Ｃ８−アルキリデンービスフエノール）、ビス一（
ヒドカキシフエニル）−シクロアルカン（たとえばＣ５
〜Ｃ６−シクロアルキレン−およびＣ５〜Ｃ６−シクロ
アルキリデンービスフエノール）、ビス一（ヒドロキシ
フエニル）スルフイド、ビス一（ヒドロキシフエニル）
エーテル、ビス一（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス
一（ヒドロキシフエニル）−スルホキシドまたはビス一
（ヒドロキシフエニル）−スルホン、ならびにα，α′
−ビス−（ヒドロキシフエニル）−ジイソプロピルベン
ゼンおよびその核がアルキル化もしくはハロゲン化され
ている対応化合物、である。
２，２−ビス−（ ４ −ヒドロキシフエニル）−プロ
パン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビス−（ ４ −
ヒドロキシ−３，５−ジクロローフエニル）−プロパン
（テトラクロロビスフエノールＡ）、２，２−ビス−（
４ −ヒドロキシ− ３，５−ジプロモーフエニル）
−プロパン（テトラプロモビスフエノールＡ）、２，２
−ビス−（ ４ −ヒドロキシ− ３，５−ジメチルー
フエニル）−プロパン（テトラメチルビスフエノールＡ
）、２，２−ビス−（ ４ −ヒドロキシ−３−メチル
ーフエニル）−プロパン、および１，１−ビス−（ ４
−ヒドロキシーフエニル）−シクロヘキサン（ビスフ
エノールＺ）に基づくポリカーボネート、ならびに３個
の核をもつたビスフエノールたとえばα，ｄ−ビス−（
４ −ヒドロキシ’ フエニル） − ｐ −ジイソ
プロピルベンゼンに基づくポリカーボネートが好適であ
る。
パン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビス−（ ４ −
ヒドロキシ−３，５−ジクロローフエニル）−プロパン
（テトラクロロビスフエノールＡ）、２，２−ビス−（
４ −ヒドロキシ− ３，５−ジプロモーフエニル）
−プロパン（テトラプロモビスフエノールＡ）、２，２
−ビス−（ ４ −ヒドロキシ− ３，５−ジメチルー
フエニル）−プロパン（テトラメチルビスフエノールＡ
）、２，２−ビス−（ ４ −ヒドロキシ−３−メチル
ーフエニル）−プロパン、および１，１−ビス−（ ４
−ヒドロキシーフエニル）−シクロヘキサン（ビスフ
エノールＺ）に基づくポリカーボネート、ならびに３個
の核をもつたビスフエノールたとえばα，ｄ−ビス−（
４ −ヒドロキシ’ フエニル） − ｐ −ジイソ
プロピルベンゼンに基づくポリカーボネートが好適であ
る。
ポリカーボネートの製造に適するその他ジフエノール類
は、米国特許第３，０２８，２６５号、第２，９９９，
８３５号、第３，１４８，１７２号、第． ３，２７１
，３６８号、第２，９９１，２７３号、第３，２７１，
３６７号、第３，２８０，０７８号、第３，０１４，８
９１号および第２，９９９，８４６号、ならびにドイツ
公開公報第２，０６３，０５０号、第２，０６３，０５
２号、第２，２１１，９５７号および第２，２１１，９
５６号に記載されている。
は、米国特許第３，０２８，２６５号、第２，９９９，
８３５号、第３，１４８，１７２号、第． ３，２７１
，３６８号、第２，９９１，２７３号、第３，２７１，
３６７号、第３，２８０，０７８号、第３，０１４，８
９１号および第２，９９９，８４６号、ならびにドイツ
公開公報第２，０６３，０５０号、第２，０６３，０５
２号、第２，２１１，９５７号および第２，２１１，９
５６号に記載されている。
本発明において、適当なガラス繊維はあらゆる市販され
ている種類のガラス繊維、即ちカツトガラスフイラメン
ト（長ガラス繊維および短ガラス繊維）、ローピングま
たはステーブルフアイバ一であり、これらは適当なサイ
ズ剤によりポリカーボネート適合性の仕上げを備えるも
のとする。
ている種類のガラス繊維、即ちカツトガラスフイラメン
ト（長ガラス繊維および短ガラス繊維）、ローピングま
たはステーブルフアイバ一であり、これらは適当なサイ
ズ剤によりポリカーボネート適合性の仕上げを備えるも
のとする。
ガラスフイラメントの長さは、フイラメントが集束され
てフアイバ一を形成しているかどうかに拘らず、長ガラ
スの場合には６０１〜６關とすべきであり、そして短ガ
ラスの場合には最大長さは５１（５，０００μｍ）〜０
．０５ｊ１露（５０μｍ）とすべきである。２つの種類
のガラス繊維が特に好適である：１．平均繊維長さ６，
０００ｔｔｍ、直径φ１０μｍおよび粉末（＜５０μｍ
）含量約１重量％を有する長ガラス繊維、および．平均
繊維長さ２３０μｍ、直径φ１０ｔｔｍおよび粉末（＜
５０μｍ）含量５重量％を有する磨砕短ガラス繊維。
てフアイバ一を形成しているかどうかに拘らず、長ガラ
スの場合には６０１〜６關とすべきであり、そして短ガ
ラスの場合には最大長さは５１（５，０００μｍ）〜０
．０５ｊ１露（５０μｍ）とすべきである。２つの種類
のガラス繊維が特に好適である：１．平均繊維長さ６，
０００ｔｔｍ、直径φ１０μｍおよび粉末（＜５０μｍ
）含量約１重量％を有する長ガラス繊維、および．平均
繊維長さ２３０μｍ、直径φ１０ｔｔｍおよび粉末（＜
５０μｍ）含量５重量％を有する磨砕短ガラス繊維。
ガラス材料としては、アルカリを含まないアルミニウム
ー硼珪酸ガラス（「Ｅガラス」）またはアルカリ含有の
「Ｃガラス」を用いることができる。
ー硼珪酸ガラス（「Ｅガラス」）またはアルカリ含有の
「Ｃガラス」を用いることができる。
適当なサイズ剤としては文献から公知のサイズ剤を使用
することができ、そして短ガラス繊維用として知られた
水サイズ（ドイツ公告公報第１，２０１，９９１号参照
）はポリカーボネート組成物に対して特に適しているこ
とが判つた。
することができ、そして短ガラス繊維用として知られた
水サイズ（ドイツ公告公報第１，２０１，９９１号参照
）はポリカーボネート組成物に対して特に適しているこ
とが判つた。
ガラス繊維およびそれらのプラスチツクにおける使用特
にポリカーボネートにおける使用に関しての詳細は、「
ハロ・ハーゲン、ガラス繊維強化プラスチツク（Ｈａｒ
ｒＯＨａｇｅｎ，Ｇｌａｓｆａｓｅｒｖ−Ｅｒｓｔ過Ｒ
ｋｔｅＫｕｎｓｔｓｔＯｆｆｅ）」（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ，Ｇ６ｔｔｉｎｇｅｎ，
Ｈｅｉｄｅｌｂｅ−Ｒｇ，ｌ９６ｌ、殊に第１８２〜２
５２頁）、および米国特許第３，５７７，３７８号（Ｕ
ｅ２ｌ５９一Ｃｉｐ）から知られる。
にポリカーボネートにおける使用に関しての詳細は、「
ハロ・ハーゲン、ガラス繊維強化プラスチツク（Ｈａｒ
ｒＯＨａｇｅｎ，Ｇｌａｓｆａｓｅｒｖ−Ｅｒｓｔ過Ｒ
ｋｔｅＫｕｎｓｔｓｔＯｆｆｅ）」（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ，Ｇ６ｔｔｉｎｇｅｎ，
Ｈｅｉｄｅｌｂｅ−Ｒｇ，ｌ９６ｌ、殊に第１８２〜２
５２頁）、および米国特許第３，５７７，３７８号（Ｕ
ｅ２ｌ５９一Ｃｉｐ）から知られる。
本発明におけるオルガノポリシロキサンは工業的に知ら
れたものであり、たとえば単量体（２）〔式中、Ｒ’は
Ｈ，．Ｃｌ〜Ｃ６アルキルまたはフエニルを表わす〕の
加水分解または共加水分解によつて製造される。
れたものであり、たとえば単量体（２）〔式中、Ｒ’は
Ｈ，．Ｃｌ〜Ｃ６アルキルまたはフエニルを表わす〕の
加水分解または共加水分解によつて製造される。
この種の単量体はたとえばメチルトリクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フエ
ニルトリクロロシラン、ジフエニルジクロロシラン、ト
リフエニルクロロシラン、メチルフエニルジクロロシラ
ン、ジメチルフエニルクロロシラン、メチルジフエニル
クロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジク
ロロシラン、またはトリエチルクロロシランである。本
発明に用いるべきオルガノポリシロキサンの粘度は２０
℃において５〜３００，０００ｃＳｔとすべきである。
２０℃において５〜３００，０００ｃＳｔの範囲の粘度
を有するポリジメチルシロキサン、および２０℃におい
て５ 〜 １，０００ｃＳｔの範囲の粘度を有するポリ
メチルフエニルシロキサンが好んで使・用される。
メチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フエ
ニルトリクロロシラン、ジフエニルジクロロシラン、ト
リフエニルクロロシラン、メチルフエニルジクロロシラ
ン、ジメチルフエニルクロロシラン、メチルジフエニル
クロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジク
ロロシラン、またはトリエチルクロロシランである。本
発明に用いるべきオルガノポリシロキサンの粘度は２０
℃において５〜３００，０００ｃＳｔとすべきである。
２０℃において５〜３００，０００ｃＳｔの範囲の粘度
を有するポリジメチルシロキサン、および２０℃におい
て５ 〜 １，０００ｃＳｔの範囲の粘度を有するポリ
メチルフエニルシロキサンが好んで使・用される。
適当なオルガノポリシロキサンを作るための、式２のオ
ルガノハロゲノシランの加水分解または共加水分解は、
たとえば「ノル、シリコンの化学と技術（ＮＯｌｌ，Ｃ
ｈｅｍｉｅｕｎｄＴｅ一ＣｈｎＯｌＯｇｉｅｄｅｒＳｉ
ｌｉｃＯｎｅ）」（１９６８，Ｖｅｒ１ａｇＣｈｅｍｉ
ｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂｅｒｇｓｔｒａ−Ｓｓｅ，第
５章第１６３〜１６８頁）の要約、或いは「ダブリユ一
・アール・ソレンソンおよびエフ’ダブリユ一 ・キ
ヤンベル：重合体化学における製造方法（ＷＲＳＯＴｅ
ｎｓＯｎａｎｄＦ．ＷＣａｍｐ−Ｂｅｌｌ：ＰｒオＰａ
ｒａｔｉｖｅＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅｒＰＯ一Ｉｙｍｅｒ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ月（１９６２，Ｖｅｒ１ａｇＣｈｅｍ
ｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｗｖ／Ｂｅｒｇｓｔｒａｓｓｅ，
第５／章、第２４９〜２５３頁）の記述にしたがつて、
オルガノハロゲノシロキサンをたとえばエーテル溶液中
においてほゞ室温で激しく攪拌しながら過剰の水で加水
分解させることによつて、行なうことができる。３〜９
の重合度を有する或る環状生成物はジオルガノジハロゲ
ノシランの加水分解の際に生成することができ、そして
これらは次いで酸と縮合し、開環して高分子の線状生成
物を与える。
ルガノハロゲノシランの加水分解または共加水分解は、
たとえば「ノル、シリコンの化学と技術（ＮＯｌｌ，Ｃ
ｈｅｍｉｅｕｎｄＴｅ一ＣｈｎＯｌＯｇｉｅｄｅｒＳｉ
ｌｉｃＯｎｅ）」（１９６８，Ｖｅｒ１ａｇＣｈｅｍｉ
ｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂｅｒｇｓｔｒａ−Ｓｓｅ，第
５章第１６３〜１６８頁）の要約、或いは「ダブリユ一
・アール・ソレンソンおよびエフ’ダブリユ一 ・キ
ヤンベル：重合体化学における製造方法（ＷＲＳＯＴｅ
ｎｓＯｎａｎｄＦ．ＷＣａｍｐ−Ｂｅｌｌ：ＰｒオＰａ
ｒａｔｉｖｅＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅｒＰＯ一Ｉｙｍｅｒ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ月（１９６２，Ｖｅｒ１ａｇＣｈｅｍ
ｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｗｖ／Ｂｅｒｇｓｔｒａｓｓｅ，
第５／章、第２４９〜２５３頁）の記述にしたがつて、
オルガノハロゲノシロキサンをたとえばエーテル溶液中
においてほゞ室温で激しく攪拌しながら過剰の水で加水
分解させることによつて、行なうことができる。３〜９
の重合度を有する或る環状生成物はジオルガノジハロゲ
ノシランの加水分解の際に生成することができ、そして
これらは次いで酸と縮合し、開環して高分子の線状生成
物を与える。
分子量およびしたがつて粘度範囲は所望に応じて常法に
より、たとえば分子量調節剤を用いて安めることができ
、この場合たとえはトリメチルシロキサンもしくはトリ
フエニルシロキサン末端基を有するオルガノポリシロキ
サンが生成する。
より、たとえば分子量調節剤を用いて安めることができ
、この場合たとえはトリメチルシロキサンもしくはトリ
フエニルシロキサン末端基を有するオルガノポリシロキ
サンが生成する。
オルガノポリシロキサンの粘度は常法によつて、たとえ
ばヘプラー式落下球粘度計により測定される。−Ｓｉイ
末端基を有するようなポリシロキサンが特に適している
。この種の生成物およびその製造は、たとえば「ノル、
ワルタ一、シリコンの化学と’技術（ＮＯｌｌ，Ｗａｌ
ｔｅｒ，ＣｈｅｍｉｅｕｎｄＴｅｃｈｎＯｌＯｇｉｅｄ
ｅｒＳｉｌｉｃＯｎｅ）」（１９６８，Ｖｅｒ１ａｇＣ
ｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂｅｒｇｓｔｒａ−
５ｓｓｅ，第５章、第１６２頁以降）或いは米国特許第
３，６５１，１７４号に記載されている。原理的には、
本成形用組成物を製造するための、成分Ａ，ＢおよびＣ
の混合は２種の方法で行なうことができる。 １０１．
ポリカーボネートを、押出機中で温度２６０〜３２０℃
にて、オルガノポリシロキサンと混合し、そしてかく得
られたこの混合物に所望量のガラス繊維を公知方法によ
り、たとえば二ーダ一または二重スクリユー押出機中で
添加する。
ばヘプラー式落下球粘度計により測定される。−Ｓｉイ
末端基を有するようなポリシロキサンが特に適している
。この種の生成物およびその製造は、たとえば「ノル、
ワルタ一、シリコンの化学と’技術（ＮＯｌｌ，Ｗａｌ
ｔｅｒ，ＣｈｅｍｉｅｕｎｄＴｅｃｈｎＯｌＯｇｉｅｄ
ｅｒＳｉｌｉｃＯｎｅ）」（１９６８，Ｖｅｒ１ａｇＣ
ｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂｅｒｇｓｔｒａ−
５ｓｓｅ，第５章、第１６２頁以降）或いは米国特許第
３，６５１，１７４号に記載されている。原理的には、
本成形用組成物を製造するための、成分Ａ，ＢおよびＣ
の混合は２種の方法で行なうことができる。 １０１．
ポリカーボネートを、押出機中で温度２６０〜３２０℃
にて、オルガノポリシロキサンと混合し、そしてかく得
られたこの混合物に所望量のガラス繊維を公知方法によ
り、たとえば二ーダ一または二重スクリユー押出機中で
添加する。
１５２．ガラス繊維を、たとえば塩化メチレン中の、オ
ルガノポリシロキサンの希溶液で飽和せしめ、１２０℃
で減圧乾燥させる。
ルガノポリシロキサンの希溶液で飽和せしめ、１２０℃
で減圧乾燥させる。
かく得られたガラス繊維一ポリシロキサン混合物を次い
で公知方法によりニーダ一または二重押出機中でポリカ
ｎ−ボネート溶融物の中に混入する。原理的には、方
法１は一段階法によりポリカーボネートを、たとえば二
重スクリユー押出機のような通常の技術を用いて、ポリ
シロキサンおよびガラス繊維と均一に混合することによ
つても行な ２５うことができる。
で公知方法によりニーダ一または二重押出機中でポリカ
ｎ−ボネート溶融物の中に混入する。原理的には、方
法１は一段階法によりポリカーボネートを、たとえば二
重スクリユー押出機のような通常の技術を用いて、ポリ
シロキサンおよびガラス繊維と均一に混合することによ
つても行な ２５うことができる。
実施例において使用する出発物質は次の特徴を有する。
１．ポリカーボネートの製造
４，４’−ジヒドロキシジフエニル一２，２− ３０プ
ロパン約４５４部およびｐ − Ｔｅｒｔ．−ブチルフ
エノール９．５部を水１．５１中に懸濁させる。
ロパン約４５４部およびｐ − Ｔｅｒｔ．−ブチルフ
エノール９．５部を水１．５１中に懸濁させる。
攪拌機および気体導入管を備えた三首フラスコにおいて
、反応混合物に撹拌しながら窒素を１５分間通すことに
より、反応混合物から酸素 ３５を除去する。次いで、
４５％濃度の水酸化ナトリウム溶液３５５部および塩化
メチレン１，０００部を加える。混合物を２５℃に冷却
する。冷却によつてこの温度を保ちながら、ホスゲン２
３７部を１２０分間かけて加える。４５％濃度の水 ｕ
酸化ナトリウム溶液７５部の追加量を、ホスゲンの吸収
が始まつた後、１５〜３０分後に加える。
、反応混合物に撹拌しながら窒素を１５分間通すことに
より、反応混合物から酸素 ３５を除去する。次いで、
４５％濃度の水酸化ナトリウム溶液３５５部および塩化
メチレン１，０００部を加える。混合物を２５℃に冷却
する。冷却によつてこの温度を保ちながら、ホスゲン２
３７部を１２０分間かけて加える。４５％濃度の水 ｕ
酸化ナトリウム溶液７５部の追加量を、ホスゲンの吸収
が始まつた後、１５〜３０分後に加える。
生成した溶液にトリエチルアミン１．６部を加え、そし
てこの混合物を更に１５分間攪拌する。高度に粘稠な溶
液が得られ、その粘度を塩 Ｉ化メチレンの添加によつ
て調節する。水相を分 一離する。有機相を塩およびア
ルカリがなくなる −ーJメF；：ー一＝：：゛：＝二゛
二エ １ネートは、２０℃における塩化メチレンの０．
５１％溶液として測定したときの比粘度が１．２９〜１
．３０である。
てこの混合物を更に１５分間攪拌する。高度に粘稠な溶
液が得られ、その粘度を塩 Ｉ化メチレンの添加によつ
て調節する。水相を分 一離する。有機相を塩およびア
ルカリがなくなる −ーJメF；：ー一＝：：゛：＝二゛
二エ １ネートは、２０℃における塩化メチレンの０．
５１％溶液として測定したときの比粘度が１．２９〜１
．３０である。
これはほゞ分子量３２，０００に −：２：リーニ＝：
ー”″一“。一””″ Ｉ下記のポリカーボネートを用
いた。Ａ） ２，２−ビス−（ ４ −ヒドロキシフエ
ニル）一プロパン（ビスフエノールＡ）に基づきか：禁
−占度１３１を有する芳香族ポリカーボネ １Ｂ）ビス
フエノールＡ９Ｏモル％および２，２：；ニ一’，：□
：。
ー”″一“。一””″ Ｉ下記のポリカーボネートを用
いた。Ａ） ２，２−ビス−（ ４ −ヒドロキシフエ
ニル）一プロパン（ビスフエノールＡ）に基づきか：禁
−占度１３１を有する芳香族ポリカーボネ １Ｂ）ビス
フエノールＡ９Ｏモル％および２，２：；ニ一’，：□
：。
：．−’，は＝：；二。’．：゜ニニ １．フエノール
Ａ）１０モル％に基づき、かつ比 Ｉ粘度１．３０を有
する芳香族ポリカーボネート。Ｃ）ビスフエノールＡ７
Ｏモル％および２，２一ビス一（ ４ −ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−プロパン（テトラメチ
ルビスフエノールＡ）３０モル％に基づき、かつ比粘度
１．３２を有する芳香族ポリカーボネート。．ガラス繊
維 ：Ｄ）磨砕した短ガラス繊維；平均繊維長２３０μ
ｍ、直径１０μｍ、粉末含量（＜５０μｍ）５％０Ｅ）
長ガラス繊維；平均繊維長６』］罵、直径１０μｍ、粉
末含量（＜５０ｔｔｍ）約１％０１１。
Ａ）１０モル％に基づき、かつ比 Ｉ粘度１．３０を有
する芳香族ポリカーボネート。Ｃ）ビスフエノールＡ７
Ｏモル％および２，２一ビス一（ ４ −ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−プロパン（テトラメチ
ルビスフエノールＡ）３０モル％に基づき、かつ比粘度
１．３２を有する芳香族ポリカーボネート。．ガラス繊
維 ：Ｄ）磨砕した短ガラス繊維；平均繊維長２３０μ
ｍ、直径１０μｍ、粉末含量（＜５０μｍ）５％０Ｅ）
長ガラス繊維；平均繊維長６』］罵、直径１０μｍ、粉
末含量（＜５０ｔｔｍ）約１％０１１。
オルガノポリシロキサンオルガノポリシロキサンの製造
人 ジメチルジクロロシラン２００ｍｅを、ＣａＣｌ２
管が備えられた滴下管から、タービン翼によつて激しく
撹拌されている１５〜２０℃の水６００７ｎｅにゆつく
り滴加する。
管が備えられた滴下管から、タービン翼によつて激しく
撹拌されている１５〜２０℃の水６００７ｎｅにゆつく
り滴加する。
添加が完了したら、油状の有機層をエーテル１５０ｍｊ
！，中に溶解させ、水相から分離し、そしてＭｇＳＯ４
上で乾燥させる。
！，中に溶解させ、水相から分離し、そしてＭｇＳＯ４
上で乾燥させる。
溶媒を蒸発させた後、油状残渣が残り、このものは主と
して重合度ｎが３〜９の環状生成物から成つているが、
その他に更に線状画分および恐らく高分子の環状画分を
も含有する。混合物の各個の成分を分離するため、約１
００−の全残渣を分別蒸留にかける。
して重合度ｎが３〜９の環状生成物から成つているが、
その他に更に線状画分および恐らく高分子の環状画分を
も含有する。混合物の各個の成分を分離するため、約１
００−の全残渣を分別蒸留にかける。
各個の化合物の大凡の含量゛およびそれらの沸点は次の
通りである：ｎ ＝ ３：０．５％、１３４℃／７６０
真篇Ｈｙ（融点６４℃）；ｎ＝４：４２，ｂ）１７５℃
／７６０鷹□Ｈ．９、 ７４℃／２０翼罵ＨＩ（融点１
７．５℃）；ｎ二５：６．７％、１０１℃／２０ｎＨＩ
（融点−３８℃）；およびｎ ＝ ６：１．６％、１２
８℃／２０真□Ｈｆｌ（融点−３℃）。Ξ量体および四
量体は常圧で容易に蒸留することができる。全生成物の
約半分はΞ量体乃至六量体から成つている。Ｂ．より高
度の分子蒸留残渣は粘稠な油状物であり、このものを緩
徐な窒素気流中において金属浴より３５０℃まで加熱し
て、三量体および四量体画分にまで熱分解させる。３５
０℃までの温度で、極く微量が留出する。
通りである：ｎ ＝ ３：０．５％、１３４℃／７６０
真篇Ｈｙ（融点６４℃）；ｎ＝４：４２，ｂ）１７５℃
／７６０鷹□Ｈ．９、 ７４℃／２０翼罵ＨＩ（融点１
７．５℃）；ｎ二５：６．７％、１０１℃／２０ｎＨＩ
（融点−３８℃）；およびｎ ＝ ６：１．６％、１２
８℃／２０真□Ｈｆｌ（融点−３℃）。Ξ量体および四
量体は常圧で容易に蒸留することができる。全生成物の
約半分はΞ量体乃至六量体から成つている。Ｂ．より高
度の分子蒸留残渣は粘稠な油状物であり、このものを緩
徐な窒素気流中において金属浴より３５０℃まで加熱し
て、三量体および四量体画分にまで熱分解させる。３５
０℃までの温度で、極く微量が留出する。
３５０〜４００℃の間でフラスコ中の液体は沸騰し始め
、その後１３５〜２１０℃の留出液が出る。
、その後１３５〜２１０℃の留出液が出る。
４００℃の加熱を比較的長時間続けるならば、殆んど全
てのフラスコ内容物が留出する。
てのフラスコ内容物が留出する。
全部で約４０ｍｅの留出物は液体と結晶との混合物であ
る。これは約４４％程度の環状Ξ量体と２４％程度の環
状四量体とから成り、残余は五量体およびそれ以上の多
量体（０１１−ＧＯｍｅｒｓ）から成つている。存在す
る混合物は、Ａに記載したように、分別することができ
る。Ｃ．フラスコまたは瓶に、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン２０？Ｎｅ）濃Ｈ２ＳＯ４３．７およびエ
ーテル１０ゴを充填し、そして反応容器を密閉し、室温
で１日間振盪する。
る。これは約４４％程度の環状Ξ量体と２４％程度の環
状四量体とから成り、残余は五量体およびそれ以上の多
量体（０１１−ＧＯｍｅｒｓ）から成つている。存在す
る混合物は、Ａに記載したように、分別することができ
る。Ｃ．フラスコまたは瓶に、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン２０？Ｎｅ）濃Ｈ２ＳＯ４３．７およびエ
ーテル１０ゴを充填し、そして反応容器を密閉し、室温
で１日間振盪する。
次いで、エーテル２０−および水１０ＷＬｅを高度粘稠
な混合物に加え、そして混合物を１時間振盪する。次い
で水層を抜き、そしてエーテル溶液をＨ２ＯｌＯ−づつ
で３回洗浄し、無水Ｋ２ＣＯ３土で乾燥させる。次いで
、クラィゼンフラスコによりエーテルを溶液から留去し
、そして蒸留フラスコ内の温度を金属浴によつて３１０
℃に高め、こゝで少量の留分が出る。フラスコ内の残渣
は透明な粘稠油状物から成つており、これは各種の炭化
水素中またはエーテル中に可溶である。精製した四量体
〔（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕４を出発物質として使用する場
合、シクロヘキサン中において結氷点降下により分子量
を測定すると、約２，７４０という値が得られ、これは
３７個の（ＣＨ３）２Ｓ１０構造単位に相当する。下記
のポリシロキサンを使用した。
な混合物に加え、そして混合物を１時間振盪する。次い
で水層を抜き、そしてエーテル溶液をＨ２ＯｌＯ−づつ
で３回洗浄し、無水Ｋ２ＣＯ３土で乾燥させる。次いで
、クラィゼンフラスコによりエーテルを溶液から留去し
、そして蒸留フラスコ内の温度を金属浴によつて３１０
℃に高め、こゝで少量の留分が出る。フラスコ内の残渣
は透明な粘稠油状物から成つており、これは各種の炭化
水素中またはエーテル中に可溶である。精製した四量体
〔（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕４を出発物質として使用する場
合、シクロヘキサン中において結氷点降下により分子量
を測定すると、約２，７４０という値が得られ、これは
３７個の（ＣＨ３）２Ｓ１０構造単位に相当する。下記
のポリシロキサンを使用した。
Ｆ）−Ｓｉ−０Ｈ末端基を有しかつ２０℃において３０
ｃＳｔの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
ｃＳｔの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
Ｇ） ２０℃における１００ｃＳｔの粘度と２０℃にお
ける０．９７Ｉ／Ｃ！１Ｌ３の密度とを有するポリジメ
チルシロキサン。
ける０．９７Ｉ／Ｃ！１Ｌ３の密度とを有するポリジメ
チルシロキサン。
Ｈ） ２０℃における２００ｃＳｔの粘度、２０℃にお
ける１．０３ｆ１／ＣＷＬ３の密度および１．４６６の
屈折率を有するポリメチルフエニルシロキサン。
ける１．０３ｆ１／ＣＷＬ３の密度および１．４６６の
屈折率を有するポリメチルフエニルシロキサン。
実施例 １〜１２
１２０℃で２４時間乾燥させた芳香族ポリカーボネート
を温度３００〜３３０℃にて二重スクリユー押出機中で
溶融させた。
を温度３００〜３３０℃にて二重スクリユー押出機中で
溶融させた。
次いで、ポリシロキサンで飽和せしめ次いで乾燥せしめ
たガラス繊維をポリカーボネート溶融物中に計り込むか
、或いはガラス繊維とポリシロキサンとを別々にポリカ
ーボネート溶融物中へ直接に計り入れた。重合体ストラ
ンドを水冷し、顆粒化し、そしてポリカーボネートに関
する通常の技術により射出成形物に変えた。実施例１〜
１２のガラス強化されたポリカーボネートの組成を第１
表に示し、そしてそれらの特性の幾つかを第２表に要約
する。
たガラス繊維をポリカーボネート溶融物中に計り込むか
、或いはガラス繊維とポリシロキサンとを別々にポリカ
ーボネート溶融物中へ直接に計り入れた。重合体ストラ
ンドを水冷し、顆粒化し、そしてポリカーボネートに関
する通常の技術により射出成形物に変えた。実施例１〜
１２のガラス強化されたポリカーボネートの組成を第１
表に示し、そしてそれらの特性の幾つかを第２表に要約
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）ジフェノールに基づく高分子の熱可塑性ポリ
カーボネート４５〜８９．５重量％、（ｂ）ガラス繊維
１０〜５０重量％、および（ｃ）２０℃における粘度が
５〜３００，０００ｃＳｔであり、単量体（２）▲数式
、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があ
ります▼（２ａ）（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （２ｃ） 〔式中、Ｒ＾１はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキルまたはフ
ェニルである〕の加水分解または共加水分解によつて得
られるオルガノポリシロキサン０．５〜５重量％から成
り、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の重量％の合計がどの場合
でも１００であることを特徴とする熱可塑性成形用組成
物。 ２ １．５〜４重量％の成分（ｃ）が存在する、特許請
求の範囲第１項記載の熱可塑性成形用組成物。 ３ 成分（ａ）が、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中、Ｒ＿
１〜Ｒ＿４は同一でも異なつていてもよく、Ｈ、Ｃ＿１
〜Ｃ＿８アルキル、ＣｌまたはＢｒを表わし、そしてＸ
はＣ＿１〜Ｃ＿８アルキレン、Ｃ＿２〜Ｃ＿８アルキリ
デン、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿５シクロアルキレンまたはＣ＿
５〜Ｃ＿１＿５シクロアルキリデンを表わす〕のジヒド
ロキシジアリール−アルカンまたは−シクロアルカンに
基づいたポリカーボネートから成つている、特許請求の
範囲第１または２項記載の熱可塑性成形用組成物。 ４ ポリカーボネートが平均分子量１０，０００〜１０
０，０００を有する、特許請求の範囲第１〜３項記載の
熱可塑性成形用組成物。 ５ ポリカーボネートが平均分子量２０，０００〜４０
，０００を有する、特許請求の範囲第４項記載の熱可塑
性成形用組成物。 ６ ポリカーボネートが２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル
）−プロパン、および／または２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロパンに基
づいている、特許請求の範囲第１〜５項記載の熱可塑性
成形用組成物。 ７ ガラス繊維が長さ６０〜６ｍｍの長ガラスフィラメ
ントまたは最大長さ５〜０．０５ｍｍの短ガラスフィラ
メントである、特許請求の範囲第１〜６項記載の熱可塑
性成形用組成物。 ８ オルガノポリシロキサンが２０℃において５〜３０
０，０００ｃＳｔの粘度を有するポリジメチルシロキサ
ンまたは２０℃において５〜１，０００ｃＳｔの粘度を
有するポリメチルフェニルシロキサンである、特許請求
の範囲第１〜７項記載の熱可塑性成形用組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2518287A DE2518287C2 (de) | 1975-04-24 | 1975-04-24 | Glasfaserverstärkte Polycarbonate mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51130455A JPS51130455A (en) | 1976-11-12 |
| JPS5935929B2 true JPS5935929B2 (ja) | 1984-08-31 |
Family
ID=5944927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51045000A Expired JPS5935929B2 (ja) | 1975-04-24 | 1976-04-22 | ガラス繊維強化したポリカ−ボネ−ト |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4147707A (ja) |
| JP (1) | JPS5935929B2 (ja) |
| BE (1) | BE840993A (ja) |
| CA (1) | CA1071792A (ja) |
| DE (1) | DE2518287C2 (ja) |
| FR (1) | FR2308662A1 (ja) |
| GB (1) | GB1484122A (ja) |
| IT (1) | IT1058191B (ja) |
| NL (1) | NL185783C (ja) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS54101795A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-10 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Hydrophobic rendering method for oxide fine powder |
| US4224215A (en) * | 1979-04-20 | 1980-09-23 | General Electric Company | Filled polycarbonate compositions |
| US4243575A (en) * | 1979-07-25 | 1981-01-06 | General Electric Company | Filled thermoplastic resin compositions |
| US4358556A (en) * | 1980-12-08 | 1982-11-09 | General Electric Company | High impact, high modulus fiber reinforced aromatic carbonate polymers |
| US4335032A (en) * | 1980-12-31 | 1982-06-15 | General Electric Company | Polycarbonate resin impact modified with polyolefins and containing polyorganosiloxane fluids |
| US4357271A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-02 | General Electric Company | Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers |
| US4420584A (en) * | 1981-04-29 | 1983-12-13 | Mobay Chemical Corporation | Glass-filled polycarbonate of improved impact strength |
| US4393161A (en) * | 1981-07-09 | 1983-07-12 | General Electric Company | High impact, high modulus reinforced aromatic carbonate polymeric mixtures |
| EP0140885A1 (en) * | 1983-05-04 | 1985-05-15 | General Electric Company | High impact, high modulus fiber reinforced polymers |
| US4603153A (en) * | 1983-06-08 | 1986-07-29 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Glass fiber reinforced resin composition |
| US4490504A (en) * | 1983-08-15 | 1984-12-25 | General Electric Company | Flame retardant non-dripping polycarbonate compositions |
| AU3570484A (en) * | 1983-12-20 | 1985-06-27 | General Electric Company | Copolyestercarbonate polysiloxane compositions |
| NL8803113A (nl) * | 1988-12-19 | 1990-07-16 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat en twee middelen voor het verbeteren van de slagsterkte; daaruit gevormde voorwerpen. |
| JPH068386B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1994-02-02 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JP2830186B2 (ja) * | 1989-10-18 | 1998-12-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| DE4118705A1 (de) * | 1991-03-26 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Stabilisierung von hochwaermeformbestaendigem polycarbonat |
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| US5204395A (en) * | 1991-12-11 | 1993-04-20 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
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| DE19514770A1 (de) * | 1995-04-21 | 1996-10-24 | Bayer Ag | Kurzglasfaserverstärkte Polycarbonate |
| US5728765A (en) * | 1995-08-10 | 1998-03-17 | Bayer Corporation | Glass fiber-reinforced polycarbonate molding compositions having improved impact strenght |
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| US7649040B2 (en) * | 2002-04-11 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| JP4620657B2 (ja) * | 2003-02-21 | 2011-01-26 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | 透明耐熱性ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体、そのポリカーボネートとの透明ブレンド及び製造方法 |
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| CA3178279A1 (en) | 2011-03-03 | 2012-09-03 | J.J. Mackay Canada Limited | Parking meter with contactless payment |
| CN104559107A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-29 | 深圳市富恒新材料股份有限公司 | 一种玻纤增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
| KR20160129963A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-10 | 롯데첨단소재(주) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
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