JPS5933377A - 常粘着性感圧接着テ−プおよびその製造方法 - Google Patents
常粘着性感圧接着テ−プおよびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、感圧接着剤被覆シート材料に関し、かつすぐ
れた粘着性、室温および高温の双方におけるすぐれだせ
ん断時性および鋼および種々の重合体状基体に対する良
好な接着力を有する接着剤転写テープを初め特に感圧テ
ープに関する。
れた粘着性、室温および高温の双方におけるすぐれだせ
ん断時性および鋼および種々の重合体状基体に対する良
好な接着力を有する接着剤転写テープを初め特に感圧テ
ープに関する。
感圧接着剤の性質を特徴づけるに有用な6種の性質は粘
着性、はく離およびせん断である。第一の粘着性は接着
剤の迅速接着能力を測定し、第二のはく離は接着剤のは
4く離による除去に対する抵抗能力を測定し、かつ第三
のせん断はせん断力が加えられた場合に接着剤がその位
置を保つ能力を測定する。概して、最初の2者は、互に
直接関係しているが、しかしながら第三のものとは逆の
関係がある。例えば5andereonらの米国特許第
4.077,926号明細書第1樒、第31行から第5
6行までを参照されたい。
着性、はく離およびせん断である。第一の粘着性は接着
剤の迅速接着能力を測定し、第二のはく離は接着剤のは
4く離による除去に対する抵抗能力を測定し、かつ第三
のせん断はせん断力が加えられた場合に接着剤がその位
置を保つ能力を測定する。概して、最初の2者は、互に
直接関係しているが、しかしながら第三のものとは逆の
関係がある。例えば5andereonらの米国特許第
4.077,926号明細書第1樒、第31行から第5
6行までを参照されたい。
現代工業によって、つり合いのとれた特性(すなわちす
ぐれた粘着性、はく離、およびせん断)を有する感圧接
着剤製品を大いに要望する多くの状態が生じる。例えば
、自動車および他の工業用途においてガスケットおよび
ウニず−ストリツデ材料に取りつけるために、高い粘着
性、および高・低温、fi!度などの結果として使用時
に直面するような環境条件の下における高ぜん断を有す
る感圧接着剤が必要である。代表的な応用には、ネオグ
レンドアおよびトランクリッドガスケットの自動車への
応用が含まれ、がスケットは、しばL[高温において絶
えず応力の下にあり、取りつけ接着剤は、高せん断およ
び高接着力の両者を有することが不可欠になる。他の用
途にはトラックキャブおよび電子機器キャビネットにお
ける吸音7オームの積層が含まれる。利用できる空間に
合うように曲がるこのフオームはその元の寸法にもどろ
うとし、それによって接着剤に一定の応力が加えられる
。感圧接層剤を要するさらに他の用途としては、以後に
高温炉を通す場合にその結着性を保つために結合しなけ
れはならないフィルム、布はく、カーペットまたは紙ウ
ェブの工業的加工、渭止めパッドのポリエチレンサーフ
ボードへの積層、ポリ7ツ化ビニル壁装材の旅客機にお
ける隔壁の接着、ポリオレフィンで裏打ちしたカーペッ
トの金属基体への接着などがある。これらの要求の結果
として、多数の人々が特に高温におけるつり合いのとれ
た性質(すなわち、すぐれた粘着性、はく離およびぜん
断)を有する感圧接着剤の製造を試みている。
ぐれた粘着性、はく離、およびせん断)を有する感圧接
着剤製品を大いに要望する多くの状態が生じる。例えば
、自動車および他の工業用途においてガスケットおよび
ウニず−ストリツデ材料に取りつけるために、高い粘着
性、および高・低温、fi!度などの結果として使用時
に直面するような環境条件の下における高ぜん断を有す
る感圧接着剤が必要である。代表的な応用には、ネオグ
レンドアおよびトランクリッドガスケットの自動車への
応用が含まれ、がスケットは、しばL[高温において絶
えず応力の下にあり、取りつけ接着剤は、高せん断およ
び高接着力の両者を有することが不可欠になる。他の用
途にはトラックキャブおよび電子機器キャビネットにお
ける吸音7オームの積層が含まれる。利用できる空間に
合うように曲がるこのフオームはその元の寸法にもどろ
うとし、それによって接着剤に一定の応力が加えられる
。感圧接層剤を要するさらに他の用途としては、以後に
高温炉を通す場合にその結着性を保つために結合しなけ
れはならないフィルム、布はく、カーペットまたは紙ウ
ェブの工業的加工、渭止めパッドのポリエチレンサーフ
ボードへの積層、ポリ7ツ化ビニル壁装材の旅客機にお
ける隔壁の接着、ポリオレフィンで裏打ちしたカーペッ
トの金属基体への接着などがある。これらの要求の結果
として、多数の人々が特に高温におけるつり合いのとれ
た性質(すなわち、すぐれた粘着性、はく離およびぜん
断)を有する感圧接着剤の製造を試みている。
アクリル酸アルキルおよびアクリル酸のような共重合性
単量体の小割合の共重合体から本質的になる接着剤は、
粘着付与樹脂を必要とせず、しかもエージングに耐える
ことができるので、このような接着剤は以前のしかも一
層伝統的なゴム−樹脂接着剤にまさる利点を有すること
が長年の間認められている。Ulricb の米国第
24,906号を参照されたい。アクリレート感圧接着
剤は溶液または水性乳濁液の何れかとして製造できるが
、この後者の水性乳濁液が実用的塗布粘度において得ら
れる一層高分子量および高固形分のために代表的に用い
られる。
単量体の小割合の共重合体から本質的になる接着剤は、
粘着付与樹脂を必要とせず、しかもエージングに耐える
ことができるので、このような接着剤は以前のしかも一
層伝統的なゴム−樹脂接着剤にまさる利点を有すること
が長年の間認められている。Ulricb の米国第
24,906号を参照されたい。アクリレート感圧接着
剤は溶液または水性乳濁液の何れかとして製造できるが
、この後者の水性乳濁液が実用的塗布粘度において得ら
れる一層高分子量および高固形分のために代表的に用い
られる。
以前のいわゆるアクリレート接着剤は、若干感熱性であ
り、(例えはBemme1θの米国特許第3.617.
562号および第3,707.518号明細臀を参照さ
れたい)、また架橋が提案された。
り、(例えはBemme1θの米国特許第3.617.
562号および第3,707.518号明細臀を参照さ
れたい)、また架橋が提案された。
残念ながら、架橋によって得られたすぐれた耐熱性およ
び定着力は一般に粘着性の減少によって相殺された。5
andereonの米国特許第5.740.366号お
よび第4.077.926号明細書には、例えばオクタ
ン酸酸亜鉛または三価クロムイオンによる架橋によって
、アクリレート接着剤の耐熱性の内子を論じているが、
得られた接溝力およびせん断値は、例えば前記の自動車
用途に使用するには十分高くない。これらのl特許明細
書は、また粘着付与剤としてこのような従来の接着剤を
含有できることをも示唆しているがしかしこの点につい
て詳説していない。
び定着力は一般に粘着性の減少によって相殺された。5
andereonの米国特許第5.740.366号お
よび第4.077.926号明細書には、例えばオクタ
ン酸酸亜鉛または三価クロムイオンによる架橋によって
、アクリレート接着剤の耐熱性の内子を論じているが、
得られた接溝力およびせん断値は、例えば前記の自動車
用途に使用するには十分高くない。これらのl特許明細
書は、また粘着付与剤としてこのような従来の接着剤を
含有できることをも示唆しているがしかしこの点につい
て詳説していない。
Maskaの米国%杵築3.701,758号明細書は
、50℃から100℃までの温度においても粘着性、接
着力および凝集力のつり合いを有するといわれるシアノ
アクリレート重合体から形成された感圧接着剤を開示し
ている。この接着剤は、粘着付与剤を含有してもよい(
しかし通常は含有しない)が、架橋については言及して
おらず、その低粘着性および接着力値のためにこの接着
剤をネオグレンまたはポリエチレンのような低エネルギ
ー表面に強固に接着するのが不十分になる。
、50℃から100℃までの温度においても粘着性、接
着力および凝集力のつり合いを有するといわれるシアノ
アクリレート重合体から形成された感圧接着剤を開示し
ている。この接着剤は、粘着付与剤を含有してもよい(
しかし通常は含有しない)が、架橋については言及して
おらず、その低粘着性および接着力値のためにこの接着
剤をネオグレンまたはポリエチレンのような低エネルギ
ー表面に強固に接着するのが不十分になる。
Jubileeの米国特許第3,222.419号明細
書は、酢酸♂ニル、アクリレートまたはメタクリレート
および架橋性樹脂のターポリマーを開示し、得られた生
成物は、粘着性、接着力および凝集力のつり合い、およ
び種々の基体に対する接着力を有すると言われるが、し
かしながら残念なことに、この接着剤は低耐熱性を有す
る。水素化ロジンニスステルは粘着付与剤として含有で
きるが、この接着剤はしかしながら高温において十分に
働かない。
書は、酢酸♂ニル、アクリレートまたはメタクリレート
および架橋性樹脂のターポリマーを開示し、得られた生
成物は、粘着性、接着力および凝集力のつり合い、およ
び種々の基体に対する接着力を有すると言われるが、し
かしながら残念なことに、この接着剤は低耐熱性を有す
る。水素化ロジンニスステルは粘着付与剤として含有で
きるが、この接着剤はしかしながら高温において十分に
働かない。
Samour の米国特許第!1,299,010号
および第5.400,105号明細書は、硬化または架
橋できるアクリレート:アクリル酸系列の感圧接着剤を
開示し、種々の粘着付与樹脂の何れも含有できることを
示唆しているが何ら詳説しておらず、これらの特許明細
書は1つの接着性はこれまで他の性質の犠牲において初
めて向上できるという一般原理を説明していると考えら
れる。公告ヨーロッパ特許出願第79101013号明
細書は、溶液中において製造され、しかもOr”” 0
.002重量%から0.2重量%をもって架橋され、高
温において良好な初期接着力および初期強さを有する生
成物ヲ得るアクリレート:アクリル19接着剤を記載し
ている1、シかしながら、この接着剤は、アクリロニト
リル:ツタジエン:スチレン(ABS) ターポリマ
ー、低WF!Lポリエチレンおよびアイソタクチックポ
リプロピレンのような低エネルギー表面の若干またはす
べてに使用するに十分高い接着力を有していない。
および第5.400,105号明細書は、硬化または架
橋できるアクリレート:アクリル酸系列の感圧接着剤を
開示し、種々の粘着付与樹脂の何れも含有できることを
示唆しているが何ら詳説しておらず、これらの特許明細
書は1つの接着性はこれまで他の性質の犠牲において初
めて向上できるという一般原理を説明していると考えら
れる。公告ヨーロッパ特許出願第79101013号明
細書は、溶液中において製造され、しかもOr”” 0
.002重量%から0.2重量%をもって架橋され、高
温において良好な初期接着力および初期強さを有する生
成物ヲ得るアクリレート:アクリル19接着剤を記載し
ている1、シかしながら、この接着剤は、アクリロニト
リル:ツタジエン:スチレン(ABS) ターポリマ
ー、低WF!Lポリエチレンおよびアイソタクチックポ
リプロピレンのような低エネルギー表面の若干またはす
べてに使用するに十分高い接着力を有していない。
近年、高粘着性、高はく離および高ぜん断性のつり合い
を有するアクリレートをベースとする接着剤はインオク
チルアクリレートおよびアクリル酸のような単は体のブ
レンドを基材に塗布し、不活性ふん囲気に保持し、次い
でこのブレンドをその場において重合することによって
製造されている。このようなテープ製品の商業的製造は
、しかしながら、従来のものでない製造設備に対する実
質的投資が必要である。さらに、これらの製品さえも、
低エネルギー重合体状基体に対して所望の均一なすぐれ
た接着力を有しない。
を有するアクリレートをベースとする接着剤はインオク
チルアクリレートおよびアクリル酸のような単は体のブ
レンドを基材に塗布し、不活性ふん囲気に保持し、次い
でこのブレンドをその場において重合することによって
製造されている。このようなテープ製品の商業的製造は
、しかしながら、従来のものでない製造設備に対する実
質的投資が必要である。さらに、これらの製品さえも、
低エネルギー重合体状基体に対して所望の均一なすぐれ
た接着力を有しない。
本発明前に、広い温度範囲においてつり合いのとれた性
質を有し、しかも低エネルギー表面に十分接着するのみ
でなく、従来の設備で容易にしかも経済的に製造できる
感圧接着チーf製品が要求されている。
質を有し、しかも低エネルギー表面に十分接着するのみ
でなく、従来の設備で容易にしかも経済的に製造できる
感圧接着チーf製品が要求されている。
本発明は、高温においてつり合いのとれた性質を示すの
みでなく、開学にしかも経済的に製造できる。感tE接
屑剤製品を提供する。これらの接着剤製品は、低エネル
ギー表面に対してすぐれた接着力を有する。本発明によ
り、溶媒の微坦を含有し、しかも a、イソオクチルアクリレート(または2−エチルへキ
シルアクリレート)から本質的になる中鑓体100重は
部およびアクリル酸3重16部から7重量部までの架橋
感圧共重合体であって、前記共重合体は、架橋前に軟質
、粘着性であり、かつインヒーレントビスフシチ−0,
75dl’gから1.5dl//gまでの程度を有する
架橋感圧共重合体1 、b、ヒンダードフェノールまたは硫黄含有有機金属塩
の何れかをベースとする酸化防止剤少量、C1粘着付与
ロジンエステルのブレンドから本質的になる常粘着性感
圧接着剤の薄層を少なくとも一表面上に有するシート材
料を含む常粘着性感圧接着テーゾにおいて1.前記接着
剤は、転がりボール粘着性値6cIrLより小、ステン
レス鋼、ABSターポリマー、低密度ポリエチレンおよ
びアイソタクチツクボリフロピレンに対する強固な接着
力および70℃におけるせん断僅少なくとも5.000
分によって特徴づけられる、常粘着性感圧接着テーフ0
が提供される。
みでなく、開学にしかも経済的に製造できる。感tE接
屑剤製品を提供する。これらの接着剤製品は、低エネル
ギー表面に対してすぐれた接着力を有する。本発明によ
り、溶媒の微坦を含有し、しかも a、イソオクチルアクリレート(または2−エチルへキ
シルアクリレート)から本質的になる中鑓体100重は
部およびアクリル酸3重16部から7重量部までの架橋
感圧共重合体であって、前記共重合体は、架橋前に軟質
、粘着性であり、かつインヒーレントビスフシチ−0,
75dl’gから1.5dl//gまでの程度を有する
架橋感圧共重合体1 、b、ヒンダードフェノールまたは硫黄含有有機金属塩
の何れかをベースとする酸化防止剤少量、C1粘着付与
ロジンエステルのブレンドから本質的になる常粘着性感
圧接着剤の薄層を少なくとも一表面上に有するシート材
料を含む常粘着性感圧接着テーゾにおいて1.前記接着
剤は、転がりボール粘着性値6cIrLより小、ステン
レス鋼、ABSターポリマー、低密度ポリエチレンおよ
びアイソタクチツクボリフロピレンに対する強固な接着
力および70℃におけるせん断僅少なくとも5.000
分によって特徴づけられる、常粘着性感圧接着テーフ0
が提供される。
本発明によるこの好ましいテープ製品は、a、(11イ
ンヒーレントビスコシチ−0,75”/gから1.5”
/9までの程度を有する感圧イソオクチルアクリレート
:アクリル酸共重合体の有機溶媒溶液 (2) ヒンダードフェノール酸化防止剤の有効量、
および (3) 粘着付与ロジンエステルをブレンドし、b、
N、N’−ビス−1,2−フロピレンイソフタルアミド
架橋剤の有機溶媒溶液を加え、次いで成9分のブレンド
を続けて反応性接着剤溶液を形成し、 C,シート基材上に接着剤溶液の薄層を塗布し、次いで d、被覆されたシート基材を加熱して、溶媒の大部分を
除きかつ共重合体と架橋剤を反応させることによって製
造される。
ンヒーレントビスコシチ−0,75”/gから1.5”
/9までの程度を有する感圧イソオクチルアクリレート
:アクリル酸共重合体の有機溶媒溶液 (2) ヒンダードフェノール酸化防止剤の有効量、
および (3) 粘着付与ロジンエステルをブレンドし、b、
N、N’−ビス−1,2−フロピレンイソフタルアミド
架橋剤の有機溶媒溶液を加え、次いで成9分のブレンド
を続けて反応性接着剤溶液を形成し、 C,シート基材上に接着剤溶液の薄層を塗布し、次いで d、被覆されたシート基材を加熱して、溶媒の大部分を
除きかつ共重合体と架橋剤を反応させることによって製
造される。
本発明の製品および方法において、接着剤は代表的にシ
ート基材に永久的に接着される。しかしながら、若干の
用途においては、仕上製品がいわゆる転写テープであり
、使用時には、このテープの露出接着剤面が所望の基体
と接触して配置され、このはく離ライナーをはぎ取り、
次いで新たに露出された接着剤面が第二の基体に接着さ
れるように、このシート基材はは< rufライナーで
あってもよい。
ート基材に永久的に接着される。しかしながら、若干の
用途においては、仕上製品がいわゆる転写テープであり
、使用時には、このテープの露出接着剤面が所望の基体
と接触して配置され、このはく離ライナーをはぎ取り、
次いで新たに露出された接着剤面が第二の基体に接着さ
れるように、このシート基材はは< rufライナーで
あってもよい。
本発明の方法から明らかなように、共重合体は、水性乳
濁液におけるよりもむしろ有機溶媒溶液において提供さ
れる。この水性乳濁液は界面活性剤を含有し、この界面
活性剤はある種の架橋剤を妨害するために本発明のテー
プの配合が複雑になる。
濁液におけるよりもむしろ有機溶媒溶液において提供さ
れる。この水性乳濁液は界面活性剤を含有し、この界面
活性剤はある種の架橋剤を妨害するために本発明のテー
プの配合が複雑になる。
さらに、接着剤の界面活性剤は、表面に移行する傾向が
あり、そこで接着強さを低下させることが多い。従って
、本発明のテープの製造に用いられる接着剤は、少なく
とも実質的に(好ましくは完全に)界面活性剤を含まな
いとして特徴づけることができる。
あり、そこで接着強さを低下させることが多い。従って
、本発明のテープの製造に用いられる接着剤は、少なく
とも実質的に(好ましくは完全に)界面活性剤を含まな
いとして特徴づけることができる。
試験操作
多数の工業において認められた試験を普通に用いて常粘
着性感圧接着テーノの性能を確認する。
着性感圧接着テーノの性能を確認する。
本明細−において接着剤を評価するために用いられる試
験の概略を以下に記載する。
験の概略を以下に記載する。
はく離接着力
この試験は[テスト・メソツズ・フォア・ブレラシャー
・センシティブ・チーシス(TestMethods
for Pregsure −Elensitive
Tapes ) J第7版、ブレラシャー・センシティ
ブ・テープ・カランシル(PresIIIure −5
ensitive Tape 0ouncil)、イリ
ノイ州グレンビュー所在、1976年に記載されたPS
TO−i の変法である。供試接着剤の溶液を、溶媒
の蒸発時に残留接着剤の重量が約100リー であるよ
うな量ではく離ライナー上に塗布される。次いで、接着
剤の露出面をジメチルアミンと反応されたエポキシ化さ
れたポリブタジェンをもって被覆することによって下塗
りされた厚さ50マイクロメートルのアルミニウムはく
に積層され、それによって感圧接着テーゾを形成する。
・センシティブ・チーシス(TestMethods
for Pregsure −Elensitive
Tapes ) J第7版、ブレラシャー・センシティ
ブ・テープ・カランシル(PresIIIure −5
ensitive Tape 0ouncil)、イリ
ノイ州グレンビュー所在、1976年に記載されたPS
TO−i の変法である。供試接着剤の溶液を、溶媒
の蒸発時に残留接着剤の重量が約100リー であるよ
うな量ではく離ライナー上に塗布される。次いで、接着
剤の露出面をジメチルアミンと反応されたエポキシ化さ
れたポリブタジェンをもって被覆することによって下塗
りされた厚さ50マイクロメートルのアルミニウムはく
に積層され、それによって感圧接着テーゾを形成する。
長さ15 cm、if! 2.54 cmのストリング
をこのテープから切断し、次いで接着力を測定する基体
に接触して載置される。ライナーを除き、次いで2.0
5に9のローラーの2パスを用いてテープの接着剤面を
基体に接触させる。テープの一端をそれ自体の上に18
0°折り返し、基体の露出部分を引張試験機の上部ジョ
ーにフランジし、一方テープの折り返し端を下部ジョー
にクランプする。次いで、このジョーを速度60.5
’部分で1碓し、分離する力をg/ l+lInで記録
する。基体がステンレス鋼の場合、n この力は本発明を実施するに有用な接着剤について少な
くとも800(好ましくは1.100 ) ’/、L幅
でなければならない。基体がABSターポリマー、低密
度ポリエチレン、またはアイソタクチックポリノロピレ
ンの場合、はく離に要する力はそれぞれ少なくとも70
0 (好ましくは1,000 )g/、fi 560(好ましくは670)gイン、および670(好
ましくは780 ) g/、でなければならなし)。
をこのテープから切断し、次いで接着力を測定する基体
に接触して載置される。ライナーを除き、次いで2.0
5に9のローラーの2パスを用いてテープの接着剤面を
基体に接触させる。テープの一端をそれ自体の上に18
0°折り返し、基体の露出部分を引張試験機の上部ジョ
ーにフランジし、一方テープの折り返し端を下部ジョー
にクランプする。次いで、このジョーを速度60.5
’部分で1碓し、分離する力をg/ l+lInで記録
する。基体がステンレス鋼の場合、n この力は本発明を実施するに有用な接着剤について少な
くとも800(好ましくは1.100 ) ’/、L幅
でなければならない。基体がABSターポリマー、低密
度ポリエチレン、またはアイソタクチックポリノロピレ
ンの場合、はく離に要する力はそれぞれ少なくとも70
0 (好ましくは1,000 )g/、fi 560(好ましくは670)gイン、および670(好
ましくは780 ) g/、でなければならなし)。
粘着転がりボール試験
この試験においては、直径11mmの鋼球を、接着剤厚
さ少なくとも25マイクロメートルの評価するテープの
接着剤面を上にしてその上に置いた、水平向に対して2
1°60 ′の角度で傾斜している長さ18αの平面を
耘がり落ちる。が−ルが、水平接着剤向に沿って転がる
距離を測定し、粘着、=゛−1性はこの州離に反比 例する。この試験のさらに詳細は、前記のテスト・メソ
ツズ・フォア・ブレラシャー・センシティブ・チーシス
に見られる。本発明の実施に用いられる接着剤は、転が
りボール粘着性値6.0のより多くなく、好ましくは2
.5 cm未満を有しなければならない。
さ少なくとも25マイクロメートルの評価するテープの
接着剤面を上にしてその上に置いた、水平向に対して2
1°60 ′の角度で傾斜している長さ18αの平面を
耘がり落ちる。が−ルが、水平接着剤向に沿って転がる
距離を測定し、粘着、=゛−1性はこの州離に反比 例する。この試験のさらに詳細は、前記のテスト・メソ
ツズ・フォア・ブレラシャー・センシティブ・チーシス
に見られる。本発明の実施に用いられる接着剤は、転が
りボール粘着性値6.0のより多くなく、好ましくは2
.5 cm未満を有しなければならない。
せん断接着力(定着力)
本明細書において用いられるように、この試験は、前記
試験に述べられたと同じ刊行物に記載されたPSTO−
7の変法である。前記2つの試験において記載された接
着剤の1.27cWLX 2.54crnの試験片を前
記のように下塗りされた7、5crrLX20αステン
レス鋼製パネル上に載ゼ、次いで前記のように下塗りさ
れたアルミニウムはくをこの接着剤に接着させる。
試験に述べられたと同じ刊行物に記載されたPSTO−
7の変法である。前記2つの試験において記載された接
着剤の1.27cWLX 2.54crnの試験片を前
記のように下塗りされた7、5crrLX20αステン
レス鋼製パネル上に載ゼ、次いで前記のように下塗りさ
れたアルミニウムはくをこの接着剤に接着させる。
次いで、パネルの裏面がテープの伸長された片と178
°の角度を形成し、接着剤の2.54αの寸法が垂直方
向に伸びるようにこのパネルをその長手寸法が垂直から
2°に配置した。この集成体を次いで70℃の炉に入れ
、次いでテープの自由端に1 k+7の重りをつける。
°の角度を形成し、接着剤の2.54αの寸法が垂直方
向に伸びるようにこのパネルをその長手寸法が垂直から
2°に配置した。この集成体を次いで70℃の炉に入れ
、次いでテープの自由端に1 k+7の重りをつける。
接着剤の凝集強さは下塗りされた鋼パネルまたは下塗り
されたウェブの何わかに対する接渣力より小さく、テー
プがパネルから自由落下することによって示される接着
剤が凝縮力不良となるまでの時間を分で記録する。
されたウェブの何わかに対する接渣力より小さく、テー
プがパネルから自由落下することによって示される接着
剤が凝縮力不良となるまでの時間を分で記録する。
概して、本発明の実施に用いる接着剤はせん断接着力僅
少なくとも5,000分を有しなけれはならない。
少なくとも5,000分を有しなけれはならない。
試験結果の記録の簡単なために、多くの略号を用いる。
これらの略号の意味を下記に示す。
アクリレート共重合体
10A インオクチルアクリレートまたは2−エ
チルへキシルアクリレート、 AA アクリル酸 1、v、 インヒーレントビスコシチー、dシ
I 粘着付学則 Fe2 酸価9および軟化点82℃を有し、バー
キュリーズ・インコーホレイ テッドから商標名[7オラル (Fora’l) 8.5 Jの下に人手できる高度に
安定化されたロジンのグリ セリンエステル F2O3酸価12および軟化点104℃を有し、バーキ
ュリーズ・インコー ポレイテッドから商標名「フォラ ル105」の下に入手できる水素 化ロジンのペンタエリトリトール エステル、 PEE 酸価7を有し、バーキュリーズ・イ
ンコーホレーテッドから商標名 [ピー・イー・エステルガム (P]I+ Kitergu、m ) Jの下に市販さ
れているロジンのグリセリンニス チル、 PIflH酸価12および軟化点104℃を消シ、バー
キュリーズ・インコー ボレーテッドから、商標名「ペン タリノ(Pentalyn) HJ の下に市販され
ている、部分水素化ロジン のペンタエリトリトールエステル、 SK10 酸filli 8および軟化点85℃
を有し、バーキュリース・インツー1?レイ テツドから商標名[ステイベライ ト拳エステル(Staybelite Meter)1
0Jの下に市販されている、水 嵩化ロジンのグリセリンエステル、 5K100 酸価7および軟化点100℃を有する
荒川化学工業株式会社から、 商標名[スーパー・エステル (Super meter) 100 Jの下に市販さ
れている、b:電化されたロジ ンエステル、 z 85 m9価7および軟化点86°Cを有
し、アリシナ・ケミカル・カンパニー (Arizona Chemical Oompa、n
y)から商標名「デネスタ−(Zone nter )
85」の下に市販されている、不 均化トール油ロジンのグリセリン 誘導エステル、 8Y4QN シルバケム・コーポレーション(Sy
lvachem Corporation )
力ち 、商標名「シルバタツク(5ylvatac )
4ONJの下に山数されている、 変性ロジンニス戸ル、 架橋剤 EA N、N’−ビス−1+ 2−7°ロピ
レンイソ7タルアミド、 TBT テトラゾチルチタネート、OR8オク
タン醸クロム、 C605アメリカン・サイアナミツド・カンハニーカら
、商標名[サイメル (Oymel) 305 Jの下に市販され、p−)ル
エンスルホン酸触媒0.5 モルを使用時に逆着剤100重最 部に添加する、ヘキサメトキシメ チルメラミン樹脂、 基 体 SEI ステンレス鋼、 ABS アクリロエトリル:プタジェン:スチ
レンターポリマー、 LDPFt 低密度ポリエチレンIPP
アイソタクチックポリゾロピレン、下表に示す例(特
記しない限り部はすべて重量による)の各々は適当な容
器に(1)固形分100部を含有する工OA:AA 接
層剤の溶液、(2)粘看付午樹脂、(3)酸化防止剤、
および(粘度低下を望むならば) (41)ルエンの少
h(をはかり取って製造した。
チルへキシルアクリレート、 AA アクリル酸 1、v、 インヒーレントビスコシチー、dシ
I 粘着付学則 Fe2 酸価9および軟化点82℃を有し、バー
キュリーズ・インコーホレイ テッドから商標名[7オラル (Fora’l) 8.5 Jの下に人手できる高度に
安定化されたロジンのグリ セリンエステル F2O3酸価12および軟化点104℃を有し、バーキ
ュリーズ・インコー ポレイテッドから商標名「フォラ ル105」の下に入手できる水素 化ロジンのペンタエリトリトール エステル、 PEE 酸価7を有し、バーキュリーズ・イ
ンコーホレーテッドから商標名 [ピー・イー・エステルガム (P]I+ Kitergu、m ) Jの下に市販さ
れているロジンのグリセリンニス チル、 PIflH酸価12および軟化点104℃を消シ、バー
キュリーズ・インコー ボレーテッドから、商標名「ペン タリノ(Pentalyn) HJ の下に市販され
ている、部分水素化ロジン のペンタエリトリトールエステル、 SK10 酸filli 8および軟化点85℃
を有し、バーキュリース・インツー1?レイ テツドから商標名[ステイベライ ト拳エステル(Staybelite Meter)1
0Jの下に市販されている、水 嵩化ロジンのグリセリンエステル、 5K100 酸価7および軟化点100℃を有する
荒川化学工業株式会社から、 商標名[スーパー・エステル (Super meter) 100 Jの下に市販さ
れている、b:電化されたロジ ンエステル、 z 85 m9価7および軟化点86°Cを有
し、アリシナ・ケミカル・カンパニー (Arizona Chemical Oompa、n
y)から商標名「デネスタ−(Zone nter )
85」の下に市販されている、不 均化トール油ロジンのグリセリン 誘導エステル、 8Y4QN シルバケム・コーポレーション(Sy
lvachem Corporation )
力ち 、商標名「シルバタツク(5ylvatac )
4ONJの下に山数されている、 変性ロジンニス戸ル、 架橋剤 EA N、N’−ビス−1+ 2−7°ロピ
レンイソ7タルアミド、 TBT テトラゾチルチタネート、OR8オク
タン醸クロム、 C605アメリカン・サイアナミツド・カンハニーカら
、商標名[サイメル (Oymel) 305 Jの下に市販され、p−)ル
エンスルホン酸触媒0.5 モルを使用時に逆着剤100重最 部に添加する、ヘキサメトキシメ チルメラミン樹脂、 基 体 SEI ステンレス鋼、 ABS アクリロエトリル:プタジェン:スチ
レンターポリマー、 LDPFt 低密度ポリエチレンIPP
アイソタクチックポリゾロピレン、下表に示す例(特
記しない限り部はすべて重量による)の各々は適当な容
器に(1)固形分100部を含有する工OA:AA 接
層剤の溶液、(2)粘看付午樹脂、(3)酸化防止剤、
および(粘度低下を望むならば) (41)ルエンの少
h(をはかり取って製造した。
成分を、ゾロペラミキサーで約50分ブレンPし、その
後(団架橋剤を加えて、さらに10分混合を行った。何
れの連行気泡も溶液かLつ除かれた後、組成物を従来の
方法で基材に塗布し、次いで熱風炉中で乾燥して溶媒を
#発させた。(もち論、比較例の若干におけるように粘
着イ」与剤、架橋剤または両者の何れかを省略する場合
、操作は従って変更されることが認められる)。
後(団架橋剤を加えて、さらに10分混合を行った。何
れの連行気泡も溶液かLつ除かれた後、組成物を従来の
方法で基材に塗布し、次いで熱風炉中で乾燥して溶媒を
#発させた。(もち論、比較例の若干におけるように粘
着イ」与剤、架橋剤または両者の何れかを省略する場合
、操作は従って変更されることが認められる)。
当業者は、前例の非常に多くの変形を本発明の精神から
逸脱することなく行うと認められる。具体的に説明する
と94=6インオクチルアクリレート:アクリル酸共重
合体は特に好ましい接着剤であるが、単量体比96:7
から97:5までを有する共重合体はすぐれた品質であ
ると考えられる。単量体比90:10から98:2まで
う、有する共重合体は多くの用途特に1つの性質例えは
他の粘着性よりもむしろ例えばせん断を強調するのが望
ましい場合に満足であり得る。一般的に一つて、イソオ
クチルアクリレートの自分率が一層高い程、接着剤は一
層粘着性であり、逆に、アクリル酸の百分率が−75h
J高い程、せん断時性が一層高い。
逸脱することなく行うと認められる。具体的に説明する
と94=6インオクチルアクリレート:アクリル酸共重
合体は特に好ましい接着剤であるが、単量体比96:7
から97:5までを有する共重合体はすぐれた品質であ
ると考えられる。単量体比90:10から98:2まで
う、有する共重合体は多くの用途特に1つの性質例えは
他の粘着性よりもむしろ例えばせん断を強調するのが望
ましい場合に満足であり得る。一般的に一つて、イソオ
クチルアクリレートの自分率が一層高い程、接着剤は一
層粘着性であり、逆に、アクリル酸の百分率が−75h
J高い程、せん断時性が一層高い。
所定の変数の変化は、また他の変数を適切に鮒化させる
ことによって相殺できる。例えは、粘着付与剤の量を減
少するかまたは一層低分量(一層低軟化温J!i)の粘
着付与剤を用いることによって、高アクリレート共車合
体または高分子散共重合体の何れかの粘着性は増大でき
る。
ことによって相殺できる。例えは、粘着付与剤の量を減
少するかまたは一層低分量(一層低軟化温J!i)の粘
着付与剤を用いることによって、高アクリレート共車合
体または高分子散共重合体の何れかの粘着性は増大でき
る。
イソオクチルアクリレートおよびアクリル酸の両者を単
量体としてアクリレート感圧接着剤出発材料の製造に含
有するのが重要であることが分かったが、さらに単量体
(例えはイタコン酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、酢酸ビニル、n−ブチルアクリレー
トなど)ヲ少鉱含有できる、列えば74:20:6イソ
オクチルアクリレート:n−ブチルアクリレート:アク
リル酸ターポリマーは有用な接着 剤製品を生じる。同様に4個から14個までの炭素原子
を有するアルコールから誘導される他のアクリレートは
、一般に米国第24.906号に教示されているように
含有できる。
量体としてアクリレート感圧接着剤出発材料の製造に含
有するのが重要であることが分かったが、さらに単量体
(例えはイタコン酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、酢酸ビニル、n−ブチルアクリレー
トなど)ヲ少鉱含有できる、列えば74:20:6イソ
オクチルアクリレート:n−ブチルアクリレート:アク
リル酸ターポリマーは有用な接着 剤製品を生じる。同様に4個から14個までの炭素原子
を有するアルコールから誘導される他のアクリレートは
、一般に米国第24.906号に教示されているように
含有できる。
本発明による任意の接着剤組成物は、接着剤組成物がエ
ージングするにつれて粘着付与剤の1φ化およびその結
果の粘着性の減少を防止するために酸化防止剤を含有し
なけれはならない。この点について、(1)ヒンダード
フェノールまた【才(21Imp黄含有有機金属塩の何
れかをベースとする酸化防止剤の使用が重要であること
が分かった。ヒンダードフェノールの中には、各置換基
が6個から20個までの炭素原子を有する分枝炭化水素
基例えば第三ブチルまたGコ第三アミルであるオルト−
置換または2,5−ジー置換ヒンダードフェノールがあ
る。本発明の実施に有用な他のヒンダードフェノールと
しては、置換基が−ORで、Rがメチル、エチル、ろ−
置換ゾロピオン酸エステルなどである、パラー置換フェ
ノールがある。硫黄含有有機金属塩の中には、ジブチル
ジチオカルバメートのニッケル誘導体がある。
ージングするにつれて粘着付与剤の1φ化およびその結
果の粘着性の減少を防止するために酸化防止剤を含有し
なけれはならない。この点について、(1)ヒンダード
フェノールまた【才(21Imp黄含有有機金属塩の何
れかをベースとする酸化防止剤の使用が重要であること
が分かった。ヒンダードフェノールの中には、各置換基
が6個から20個までの炭素原子を有する分枝炭化水素
基例えば第三ブチルまたGコ第三アミルであるオルト−
置換または2,5−ジー置換ヒンダードフェノールがあ
る。本発明の実施に有用な他のヒンダードフェノールと
しては、置換基が−ORで、Rがメチル、エチル、ろ−
置換ゾロピオン酸エステルなどである、パラー置換フェ
ノールがある。硫黄含有有機金属塩の中には、ジブチル
ジチオカルバメートのニッケル誘導体がある。
前例は、非常に多数の架橋剤を用いているが、しかしな
がら同様に有効ななお他のものがあると考えられる。
がら同様に有効ななお他のものがあると考えられる。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) 常粘着性IcL圧接着テーノにおいて、溶媒
の微賊ヲ含有し、しかもa)イソオクチルアクリレート
から本p的になる単量体100重kjt部およびアクリ
ル酸6八緻部から7重量部までの架橋感圧共重合体であ
って、前記共重合体は、架橋前に軟質、粘着性であり、
かつインヒーレント、ビスコシチー0.75”/ から
1.5”2.までの程良を有する架橋感圧共重合体、b
) ヒンダードフェノールまたは硫黄含有有機金属塩
の何れかをベースとする素化防止剤少量、およびC)粘
着伺与ロジンエステルの少なくとも実質的に無溶媒のブ
レンドから本質的になる常粘着性感圧接着剤の薄層を少
なくとも一表面上に有するシート材料を言む常粘着性感
田接着テーゾにおいて、前記接着剤は転がりボール粘着
性値6cmより小、ステンレス鋼、ABSターポリマー
、低密度ポリエチレンおよびアイソタクチックボリゾ四
ピレンに対する弾固な接着力および70℃におけるせん
断値少なくとも5.000分によって特徴づりられる、
常粘着性感圧接着チー九(2) ステンレス鋼、AB
Sターポリマー、低密度ポリエチレンおよびアイソタク
チツクボリフロビレンに対する接着力がそれぞれ少なく
とも800g/幅、700 g/幅、560 g/幅お
よび670CIrL cT
rLCnLg/幅で滓)る、特許請求の範囲第1項のチ
ー7°0(3) ステンレス@、ABBターtl’リ
マー、低密度ポリエチレンおよびアイソタクチックポリ
ン0ロピレンに対する接着力がそれぞれ少なくとも1.
100g/ 1lllIl、 1.000g/ Il’
iL 670り11すdおよびC尻
0π 0m7
80 g/幅である、特許請求の範囲第1頂のテ、(I
IL −ゾ。 (4) 転がりボール粘着性値が2.5cfrLより
大きくない、特許81′ノ求の詐囲第1項、第2項また
は植6項のテープ。 (5) 共重合体が94:6イソオクチルアクリレート
:アクリル酸共重合体である、%111′請求の範囲第
4項のテープ。 (6) 共重合体がN 、 N /−ビス−1,2−
7’ロピレンイソ7タルアミVで架橋されている、特許
請求の範囲第5項のテープ。 (7) テープの製造方法において、a、(11イン
ヒーレントぎスコシチ−0,5d〜から1.5dl!y
9までの程度を有する感圧性イソオクチルアクリレート
:アクリル酸共重合体の有機溶媒溶液、 (2) ヒンダードフェノール酸化防止剤の有効量お
よび (3)粘着付与ロジンエステル をブレンドし、 bt NIN’−ビス−1、2−;)″ロピレンイソ
フタルアミド架橋剤の有機溶媒溶液を加え、成分をブレ
ンドし続けて反応性接着剤溶成を形成し、C,シート基
材上に接着剤溶液の薄層をφす布し、次いで d、被覆されたシート基材を加熱して、溶媒の大部分を
除きかつ共重合体と架橋剤を反応)さゼることを特徴と
する特許請求の範囲第1項のテープの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US399350 | 1982-07-19 | ||
US06/399,350 US4418120A (en) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | Tackified crosslinked acrylic adhesives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5933377A true JPS5933377A (ja) | 1984-02-23 |
JPH0326713B2 JPH0326713B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=23579196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58130746A Granted JPS5933377A (ja) | 1982-07-19 | 1983-07-18 | 常粘着性感圧接着テ−プおよびその製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4418120A (ja) |
EP (1) | EP0100146B1 (ja) |
JP (1) | JPS5933377A (ja) |
AU (1) | AU552754B2 (ja) |
BR (1) | BR8303839A (ja) |
CA (1) | CA1224678A (ja) |
DE (1) | DE3365650D1 (ja) |
ES (1) | ES8500981A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CA1271167A (en) * | 1985-10-07 | 1990-07-03 | Ristvedt-Johnson, Inc. | Wrapped coin roll and method and apparatus for forming same |
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US4699842A (en) * | 1985-10-17 | 1987-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive having broad useful temperature range |
US5028484A (en) * | 1987-08-14 | 1991-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive |
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WO1991004151A1 (en) * | 1989-09-14 | 1991-04-04 | Avery International Corporation | Tackified dual cure pressure-sensitive adhesive |
DE3942398A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Minnesota Mining & Mfg | Siebdruckbare acrylat-haftklebermasse, verfahren zu ihrer herstellung und mit dieser haftklebermasse hergestellte siebdrucke |
FR2679916A1 (fr) * | 1991-08-02 | 1993-02-05 | Du Pont | Ruban adhesif ultra-mince, rouleau de materiau composite pour obtenir un tel ruban adhesif et leurs procedes de realisation. |
DE4126230C2 (de) * | 1991-08-08 | 1994-02-17 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Haftklebeband und seine Verwendung |
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