JPS5935707B2 - 微粒子状固体物質から成形物品を成形する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鋳物用砂と結合剤から鋳物用型又は中子を製造
する方法に関する。

鋳物用型又は中子の製造において、従来砂等の耐火性微
粒子状物質の結合は、例えば該微粒子状物質を水性ケイ
酸ナトリウムと混合して所望の形状に成形し、次に二酸
化炭素または他の酸性ガスで処理し、そしてこの成形物
を硬化させることによる、いわゆるシリカヒドロゲルの
沈着に基づく方法によって行なわれている。

従来使用されている他の方法は、上記粒子状物質を硬化
性合成樹脂組成物、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂
組成物と混合し、そしてこの組成物を硬化させることか
ら成る。

従来利用されている方法の不利益な点は、鋳物製造条件
下に中子として取扱われるに充分な凝集強度の発現には
普通数時間、時としては１２時間もしくはそれ以上を必
要とすることであり、現在鋳物工業は、より経済的作業
のために、長くとも１時間以内に適蟲な凝集強度を得る
中子を提供し、モして極く僅かの割合の接着剤を使用す
る方法を要求している。

出願人は今回、上記要求が実質的に空気なしに硬化する
接着剤を使用して達成されることを見出した。

普通アクリル酸エステル単量体を含有するこのような接
着剤は、空気中もしくは他の酸素含有ガス中で貯蔵した
ときは安定であるが、触媒の存在下において酸素を排除
すると重合する。

このような性質を示す理由は、上記接着剤組成物中で連
続的に発生するラジカルは、酸素が存在する間は酸素と
反応するが、酸素が除かれると単量体の重合を誘発する
ようになるためき考えられる。

従って、本発明は鋳物川砂と結合剤から鋳物用型又は中
子を製造する方法を提供し、そしてその方法は次の工程
からなる： （１）砂等の耐火性微粒子状物質と空気不存在下で硬化
する接着剤との混合物を調製し、そして該混合物を所望
の形態に成形し、そして （２）上記成形物品を実質的に酸素の存在しない環境内
に保持して、上記接着剤を硬化させ、そして上記粒子と
結合させる。

望ましくは、実質的に酸素の存在しない環境は、空気も
しくは他の酸素含有ガスを、嫌気性（ａｎａ −ｅｒｏ
ｂｉｃ）接着剤の硬化を防止しないガスまたは蒸気（窒
素が特に適描である。

）で置き換えることにより得られるが、また空気をポン
プで追い出しても得られる。

また望ましくは上記成形物品を実質的に酸素の存在しな
い環境内に少くとも１０分間保持して、空気が上記成形
物品のすき開山に侵入してそれ以上の硬化を阻害しない
うちに硬化を実質的に進行させてしまうことである。

接着剤の硬化中に空気が侵入することは、また上記成形
物品を空気−不透過性フィルム中に包み込むか、または
上記成形物品の表面を上記接着剤用の好気性＊＊ （ａ
ｅｒθｂｉｃａｌｌい硬化剤で被覆することにより内在
的に生成される空気不透過性フィルム密封組成物で被覆
しても防止される。

出願人は更に、加熱することにより、上記成形物品を実
質的に酸素の存在しない環境内に長時間保持する必要な
しに、高度凝集強度が急速に得られることを見出した。

それ故に、本発明の望ましい実施例によれば、上記成形
物品を加熱して接着剤の硬化を促進する。

上記成形物品を望ましくは１／２乃至１０分間、特に１
乃至３分間、そして４０乃至３５０°Ｃ１特に５０乃至
１５０℃の温度で加熱する。

成形物品は、空気または他の酸素含有ガスと置き換える
ための加熱された不活性ガスまたは蒸気（不活性ガスま
たは蒸気とは嫌気性接着剤の硬化を阻害しない気体を意
味する）、特に窒素ガスを使用して直接加熱してもよく
、または誘電加熱、すなわち高周波加熱により間接的に
加熱してもよい。

本発明で使用する嫌気性接着剤は下記ａ）ないしＣ）の
成分から成る： ａ）アクリル酸のエステル １００重量部ｂ）
ａ）に対する重合触媒としてのハ イドロパーオキサイドまたはパー オキサイド ０．０１〜１５重量部及び ｃ） ａ）の重合のための促進剤 １〜１０重量部
適当なアクリル酸のエステルは次の一般式Ｉ：（式中、
ａは１から８までの整数であり、ｂは１から２０までの
整数であり、ＣはＯまたは１であり、Ｒは−Ｈ２−ＣＨ
３，−Ｃ２Ｈ６，−ＣＨ２０Ｈ−Ｃ１，−ＣＨ３または
−Ｃ２Ｈ５基であり、そしてＲ２す。

）で表わされる化合物を包含する。

上記式Ｉで表わされる化合物のうちで望ましいものは、
式Ｉにおいてａが１であり、ｂが２ないし５であり、Ｃ
がＯであり、そしてＲ及びＲ１がそれぞれ−Ｈまたは−
ＣＨ３基を表わす化合物である。

式Ｉで表わされる化合物はイギリス特許第８２４．６７
７号明細書に記載されている。

他の適蟲なエステルは次の一般式■： 〔式中、ｂ 、 ｃ 、 Ｒ’及びＲ２は式■で与えら
れた意味を有し、ｄはＣとｄとが同時にＯではないこと
を条件として０または正の整数であり、ｅは１２３また
は４であり、そしてＲ３は該Ｒ３中の単数もしくは複数
の炭素原子で、式■中の〔・・・・・・・・・・・・〕
ｂ内の酸素原子と結合した原子価ｅの有機基を表わす。

〕で表わされる化合物である。上記式■で表わされる化
合物のうちで望ましいものは、式■において、ｂ、ｃ及
びｄがそれぞれ１であり、Ｒ１が−Ｈまたは−ＣＨ３基
であり、そしてＲ３が炭素原子ｌ乃至６個を有する脂肪
族アルコールの炭化水素基、例えば−ＣＨＪまたは式■
で表わされる化合物はイギリス特許第１．２２８，４７
９号明細書に記載されている。

更に他の適当なエステルは次式■： （式中、Ｃ及びｅは式Ｉで与えられた意味を有し、Ｒ４
は−Ｈまたは−ＣＨ３基を表わし、そしてＲ５は該Ｒ５
中のカルボニル基の炭素原子以外の炭素原子で結合する
原子価ｅの有機基を表わす。

）で表わされる化合物である。

式■において、Ｃが０のときはＲ５はｅ個の水酸基を有
する炭素原子１乃至１８個を有するアルコールまたはフ
ェノールの基を表わす。

Ｒ５はかくて芳香族、芳香脂肪族、アルキル置換芳香族
、シクロ脂肪族、複素環式またはへテロシクロ脂肪族基
であってよく、例えばただ１個のベンゼン環を有し、場
合によっては塩素もしくはそれぞれ炭素原子１乃至９個
を有するアルキル基で置換された芳香族基；またはエー
テル酸素原子、炭素原子数１乃至４の脂肪族炭化水素基
もしくはスルホン基で置換されていてもよい２乃至４個
のベンゼン環の連鎖から成る芳香族基（これらのベンゼ
ン環の各々は場合により塩素原子またはそれぞれ炭素原
子数１乃至９のアルキル基で置換されていてもよい）；
または望ましくはエーテル酸素結合を有してもよく、か
つ水酸基で置換されてもよい飽和もしくは不飽和直鎖も
しくは枝分し鎖脂肪族基、特に炭素原子１乃至８個を有
する飽和もしくはモノエチレン系−不飽和直鎖脂肪族炭
化水素を表わす。

このような基の特定の例は、式−Ｃ６Ｈ５及び−Ｃ６Ｈ
４ＣＨ３（その場合ｅは１である）、−Ｃ６Ｈ，Ｃ（Ｃ
Ｈ３） ２ Ｃｏ Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ６Ｈ
４−（その場合ｅは２である。

）及び−ＣａＨ＋（ＣＨ２ＣａＨ３＋ｆＣＨ２Ｃ６Ｈ４
（式中ｆは１または２である）（その場合ｅは３または
４である）で表わされる芳香族基及び式 ％式％（２ （その場合ｅは３である）、式−（ＣＨ２）、−。

−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−２−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２
ＣＨ２−もしくは−（ＣＨ２ＣＨ２０）２ＣＨ２ＣＨ２
−（その場合ｅは２である）または式−（ＣＨ２）３Ｃ
Ｈ３。

−（ＣＨ２）４０Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２もしくは−
ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ＝Ｈ２０Ｈ（その場合ｅは１である）
で表わされる脂肪族基である。

Ｃが１のときは、Ｒ５はｅ個のカルボキシル基を有する
炭素原子数１乃至６０の酸の残基を表わしてもよく、望
ましくは、塩素原子で置換されてもよく且つエーテル酸
素原子及び／またはカルボニルオキシ基で中断されてい
てもよい飽和もしくはエチレン系不飽和の炭素原子数１
乃至２０の直鎖もしくは枝分し脂肪族炭化水素基；また
は少くとも４個の炭素原子を有し、そして塩素原子で置
換されていてもよい飽和もしくはエチレン系不飽和シク
ロ脂肪族もしくは脂肪族−シクロ脂肪族炭化水素基；ま
たは塩素原子で置換されていてもよい炭素原子数６乃至
１２の芳香族炭化水素基を表わしてもよい。

さらに望ましいものは、Ｒ５が場合によっては水酸基で
置換されていてよい炭素原子数１乃至８の飽和もしくは
エチレン系不飽和直鎖もしくは枝分し脂肪族炭化水素基
：鎖がカルボニルオキシ基で中断された炭素原子数４乃
至５０の飽和もしくはエチレン系不飽和直鎖もしくは枝
分し炭化水素基；または炭素原子数６乃至８の飽和もし
くはエチレン系不飽和の単環式もしくは二環式シクロ脂
肪族炭化水素基；または炭素原子数１０乃至５１のエチ
レン系不飽和シクロ脂肪族−脂肪族炭化水素基；または
炭素原子数６乃至８の単核芳香族炭水素基を表わすよう
な化合物である。

上記のカルボン酸の残基の特定の例は、式％式％） −ＣＨ２ＣＩ並に−Ｃ６Ｈ５（その場合ｅは１である）
及び−ＣＨ２ＣＨ２−２−ＣＨ＝ＣＨ−並に−Ｃ６Ｈ。

（その場合ｅは２である）で表わされる残基である。

一般式■で表わされる化合物は、イギリス特許第８３１
０５６，９７７３６１，９８９２０１゜１．００６，５
８７ 、１，０５４，６０４．１．１４６４７４ 。

１．１９５，４８５ 、１，２２２，３６９．１，２３
５，７６９ 。

１．２４１，８５１．１；２６２，６９２及び１，２６
６，１５９号明細書、カナダ特許第８０４，６７０及び
８８８，２７４号明細書、アメリカ合衆国特許第３，２
２１，０４３号明細書及びフランス特許第１，５３１，
２２４号明細書に記載されている。

なお別の適過なエステルは次の一般式■で表わされるア
クリレート−ウレタン及びアクリレート−ウレイドであ
る： 〔式中、Ｒ１は式Ｉで与えられた意味を有し、Ｒ６は該
Ｒ６の単数もしくは複数の炭素原子で指示された一〇−
及び−Ｘ−原子もしくは基と結合された２価の脂肪族、
シクロ脂肪族、芳香族または妄香脂肪族基を表わし、Ｘ
は一〇−または−Ｎ（Ｒ３）−（式中Ｒ３は−Ｈまたは
炭素原子数１乃至８のアルキル基を表わす。

）を表わし、ｇは２ないし６の整数を表わし、そしてＲ
７は該Ｒ７の単数もしくは複数の炭素原子で指示された
ＮＨ基と結合するｇ価のシクロ脂肪族、芳香族または芳
香脂肪基を表わす。

〕。望ましくはＲ６は炭素原子数２乃至６の２個の脂肪
族基を表わし、そしてＲ７は次の基のうちの１つを表わ
す： 炭素原子数２乃至１０の２価の脂肪基、例えば式−（Ｃ
Ｈ２）ａ ＣＨ２Ｃ（ＣＨａ）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａ）（ＣＨ２）
２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）
２（ＣＨ２）２−で表わされる基；または、 場合によってはメチル基または塩素原子で置換されてい
てよいフェニレン基； ナフタリン基； 式−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−２−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−
もしくは−Ｃｏ Ｈ４Ｃ（ＣＨａ ） ２ Ｃａ Ｈ４
−で表わされる基；または 炭素原子数６乃至１０の単核アルキルシクロアルキレン
基もしくはアルキルシクロアルキルアルキレン基、例え
ばメチルシクロヘキシ−２，４−イレン、メチルシクロ
ヘキシ−２，６−イレンもしくは１３３−トリメチルシ
クロヘキシ−５−イレンメチル基。

一般式■で表わされる化合物はイギリス特許第１．１３
２，８２１号明細書に記載されている。

さらに他の適当なアクリル酸エステルは次の一般式■で
表わされる化合物である： （式中、それぞれのＲ１は式１で与えられた意味を有し
、それぞれのＲ８は−Ｈを表わすかまたは炭素原子数１
乃至６の、場合によってシアノ基または水酸基または式 基で置換されていてよいアルキル基を表わし、それぞれ
のＲ９は該Ｒ９の炭素原子で窒素原子と結合する炭素原
子数１乃至１０の、２価の脂肪族、芳香族、複素環式ま
たはシクロ脂肪族基を表わし、ｈはＯまたは１から３ま
での整数を表わし、そしてｊはＯまたはｈを表わす。

）。Ｒ８は望ましくはイソプロピル基を表わす。

Ｒ９は望ましくはエチレン、プロピレンまたはｐ−フェ
ニレン基を表ワス。

一般式■で表わされる化合物の特定の例は、次式■： で表わされる化合物である。

一般式■で表わされる化合物はイギリス特許第１．３３
９，０１７号明細書に記載されている。

重合触媒として使用されるハイドロパーオキサイドは式
Ｒ１°０ＯＨ（式中Ｒ１°は炭素原子１８個までを有す
る１価の有機基、特に炭素原子４乃至１３個を有するア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わす。

）で表わされる化合物を包含する。

代表的ハイドロパーオキサイドはメチルエチルケトンハ
イドロパーオキサイド、第３ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド及びセチンもしく
はシクロヘキセンの酸素付加反応により生成されるハイ
ドロパーオキサイドであり、そして第３・ブチルハイド
ロパーオキサイド及びクメンハイドロパーオキサイドが
特に有効である。

ハイドロジエンパーオキサイド（過酸化水素）もまた使
用される。

前記以外のパーオキサイド（過酸化物）の例としては、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３・ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジー第３・ブチルパーオキサイド、ジヘ
キシレングリコールパーオキサイド、第３・ブチルクミ
ルパーオキサイド、イソブチルメチルケトンパーオキサ
イド及びパーエステル、例えば第３・ブチルパーアセテ
ート、第３・ブチルパーベンゾエート並びに、第３・ブ
チルパーフタレート等の有機パーオキサイドも亦使用さ
れる。

適当な促進剤（ｃ）はポリアルキレンポリアミンを包含
し、そして特定の例はジエチレントリアミン並にトリエ
チレンテトラミン；ポリイソシアネート、例工ばトルエ
ン−２，４−ジ−イソシアネート；アルジミン；第３級
アミン、例えばＮ、Ｎ −ジメチルベンジルアミン並に
トリエチルアミン；イミド並にスルフィミド、例えば０
−ベンゾイックスルフィミド；ジチオカルバメート；ア
ミド並にチオアミド、例えばホルムアミド；チアゾール
、例えば２−メルカプトベンズチアゾール；アスコルビ
ン酸；有機ホスファイト；第４級アンモニウム塩並に塩
基；遷移金属の塩；チオ尿素；及びポリメルカプタン、
特にメルカプタンカルボン酸のエステル、例えばグリセ
リントリス（チオグリコレート）を包含する。

ポリメルカプタン及びポリアルキレンポリアミンが特に
望ましく、そしてポリアルキレンポリアミンの促進効果
はしばしばモノカルボン酸、アルカン酸及びアルケン酸
、例えばｎ−へブタン酸を化学量論的不足量（アミノ−
水素含量を基準に計算）で含有させることにより増大さ
れ、そしてその目的にアクリル酸が特に適当である。

ハイドロパーオキサイドまたはパーオキサイド（ｂ）の
量は、上記エステル（ａ）に対して０．０１乃至１５重
量％の間で変化させてもよいが；１乃至１０重量％の量
が一般に使用される。

使用される促進剤（ｃ）の量はまた上記エステル（ａ）
に対して１乃至１０重量％が望ましい。

嫌気性接着剤または種々の添加剤、例えば早期重合を防
止するための抑制剤、希釈剤及び増粘剤を含有してもよ
い。

代表的な抑制剤はキノンまたはハイドロキノンであり、
それらは上記エステル（ａ）に対して０．００１乃至０
．１重量％の量で使用してもよい。

嫌気性接着剤は低粘度の液体であることが一般に望まし
く、そして粘度を低下させるため希釈剤を添加して使用
すると都合が良い。

嫌気性接着剤は、促進剤（ｃ）の不存在下においては、
充分量の酸素の存在下に長時間安定であるが、酸素が排
除されると硬化する。

それ故に嫌気性接着剤は、充分量の空気を保持する空間
を有し及び／または空気を通気する容器内で最もよく貯
蔵される。

嫌気性接着剤の微粒子状物質に対する割合は、普通０．
５乃至１０重量％、そして特に１乃至５重量％であり；
それ以上の量を使用しても差支えないが、不経済である
。

勿論上記割合は、酸素含有ガスを排除しまたは他の嫌気
性ガスに置き換えるために、成形物品が通気性を失なわ
ない範囲で選ばれる。

嫌気性接着剤はあらゆる公知の方法で微粒子状物質と混
合してよい。

所望ならば、嫌気性接着剤が相互に作用する２種類の物
質、例えば上記成分（ａ）及び（ｂ）から成る場合には
、微粒子状物質を２つの部分に分けてその一方に成分（
ａ）を添加し、そして他方の成分（ｂ）を添加し、その
後２つの部分を混合してもよい。

促進剤（ｃ）を使用するときは、この促進剤は２つの部
分に分けたもののどちらと混合してもよい。

これらの添加および混合は例えば実験室用ミキサーの使
用、回転ドラム中での攪拌、噴霧、または浸漬等で行な
ってよい。

上記添加された部分は必要となるまで別々に貯蔵し、必
要なときにそれらを緊密に混合して硬化を進行させる。

鋳物用の耐火性微粒子状物質の場合は、例えばイギリス
特許第１，１３３，２５５号の明細書に記載されている
ように、砂を混合して直接中子型中に吐出するための装
置を使用するのが特に便利である。

次の実施例により本発明をさらに説明する。

実施例で使用されるアクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルは、以下に記載するようにして製造した。

エポキシド含量は過剰のテトラエチルアンモニウムプロ
ミドの存在下に、クリスタルバイオレットを指示薬とし
て使用し、酢酸中の０、ＩＮ過塩素酸溶液で滴定して測
定した。

生成物Ａ 生成物Ａは、実質的に１，４−ビス（２−オキシ−３−
メタクリロイルオキシプロポキシ）ブタンである。

還流冷却器を取付けたフラスコ中で１２０℃に加熱され
たメタクリル酸６７ｇ、トリエチルアミン１ｇ及びハイ
ドロキノン０．１ｇから成る攪拌混合物に、ブタン−１
，４−ジオールジグリシジルエーテル（エポキシド含量
７．８崩量／に９）１００．！ｌｉ’を１時間かけて添
加し、そしてこの混合物を１２０℃で更に１時間攪拌し
て生成物Ａを得た。

そのエポキシド含量は０であった。生成物Ｂ 生成物Ｂは実質的に１−（２−オキシ−３−メタクリロ
イルオキシプロポキシ）ブタンである。

生成物Ａと同様にトリエチルアミン２ｇ及びヒドロキノ
ンＯ，１，！ｉ’の存在下に、メタクリル酸６０．６Ｉ
とｎ−プチルグリシジルエ、−チル（エポキシド含量７
．０５当量／ｋｇ） １００ ｇとから生成物Ｂを製造
した。

生成物Ｃ アジピン酸３０ｇ、メタクリル酸グリシジル５８．２．
！ｉ’、トリエチルアミン１ｇ及びハイドロキノン０．
１ｇから成る混合物を、還流冷却器を取付けたフラスコ
中で１２０℃で２に時間攪拌しながら加熱した。

２に時間後に得られた生成物Ｃのエポキシド含量は０で
あった。

生成物Ｃは実質的にビス（２−オキシ−３−メタクリロ
イルオキシプロピル）アジペートである。

生成物り 生成物りは実質的に２−オキシ−３−メタクリロイルオ
キシプロピルプロピオネート（グリセリンメタクリレー
トプロピオネート）である。

メタクリル酸グリシジル５０ｇ、プロピオン酸２６．！
９、トリエチルアミン０．７．！ｉ’及びハイドロキノ
ン０．０７Ｉから成る混合物を攪拌下に１２０℃で２．
５時間加熱して得た生成物りのエポキシド含量はＯであ
った。

生成物Ｅ 生成物Ｅはテトラエチレングリコールジアクリレートで
ある。

生成物Ｆ 生成物Ｆはテトラエチレングリコールビス（メタクリレ
ート）である。

生成物Ｇ メタクリル酸６１ｇ、ハイドロキノン０．２ｇ及びトリ
エチルアミン２ｇから成る混合物に、ブタン−１，４−
ジオールジグリシジルエーテル（エポキシド含量７．７
当量／ｋｇ）８０．９とエポキシノボラック樹脂（エポ
キシド含量５．４８当量／ｋｇを有し、そして数平均分
子量４２０を有するフェノール−ホルムアルデヒドノボ
ラックのポリグリシジルエーテルである。

）２０ｇから成る混合物を１時間かけて添加した。

得られた混合物を１２０℃で更に１時間攪拌した。

そのときエポキシド含量は０であった。

こうして得られた生成物Ｇは１，４−ビス（２−オキシ
−３−メタクリロイルオキシ）ブタンと次式： （式中、ｍは平均値２．０７の整数である。

）で表わされるフェノール−ホルムアルデヒドノボラッ
クのポリ（３−ヌククリロイルオキシ−２−オキシプロ
ピル）エーテルとの混合物である。

生成物Ｈ トルエンジ−イソシアネート（２，４−と２゜６−異性
体の混合物）８７ｇに２−オキシエチルメタクリレート
６５ｇを攪拌しながら添加した。

発熱反応が起こり、そして温度は１０分以内に９０℃ま
で上昇した。

次に更に２−オキシエチルメタクリレート６６ｇをなん
ら加熱せずに３０分かけて添加した。

ハイドロキノン０．２ｇを添加し、そして次に該混合物
を１００℃で１時間攪拌した。

こうして得られた生成物Ｈは実質的に次式：で表わされ
る２、４−及び２，６−ビス（２−メタクリロイルオキ
シエトキシカルボンアミド）トルエンの混合物である。

生成物■ 生成物■は１１１−ト！Ｊメチロールプロパントリス（
メタクリレート）である。

生成物Ｊ ６５°Ｃで、生成物Ａ１６６５’とトルエン３００ｇと
から成る混合物に、攪拌下に３０分間かけて塩化メタク
リロイル１６．！９（すなわち生成物Ａのヒドロキシル
含量を基準に計算して０．２当量）を滴下した。

次に上記混合物を８０℃で２時間攪拌し、そして溶剤を
減圧下に除去した。

こうして得られた生成物Ｊは１，４−ビス（２−オキシ
−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）ブタン、■−
（２、３−ビス（メタクリロイルオキシ）プロポキシ）
−４−（２−オキシ−３−メタクリロイルオキシプロポ
キシ）ブタン及び１，４−ビス（２，３−ビス（メタク
リロイルオキシ）プロポキシ）ブタンの混合物から成る
。

実施例 １ 次に示す■ないしＸＩＶの組成物を調製した。

これら組成物の成分量の値は重量部で表わす。

Ｉ ９０ 生成物Ａ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 ＩＩ ９０ 生成物Ａ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ２．５ ヘプタン酸 ５０２２砂 Ｉ ９０ 生成物Ａ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ２．５ メタクリル酸 ５０２２砂 ＩＶ ９０ 生成物Ａ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ グリセリントリチオグリコレート ２．５ メタクリル酸 ５０２２砂 Ｖ ９０ 生成物Ｂ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ２．５ メタクリル酸 ５０２２砂 ■ ９０ 生成物Ｃ ５クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 ■ ９０ 生成物Ｄ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 ■ ９０ 生成物Ｅ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 ■ ９０ 生成物Ｆ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 Ｘ ９０ 生成物Ｇ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ８２３３砂 ＸＩ ９０ 生成物Ｇ ５ クメンハイドロツマ−オキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４９００砂 ■ ９０ 生成物Ｇ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ４０６６砂 ＸＩ ８５ 生成物Ｇ ５ クメンハイドロパーオキサイド １０ トリエチレンテトラミン ５８４５砂 ＸＩＶ ４５ 生成物Ｆ ４５ 生成物Ｈ ５クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ５０２２砂 使用した砂〔キルフォード（Ｃｈｅｌｆｏｒｄ） Ｗ＆
Ｓ砂〕は、フルイ分は試験で次のような代表的粒度分
布を有するイギリス国チェーシャー洲キルフォード産の
鋳物川砂を洗浄およびフルイ分けしたものである： イギリス標準フルイ番号 フルイ上の残留重量％１６
微量 ２２ ０．８ ３０ ４．２ ４４ ２０．４ ６０ ４５．３ １００ ２６．０ １５０ ２．８ ２００ ０．３ 〉２００ 微量 上記砂を、トリエチレンテトラミンまたはグリセリント
リチオグリコレートを除く、上記組成物の成分と混合し
、次にトリエチレンテトラミンまたはグリセリントリチ
オグリコレートを添加し、そして数秒間激しく混合した
。

その代りに先づ砂をトリエチレンテトラミンまたはグリ
セリントリチオグリコレートと混合し、そして次に残り
の成分を添加しても同様の結果が得られた。

こうして混合した組成物から、混合波数分以内に標準エ
イ・エフ・ニス（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｆｏｕｎｄｒｙｍ
−ｅｎ’ｓ Ｓ ｏｃｉｅｔｙ ）圧縮試験片５×５ｃ
ｒｆＬを調製した。

組成物ＨないしＶを使用して圧縮片を調製する場合には
、上記混合物は混合して１分内に使用した。

硬化は窒素を中子中に決められた時間吹き込んで（１８
ＫＮ／ｍ’）開始させた。

試験片は中子型から取り出した直後か、または窒素雰囲
気下に室温で貯蔵した後に粉砕した。

結果を表Ｉ中に要約する。以上とは別に窒素の代りに二
酸化炭素（１８ＫＮ／ｍ”）を使用して他の圧縮片を調
製した。

その結果を表Ｈに示す。

実施例 ２ 組成物Ｉ、■〜Ｘ及び■を使用し、実施例１に記載のよ
うにして標準エイ・エフ・ニス圧縮試１験片を調製した
。

組成物■〜■を使用して圧縮試験片を調製するときは、
混合物は調製して１分以内に使用した。

硬化は窒素を中子内に決められた時間吹き込んで（１８
ＫＮ／ｍ”）開始させた。

試、験片は中子型から取り出した後ラダイン（Ｒａｄｙ
ｎｅ）高周波加熱器（イギリス国ベークシャー洲つオー
キンハムのラジオヒータースリミテットの型Ｈ５Ｄ／Ｈ
）で加熱した。

加熱器は周波数３６ ＭＨｚ、そして出力０、２ ｋＷ
で動作し、上部電極と試験片との間の空隙は０．５Ｃｒ
Ｉｌであった。

２，３及び４分間加熱した後、中子の中心の温度は約８
０°、９５°及び１１０°Ｃであった。

圧縮強度を測定する前に、すべての中子を室温まで冷却
させた（それには約３０〜６０分を要した。

）。結果は表■に示す。実施例 ３ 次の組成物ＸＶないしＸＩＸを使用して、実施例１の方
法を繰返した。

ＸＶ ９０ 生成物■ ５ クメンハイドロパーオキサイド ２．５ メタクリル酸 ５ トリエチレンテトラミン ５１２５砂 ＸＶＩ ７５ 生成物Ａ １５ 生成物■ ５ クメンハイドロパーオキサイド ２．５ メタクリル酸 ５ トリエチレンテトラミン ５１２５砂 ｘＶＩＩ７５生成物Ａ １５ 生成物■ ５ クメンハイドロパーオキサイド ２．５ メタクリル酸 ５ トリエチレンテトラミン ３４１６砂 ＸＶＩＩＩ ８２．５ 生成物Ａ ７．５ 生成物■ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ２．５ メタクリル酸 ５１２５砂 ＸＩＸ ９０ 生成物Ｊ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ２．５ メタクリル酸 ５１２５砂 中子はどれも窒素を決められた時間中子内に吹き込んだ
後は、窒素雰囲気外に貯蔵した。

表■に得られた結果を示す。

実施例 ４ 実施例１の方法を組成物■を使用して繰返した。

しかし窒素は３６ＫＮ／ｍで送太し、そして窒素の送入
時間及び窒素中での貯蔵時間は変更した。

得られた結果は表Ｖに示す。

実施例 ５ 窒素を中子型内に吹込む前に、加熱コイル鉄管内を通過
させて予熱する以外は、組成物Ｉ及び■を使用し、実施
例１の方法を繰返した。

得られた結果を表■に示す。

中子はどれも、窒素を決められた時間中子型中に吹込ん
だ後は、窒素中に貯蔵しなかった。

圧縮強度は、中子を室温まで冷却した後に測定した。

実施例 ６ 組成物ＸＸは次の成分から調製された： ２２．５ 生成物Ｈ ６７，５生成物Ａ ５ クメンハイドロパーオキサイド ５ トリエチレンテトラミン ５０２２砂 （砂を基準として接着剤２％） 加熱コイル鉄管中を約３６ＫＮ／ｍの圧力で通過させて
約１５０℃まで予熱した二酸化炭素を、種々の時間組成
物１ 、 ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＩＸ及びＸＸで調製された
中子に供給した。

得られた結果を表■に示す。

実施例 ７ 組成物ＸＸＩ−ＸＸＩＶは、組成物■に、粘結促進剤と
して、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、３−（２，３−エポキシプロピル
オキシ）プロピルトリメトキシシラン及び３−（メタク
リロキシ）プロピルトリメトキシシランそれぞれ２部を
添加して調製した。

次に実施例１に記載のように上記組成物から中子を調製
し、そして上記中子に室温で６０秒間窒素を１８ＫＮ／
ｍの圧力で供給した。

上記中子の圧縮強度はそれぞれ１１２６，１２６３及び
１５２０ＫＮ／ｒｒｌであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 鋳物用砂と結合剤から鋳物用型又は中子を製造する
   方法において、囚アクリル酸のエステル１００重量部に
   対して、（Ｂ）重合触媒としてのハイドロパーオキサイ
   ドもしくはパーオキサイド０．０１〜１５重量部及び（
   ０促進剤１〜１０重量部を含有する嫌気性硬化型接着剤
   を鋳物用砂に対して０．５〜１０重量％加えた混合物を
   所望の形状に成形し、該成形品に不活性ガスを吹込むか
   又は吸引導入することによって、該成形物品を実質的に
   酸素の存在しない環境に保持して該接着剤を硬化させる
   ことを特徴とする鋳物用型又は中子の製造方法。