DE2518287A1 - Glasfaserverstaerkte polycarbonate mit verbesserten mechanischen eigenschaften - Google Patents

Glasfaserverstaerkte polycarbonate mit verbesserten mechanischen eigenschaften

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DE2518287A1
DE2518287A1 DE19752518287 DE2518287A DE2518287A1 DE 2518287 A1 DE2518287 A1 DE 2518287A1 DE 19752518287 DE19752518287 DE 19752518287 DE 2518287 A DE2518287 A DE 2518287A DE 2518287 A1 DE2518287 A1 DE 2518287A1
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Description

PS/GV/ 509 Leverkusen, Bayerwerk
\ j. f'.-^i 1375
Glasfaserverstärkte Polycarbonate mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind glasfaserverstärkte hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate mit einem Gehalt von 0,5-5 Gew.-% eines Polysiloxans.
Es ist bekannt, hochmolekulare, thermoplastische aromatische Polycarbonate mit Glasfasern zu verstärken, um beispielsweise die Steifigkeit der thermoplastischen Formmassen zu erhöhen. Solche Kompositionen sind beispielsweise in US 3 577 378 beschrieben. Nachteile dieser glasfaserverstärkten Polycarbonate sind ihr mangelndes zähelastisches Verhalten im Vergleich zu den unverstärkten Polycarbonaten.
Es gab zahlreiche Versuche, diesen Nachteil auszugleichen, z.B. durch Hinzufügen von Hilfsstoffen und Additiven.
So werden in US 3 640 943 Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere zur Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit der glasfaserverstärkten Polycarbonate verwendet. Diese Eigenschaftsverbesserung wird nach US 3 640 943, Spalte 1, Zeile 47 ff dadurch erklärt, daß das eingesetzte Additiv (Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymer) die Verträglichkeit zwischen Glasfasern einerseits und dem thermoplastischen Polycarbonat andererseits vermittelt.
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6098^5/0875
j 251828?
Nachteile dieser Verfahrensweise liegen z.B. in der Tatsache begründet, daß nur wenige mechanische Eigenschaften (Kerbschlagzähigkeit) der glasfaserhaltigen Poly arbonate verbessert werden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß thermoplastische Formmassen, bestehend aus:
A) 45-89,5 Gew.-% an hochmolekularen thermoplastischen Polycarbonaten auf Basis von Diphenolen, insbesondere von Dihydroxydiarylalkanen bzw. -cycloalkanen der Formel 1
(D,
R3 "R4
worin R1 bis R^ gleich oder verschieden sind und H, C1 - C8 Alkyl, Cl, Br,
X Z=C1 - C8 Alkylen, C2 - CQ Alkyliden, C5 - C15 Cycloalkylen, C1- - C11- Cycloalkyliden bedeuten,
B) 10-50 Gew.-% an Glasfasern und
C) 0,5-5 Gew.-%, vorzugsweise 1.5-4 Gew.-% an Organopolysiloxanen einer Viskosität zwischen 5 und 300 000 cSt bei 2O0C, die durch Hydrolyse bzw. Cohydrolyse der Monomeren (2) erhalten werden,
/Cl R» ei R1 R' R' - Si - Cl (2a), Si (2b) Si (2c), XC1 Ri^ \!1 R'"^ ^'
in denen
R' = H, Cj-Cg-Alkyl oder Phenyl ist,und wobei die Summe der Gewichtsprozente aus A + B + C jeweils 100 ist,
überraschend gute Eigenschaftskombinationen besitzen.
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509845/0875
Die erfindungsgemäßen Formmassen zeigen einerseits die für glasfaserverstärkte Polycarbonate typische Steifigkeit, Dimensionsstabilität und Maßhaltigkeit und andererseits die für unverstärkte Polycarbonate typischen zähelastischen Eigenschaften. Dieser Effekt war aufgrund der Unverträglichkeit von Polycarbonaten und Polysiloxanen in Anbetracht von US 3 640 943 nicht zu erwarten.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen besteht darin, daß sich aus ihnen Formkörper mit hohem Glasgehalt und somit mit hohem Elastizitätsmodul und den erwähnten guten zähelastischen Eigenschaften leicht herstellen lassen.
Durch die erwähnte Eigenschaftskombination wird somit ein Werkstoff für einen Anwendungsbereich bereitgestellt, der bisher von keinem anderen technisch zugänglichen Material ausgefüllt werden konnte.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können dort verwendet werden, wo hohe Anforderungen an Dimensionstabilität und an ausgezeichnetes zähelastisches Verhalten verlangt werden. Darüberhinaus können neue Anwendungen dort erschlossen werden, wo zusätzliche Schlagbeanspruchungen gefordert werden, so z.B. zur Herstellung von Spielautomaten, Zigarettenautomaten, Parkuhren, Schaltkästen-Unterteilen, Kameras, Feldstecher, Chassiteile aller Art wie Diaprojetoren, Gehäuse von elektrischen Meßinstrumenten usw.
Hochmolekulare, thermoplastische aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche, die durch Umsetzung von Diphenolen, insbesondere von Dihydroxydiarylalkanen bzw. -cycloalkanen mit Phosgen oder Diestern der Kohlensäure nach bekannten Verfahren erhältlich sind, wobei neben den unsubstituierten Dihydroxydiarylalkanen bzw. -cyclo-
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alkanen auch solche geeignet sind, deren Arylreste in o-Stellung zur Hydroxylgruppe gemäß Formel 1 substituiert sind. Diese Polycarbonate können in bekannter Weise auch verzweigt sein.
Die erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate haben mittlere Molekulargewichte (M = Gewichtsmittel) zwischen 10.000 und 100.000, vorzugsweise zwischen 20.000 und 40.000, die aus der relativen Viskosität der Polycarbonate (gemessen in CHpCl2 bei 25°C und einer Konzentration von 0.5 Gew.-%) ermittelt werden können.
Geeignete Diphenole sind z.B. Hydrochinon, Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxypheny])alkane wie beispielsweise C^-Cg-Alkylen- bzw. Cp-Cg-Alkylidenbisphenole, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane wie beispielsweise C^-Cg-Cycloalkylen- bzw. C^-Cg-Cycloalkyliden-bisphenole, Bis-(hydroxyphenyl) -sulfide, -äther, -ketone, -sulfoxide oder -sulfone. Ferner p(,^l-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzol sowie die entsprechenden kernalkylierten bzw. kernhalogenierten Verbindungen. Bevorzugt sind Polycarbonate auf Basis Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan-2,2 (Bisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlor-phenyl)-propan-2,2 (Tetrachlorbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethyl-phenyl)-propan-2,2 (Tetramethylbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-propan-2,2, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan-l,l (Bisphenol Z) sowie auf Basis von Dreikernbisphenolen wie (X, JV -Bis- (4-hydroxyphenyl )-p-diisopropylbenzol.
Weitere für die Herstellung von Polycarbonat geeignete Diphenole sind in den US-Patenten 3 028 265, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891, 2 999 846 sowie den deutschen Offenlegungs-
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609845/087S
Schriften 2 063 050 (Le A 13 359), 2 063 052 (Le A 13 425), 2 211 957 (Le A 14 240) und 2 211 956 (Le A 14 249) beschrieb en.
Geeignete Glasfasern im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle im Handel erhältlichen Glasfasersorten- und -typen also geschnittene Glasseide (Langglasfaser und Kurzglasfaser), Rovings oder Stapelfasern, sofern sie durch geeignete Schlichten Polycarbonat-verträglich ausgerüstet sind.
Die Länge der Glasfäden, ob Sie nun zu Fasern gebündelt sind oder nicht, soll bei Langglas zwischen 60 mm und 6 mm liegen, bei Kurzglas soll die Maximallänge zwischen 5 mm (5000 /um) und 0,05 mm (50 ,um.)liegen.
Zwei Glasfasertypen werden besonders bevorzugt:
I. Langglasfaser mit einer mittleren Faserlänge von 6000 /um, einem Durchmesser von 0 10/um und einem Pulveranteil (<50/um) von ca. 1 Gew.-%, und
II. gemahlene Kurzglasfaser mit einer mittleren Faserlänge von 230 /um, einem Durchmesser 0 von 10/um und einem Pulveranteil
( < 50/um) von 5 Gew. -%.
Als Glasmaterial ist das alkalifreie Aluminium-Bor-Silikat-Glas ("Ε-Glas") oder auch das alkalihaltige "C-Glas" brauchbar.
Als geeignete Schlichten können die in der Literatur bekannten verwendet werden, besonders bewährt für Polycarbonatmassen ist die für Kurzglasfasern bekannte Wasserschlichte (vgl. DT-AS 1 201 991).
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Weitere Einzelheiten über Glasfasern und deren Verwendung in Kunststoffe, insbesondere in Polycarbonaten sind aus "Harro Hagen, Glasfaserverstärkte Kunststoffe, Springer-Verlag, Berlin, Göttingen, Heidelberg, 1961 (insbesondere Seiten 182-252) und aus US-Patent 3 577 378 (Ue 2159-Cip) bekannt).
Organopolysiloxane gemäß der vorliegenden Erfindung sind technisch bekannt und werden hergestellt z.B. durch Hydrolyse bzw. Cohydrolyse der Monomeren(2)
Cl R' Xl R' R!
R·-Si-Cl (2a) Si (2b) ^C'' (2c) Cl R1 ^ Cl R1 ^ ""Cl
wobei R'= H, C^-Cg-Alkyl oder Phenyl bedeuten.
Monomeren dieser Art sind z.B. Methyltrichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Trimethylchlorsilan, Phenyltrichlorsilan, Diphenyldichlorsilan, Triphenylchlorsilan, Methylphenyldichlorsilan, Dime thy Iphenylchlors ilan, Methyldiphenylchlorsilan, Äthyl tr ichlors ilan, Diäthyldichlorsilan oder Triäthylchlorsilan.
Die Viskosität der erfindungsgemäß einzusetzenden Organopolysiloxane soll zwischen 5 und 300 000 cSt bei 200C liegen.
Bevorzugte Anwendung finden Polydimethylsiloxane in einem Viskositätsbereich von 5- 300 000 cSt bei 200C sowie PoIymethylphenylsiloxane in einem Viskositätsbereich von 5 -
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f> 0 9 R 4 S/0875
1000 cSt "bei 200C. Die Hydrolyse bzw. Cohydrolyse der Organohalogensilane der Formel 2 zur Herstellung von geeigneten Organopolysiloxanen kann "beispielsweise gemäß der zusammenfassenden Darstellung in "Noil, Chemie und Technologie der Silicone", 1968, Verlag Chemie, Weinheim, Bergstraße, Kapitel 5, S. I63-168 oder den Ausführungen in "W.R. Sorenson und F.W. Campbell: Präparative Methoden der Polymeren Chemie, 1962, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstr. Kapitel 5/VI, S. 249-253 durchgeführt werden, indem man Organohalogensiloxane in z.B. ätherischer Lösung junter kräftigem Rühren bei etwa Raumtemperatur mit überschüssigem Wasser hydrolysiert; bei der Hydrolyse von Diorganodihalogensilanen können teilweise cyclische Produkte mit Polymerisationsgraden von 3-9 entstehen, die dann mit Säuren unter Ringspaltung zu hochmolekularen, linearen Produkten aufkondensiert werden können.
Die Molekulargewichte und somit die Viskositätsbereiche können beliebig nach üblichen Verfahren z.B. durch Verwendung eines Molekulargewichtsreglers eingestellt werden, wobei Organopolysiloxane mit beispielsweise Trimethyl- oder Triphenylsiloxan-Endgruppen entstehen. Die Viskositäten der Organopolysiloxane werden nach üblichen Methoden gemessen beispielsweise im Höppler Kugelfallviskosimeter.
Besonders geeignet sind solche Polysiloxane mit -Si- OH Endgruppen. Produkte dieser Art sowie deren Herstellung sind z.B. beschrieben in"Noil, Walter, Chemie und Technologie der Silicone, I968 Verlag Chemie, Weinheim, Bergstraße, Kap. 5 Seite 162 ff oder in US 3 65I 174.
Die Mischung der Komponenten A, B und C zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen kann prinzipiell auf zweierlei Arten geschehen.
1. Man mischt das Polycarbonat mit dem Organopolysiloxan im Extruder bei Temperaturen zwischen 260 bis 3200C und setzt dieser so erhaltenen Mischung die gewünschte
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25Ί828?
Menge an Glasfasern nach bekannten Verfahren, beispielsweise im Kneter oder Doppelwellenextruder zu. 2. Man tränkt die Glasfaser mit einer verdünnten Lösung
des Organopolysiloxans in beispielsweise Methylenchlorid und trocknet bei 12O0C im Vakuum. Die so erhaltene Glasfaser-Polysiloxan-Mischung wird dann nach bekanntem Verfahren im Kneter oder Doppelwellenextruder in die Polycarbonat-Schmelze eingearbeitet.
Verfahren 1 kann prinzipiell auch in einem Verfahrensschritt durch gleichteiliges Vermischen des Polycarbonats mit dem Polysiloxan und der Glasfaser unter Verwendung üblicher Techniken wie Doppelwellenextruder erfolgen.
Die in den Beispielen verwendeten Ausgangsmaterialien werden wie folgt charakterisiert.
I. Herstellung eines Polycarbonats
Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 Minuten lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45 %iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 250C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 Minuten zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45 %igen Natronlauge wird nach 15 - 30 Minuten zugegeben» nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat. Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 Minuten gerührt. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt.Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkalifrei gewaschen. Das PoIy-
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2b 1 8287
carbonat wird aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 - l>30, gemessen in einer 0,5 %igen Lösung von Methylenchlorid bei 200C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32.000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.
Folgende Polycarbonate wurden eingesetzt:
A) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 2,2-Bis-
(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 1,31·
B) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 90 Mol-% Bisphenol A undlO Mol-% 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dibromphenyl)-propan (Tetrabrombisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 1,30.
C) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 70 Mol-% Bisphenol A und 30 Mol-% 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dimethylphenyl)-propan (TetramethyIbisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 1,32.
II. Glasfasern
D) Gemahlene Kurzglasfaser, mittlere Faserlänge 230 /um 0 10 /um, Pulveranteil ( <50 /um) 5 %.
E) Langglasfaser, mittlere Faserlänge 6.0 mm, 0 10 /um, Pulveranteil (<50 /um) ca. 1 %.
III. Organopolysiloxane
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Herstellung eines Organopolysiloxans
A. Aus einem mit einem CaClp-Rohr versehenen Tropftrichter werden langsam 200 ml Dimethyldichlorsilan in 600 ml kräftig turbiniertes H2O bei 15 - 20°C eingetropft. Nach Beendigung der Zugabe wird die ölige, organische Schicht in 150 ml Äther aufgenommen, von der wäßrigen Phase abgetrennt und über MgSOi getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleibt ein öliger Rückstand, der zur Hauptsache aus cyclischen Produkten mit Polymerisationsgraden η von 3-9 besteht, jedoch auch lineare und wahrscheinlich auch cyclische, hochmolekulare AnteiIe enthält.
Um die einzelnen Bestandteile des Gemisches zu trennen, wird der ganze Rückstand, ca. 100 ml, einer fraktionierten Destillation unterworfen. Die ungefähren %-Anteile der einzelnen Verbindungen und ihre Siedepunkte sind die folgenden: η = 3:0,5 %, 134°C/ 760 Torr (FP 640C); η = 4:42 %, 175°C/760 Torr, 74°C/20 Torr (Fp 17,50C); η = 5:6,7 %, 101°C/20 Torr (Fp -380C); η = 6:1,6 %, 128°C/20 Torr (Fp -3°C). Das Trimere und das Tetramere lassen sich gut bei gewöhnlichem Druck destillieren. Ungefähr die Hälfte des ganzen Produktes besteht aus Trimeren bis Hexameren.
B. Der höhermolekulare Destillationsrückstand ist ein viskoses Öl, das durch Erhitzen in einem langsamen Stickstoffstrom mittels eines Metallbades auf 3500C zu trimeren und tetrameren Anteilen pyrolysiert wird. Bei Temperaturen bis zu 3500C destillieren nur Spuren. Zwischen 350 und 4000C beginnt die Flüssigkeit in Kolben zu sieden, worauf ein Destillat von 135 - 2100C übergeht. Erhitzt man längere Zeit auf 4000C, so destilliert beinahe der ganze Kolbeninhalt. Das Destillat, zusammen ungefähr 40 ml, ist eine Mischung von Flüssigkeit und Kristallen. Es besteht zu ungefähr 44 % aus cyclischen Trimeren und 24 % cyclischen Tetrameren, während sich der
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80984^/0875
Rest aus Pentameren und höheren Oligomeren zusammensetzt. Die -vorliegende Mischung kann, v?ie in A. beschrieben, fraktioniert werden.
Ein Kolben oder eine Flasche wird mit PO ml OktameU.y >.-
cyclotetrasiloxan, 3»7 konz. H2S0z und 10 ml Äther ieaohickt, das Reaktionsgefäß verschlossen und bei Zimmer temper?; air einen Tag geschüttelt. Anschließend versetzt man ti ίο stark viskose Mischung mit 20 ml Äther und 10 ml IL1O rnd -schüti οIt 1 Stunde. Dann wird die wäßrige Schicht tu gesogen, die aUiBri Lösung 3 mal mit Portionen von 10 ml H^O ftewysche*- und über wasserfreiem KpCO1, getrocknet. Der Äther ■. 1 nl r-vr.- -v...c.· dem Lösungs mittel über einen Claisenkolben abdestiU ·■- \:*, urin ane Tomperatur xm Destillationskolben mit einem Metallbad auf 3100C erhöht, wobei eine kleine Menge Destillat üb:.-rg'-Li,« \~ϊ?χ· Kolbonrückstand besteht aus einem durchsichtigen, viskosen Öl, das \.i>. verschiedenen Kohlenwasserstoffen oder Älhern löslich ist. Wurde gereinigtes Tetrameres ZiCH^)2SiO7^ als Ausgangsmaterial verwendet, So sollte die kryoskopische Molekulargewichtsbestimmung in Cyclohexan einen Wert von ungefähr 274Ö ergeben, was 37 (CH,)2Si0-Struktureinheiten entspricht.
Folgende Polysiloxane wurden eingesetzt:
F) Polydimethylßiloxän mit-Si-ÖH-Endgruppen mit einer Viskosität von 30 cSt bei 20°C.
G) Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100 cSt bei 200C und einer Dichte von 0,97 g/cm3 bei 20°C.
H) Polymethylphenylsiloxan mit einer Viskosität von 200 cSt bei 200C mit einer Dichte von 1,03 g/cm5 bei 200C und einem Brechungsindex von 1,466.
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. 609845/0876 BAD
2 b 1 8 2 8 It
Beispiele 1-12
Ein bei 1200C in 24 h getrocknetes aromatisches PoIycarbonat wird in einem Doppelwellenextruder bei Temperaturen zwischen 300 und 330 C aufgeschmolzen. Dann dosiert man entweder die mit dem Polysiloxan getränkte und anschließend getrocknete Glasfaser oder die Glasfaser und das Polysiloxan getrennt direkt in die Polycarbonatschmelze, Der Polymerstrang wird unter Wasser gekühlt, granuliert und nach für Polycarbonat üblichen Techniken zu Spritzkörpern verarbeitet.
Zusammensetzung der glasfaserverstärkten Polycarbonate aus den Beispielen 1-12.
Le A 16 254 - 12 -
&Ö984B/087S
Ausgangsmaterial (Gew.-%) 1
Beispiele 4 5 6 7
10 11 12
Polycarbonat A Polycarbonat B Polycarbonat C Glasfasern D Glasfasern E Polysiloxan F Polysiloxan G Polysiloxan H
70 69,5 68,5 69 - - - - - - 45 47
80 78 77 79,5 -
30 30 30 30 20 20 50 50
- 20 20 20 20
1,5 - -- 3___ 5_
Einige charakteristischen Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle
zusammengestellt.
tr1
φ
ί>		 Vrel. Visk.
rel 		1,30
•) 		Schlagzähigk.
KJ/πΓ
n. DIN 53 453		 Kerbschlagz.
KJ/m2
n. DIN 53453		 Reißdehn.
%
n.DIH 53455		 E-Modul
M Pa
n. DIN 53 457		 .000
H
το
VJI		 Beispiel 1
(Vergl. Beisp 		1,30 35 7 3,5 6 .000
Beispiel 2 1,31 90 15 55 6 .800
Beispiel 3 1,33 η.gebr. 22 60 5 .000
Beispiel 4 1.28
•)		 85 14 50 6 .500
JO1 Beispiel 5
(Vergl. Beisp 		1,29 48 12 3,4 5 .500
-O Beispiel 6 1,30 80 18 40 5 .300
25
t>		 Beispiel 7 1,29 η.gebr. 30 60 5 .450
JT[ I Beispiel 8 1,30 70 14 40 5 .000
■*>
oo 		H
•P-
I		 Beispiel 9
(Vergl.Beisp. 		1,31 65 9 10 4 .200
-J
cn 		Beispiel 10 1,31 80 15 65 4 .000
Beispiel 11 1,30 70 11 10 8 . 5oo
Beispiel 12 65 9 8 8
co r-o

Claims (5)

  1. Patentansprüche;
    A 45-89.5 Gew.-% an hochmolekularen thermoplastischen
    Polycarbonaten auf Basis von Diphenolen, B 10-50 Gew.-% an Glasfasern und
    C 0.5-5 Gew.-% an Organopolysiloxanen einer Viskosität zwischen 5 und 300 000 cSt bei 200C, wobei die Summe der Gewichtsprozente aus A + B + C jeweils 100 ist.
  2. 2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1.5-4 Gew.-% der Komponente C.
  3. 3. Thermoplastische Formmassen gemäß Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polycarbonate auf Basis von Dihydroxydxarylalkanen bzw. -cycloalkanen der Formel 1
    3
    worin IL· bis R/ gleich oder verschieden sind und /H, C-,-C8-Alkyl, Cl, Br,
    X =C1-C8-Alkylen, C2-CQ-Alkyliden, C5-C15-Cycloalkylen oder C5-C1 ,--Cycloalkyliden bedeuten,
    als Komponente A enthalten.
  4. 4. Formmassen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß SJe Polycarbonate auf Basis von 2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dibromphenyl)-propan, 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dichlorphenyl)-propan und/oder 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dimethylphenyl)-propan als Komponente A enthalten.
    Le A 16 254 - 15- -
    6Q984R/0875
  5. 5. Thermoplastische Formmassen gemäß Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Organopolysiloxane, die durch Hydrolyse "bzw. Cohydrolyse der Monomeren (2) erhalten werden,
    /C1 R' .Cl R' R'
    R'-Si-Cl (2a) ".Si (2b) Si^ (2c),
    R1 Cl R'' Xl
    \ Cl
    R1 Cl R'
    in denen
    R1 = H, C^-Cg-Alkyl oder Phenyl ist, als Komponente C enthalten.
    Le A 16 254 - 16 -
    609845/0875
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JP51045000A JPS5935929B2 (ja) 1975-04-24 1976-04-22 ガラス繊維強化したポリカ−ボネ−ト
BE166357A BE840993A (fr) 1975-04-24 1976-04-22 Polycarbonates renforces par des fibres de verre et possedant des proprietes mecaniques ameliorees
IT49130/76A IT1058191B (it) 1975-04-24 1976-04-22 Composizioni di stampaggio termoplatiche a base di policarbonati
NLAANVRAGE7604376,A NL185783C (nl) 1975-04-24 1976-04-23 Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische vormmassa's, alsmede gevormd voortbrengsel, dat geheel of ten dele daaruit is vervaardigd.
FR7612158A FR2308662A1 (fr) 1975-04-24 1976-04-23 Polycarbonates renforces par des fibres de verre et possedant des proprietes mecaniques ameliorees

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2853882A1 (de) * 1977-12-28 1979-07-05 Gen Electric Stabilisierte polycarbonatzusammensetzung
EP0738753A1 (de) * 1995-04-21 1996-10-23 Bayer Ag Kurzglasfaserverstärkte Polycarbonate

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54101795A (en) * 1978-01-30 1979-08-10 Toyo Soda Mfg Co Ltd Hydrophobic rendering method for oxide fine powder
US4224215A (en) * 1979-04-20 1980-09-23 General Electric Company Filled polycarbonate compositions
US4243575A (en) * 1979-07-25 1981-01-06 General Electric Company Filled thermoplastic resin compositions
US4358556A (en) * 1980-12-08 1982-11-09 General Electric Company High impact, high modulus fiber reinforced aromatic carbonate polymers
US4335032A (en) * 1980-12-31 1982-06-15 General Electric Company Polycarbonate resin impact modified with polyolefins and containing polyorganosiloxane fluids
US4357271A (en) * 1980-12-31 1982-11-02 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers
US4420584A (en) * 1981-04-29 1983-12-13 Mobay Chemical Corporation Glass-filled polycarbonate of improved impact strength
US4393161A (en) * 1981-07-09 1983-07-12 General Electric Company High impact, high modulus reinforced aromatic carbonate polymeric mixtures
AU569469B2 (en) * 1983-05-04 1988-02-04 General Electric Company High impact, high modulus fiber reinforced polymers
US4603153A (en) * 1983-06-08 1986-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Glass fiber reinforced resin composition
US4490504A (en) * 1983-08-15 1984-12-25 General Electric Company Flame retardant non-dripping polycarbonate compositions
AU3570484A (en) * 1983-12-20 1985-06-27 General Electric Company Copolyestercarbonate polysiloxane compositions
NL8803113A (nl) * 1988-12-19 1990-07-16 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat en twee middelen voor het verbeteren van de slagsterkte; daaruit gevormde voorwerpen.
JPH068386B2 (ja) * 1988-12-26 1994-02-02 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JP2830186B2 (ja) * 1989-10-18 1998-12-02 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
DE4118705A1 (de) * 1991-03-26 1993-01-14 Bayer Ag Stabilisierung von hochwaermeformbestaendigem polycarbonat
US5153251A (en) * 1991-06-13 1992-10-06 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
US5204395A (en) * 1991-12-11 1993-04-20 General Electric Company Flame retardant polyphenylene ether compositions
US5364899A (en) * 1992-01-24 1994-11-15 Denki Kagaku Koguo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
US5728765A (en) * 1995-08-10 1998-03-17 Bayer Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate molding compositions having improved impact strenght
US20050038145A1 (en) * 2003-08-11 2005-02-17 General Electric Company Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow
US7649040B2 (en) * 2002-04-11 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow
WO2004076512A2 (en) * 2003-02-21 2004-09-10 General Electric Company Transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers and transparent blends with polycarbonate and a process for preparing same
WO2010071972A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 J.J.Mackay Canada Limited Low power wireless parking meter and parking meter network
CA3178279A1 (en) 2011-03-03 2012-09-03 J.J. Mackay Canada Limited Parking meter with contactless payment
CN104559107A (zh) * 2014-12-15 2015-04-29 深圳市富恒新材料股份有限公司 一种玻纤增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法
KR20160129963A (ko) * 2015-04-30 2016-11-10 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
USRE48566E1 (en) 2015-07-15 2021-05-25 J.J. Mackay Canada Limited Parking meter
CA2900177C (en) 2015-08-11 2024-02-13 J.J. Mackay Canada Limited Single space parking meter retrofit
USD813059S1 (en) 2016-02-24 2018-03-20 J.J. Mackay Canada Limited Parking meter
CA3031936A1 (en) 2019-01-30 2020-07-30 J.J. Mackay Canada Limited Spi keyboard module for a parking meter and a parking meter having an spi keyboard module
US11922756B2 (en) 2019-01-30 2024-03-05 J.J. Mackay Canada Limited Parking meter having touchscreen display

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640943A (en) * 1969-07-07 1972-02-08 Gen Electric Polymer-filler composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1136490B (de) * 1960-06-10 1962-09-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanmischkondensaten
FR1321451A (fr) * 1961-01-12 1963-03-22 Thomson Houston Comp Francaise Compositions de résines par mélange de polycarbonates et de polysiloxanes
DE1201991C2 (de) * 1964-03-12 1979-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herstellen von glasfaserhaltigem granulat aus hochmolekularen, thermoplastisschen polycarbonaten
US3639331A (en) * 1968-03-25 1972-02-01 Dart Ind Inc Glass fiber reinforced resins containing dispersion aid
US3751519A (en) * 1971-07-29 1973-08-07 Gen Electric Compatible polycarbonate-siloxane composition
US3933730A (en) * 1974-08-09 1976-01-20 General Electric Company Thermally stable translucent polycarbonate composition
CA1071790A (en) * 1974-08-09 1980-02-12 Charles A. Bialous Non-dripping flame retardant aromatic polycarbonates
US3971756A (en) * 1974-08-09 1976-07-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640943A (en) * 1969-07-07 1972-02-08 Gen Electric Polymer-filler composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2853882A1 (de) * 1977-12-28 1979-07-05 Gen Electric Stabilisierte polycarbonatzusammensetzung
EP0738753A1 (de) * 1995-04-21 1996-10-23 Bayer Ag Kurzglasfaserverstärkte Polycarbonate
US5852098A (en) * 1995-04-21 1998-12-22 Bayer Ag short glass-fibre reinorced polycarbonates

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CA1071792A (en) 1980-02-12
DE2518287C2 (de) 1982-04-22

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