JPS5933368A - 電着塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の水性塗料を金属物品上に′電着塗装し
均一な光沢塗膜を形成しうる電着塗装方法に関する。

従来、金属物品の表面に光沢に漬れる電着塗膜を得る方
法としては、多くの方法が提案されて〜・る。

１人下　余白 岳件剤　°−・　　　−□ 一方、近年電着塗装によって金属物品に艶消塗膜を形成
する方法が開発され実施されている。　この艶消電着塗
装には、特定の樹脂組成物を含有する塗料か使用されて
いる。　従って、電着塗装工程ラインでは、金属物品の
′最終仕上りの目的に合わせて、電着塗料槽には、光沢
用ゝめ 塗料又は艶消用の塗料を入れて対処して（・るのが現状
でれぞれに光沢用と艶消用の塗料を入れておき、必要な
塗料を使用するようにされている、 しかし、このような方法を゛とると、塗装・１の管理を
２槽しなけれはならず、常に正常な電着塗装ができるｐ
状態に保つことは非常に困難である。

本光明者等は、種々検討を重ねた結果、艶消用塗料を用
いても、光沢が優れたＭ、着塗膜が得られる方法を見出
（本発明を完成した。

すなわち、本発明の目的は、艶消用塗料を使用して金属
物品上に均一な光沢のある電着塗膜を形成しつる電着塗
装方法を提供することである、 本発明につき概説すれば、本発明の電着塗装方法は、（
ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂及び
（ｂ）アルコキシル化メチロールメラミン及び／又はエ
ポキシ化合物を塗膜形成成分とし、この（ａ）成分と（
ｂ）成分を含有する水系エマルジョンを加熱して得られ
る生成物を含有する樹脂組成物を希釈した水性塗料中に
金属物品を浸漬し、該金属物品と対極との間に電圧を印
加して電着塗装を行った後、水洗することなく加熱乾燥
することを特徴とするものである。

本発明の電着塗装方法においては、前記特定の樹脂組成
物ノ水系エマルジョンを水で希釈した水性塗料を使用す
る。

本発明におけるα、β−エチレン性不飽和ポリカルボン
酔樹脂は、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸とこれ
と共重合可能な即−早体とを反応させて得られる。

α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂は、酸価
約１０，２００を有するものが適している。　酸価が１
０未滴のものは十分に水に分散できず、又、塗料として
使用する場合に不安定であり、一方、酸価が２００を越
えると電着塗膜の再溶解現象が生じ１．又、塗膜のつき
回り性が劣って望ましくない。　このようなα、β−エ
チレン性不飽和ポリカルボン酸としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シ
トラコン酸、メサコン酸等の単独又は混合物ある−・は
少なくとも７個のカルボキシル基を有するそれらの官能
性誘導体例えば、不飽和の重合性のジー又はポリ−カル
ボン酸の部分的エステル又はアミ゛ドがある。

α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能な単
量体の例としては、α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸のエステル例えばアルキル及びオキシアルキルエステ
ル、又アミド等の誘導体、並びに不飽和ジー又はボＩＪ
　−カルボン酸の遊離のカルボキシル基を含有していな
い誘導体、例えは、ジエチルマレエート及びジブチルマ
レニー１・等がある。

他の重合性のビニル又はｌニリデン化合物例えはスチレ
ｒン、アルキルスチレン及びアクリロニトリル等も使用
することができる。

α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステア
リルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ヘプチ
ルアクリレート、λ−エチルへキンルメタクリレート、
ヘプチルアクリレート及びヘプチルメタクリレート等が
ある。　又、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキル又はアルコキンアルキルエステル及び
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド又はα、β
−エチレン性不飽和カルボン酸アミドの誘導体としては
、例えばコーヒドロキシェチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、コーヒドロキシグロビル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、３−ヒドロキシフロビルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、アクリルアミド、ジエチレ
ングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、メタクリルアミド、メチロールアクリ
ルアミド、メチロールメタクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド及びジアセトンメタクリルアミド等がある
。

一方、アルコキシル什メチロールメラミンはメチロール
基の少なくとも一部を低級アルコールでアルコキシル化
したものであればよい。　低級アルコールと【ては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコー
ル、イソプロピルアルコール及びブチルアルコール等の
一種又は二押以上を使用する。

他方、エポキシ化合物と（ては、分子中ｌ：′少なくと
も７個のエポキシ基を有する化合物であ第１ぽいずれも
使用できる。

エポキシ化合物としてはエポキシ樹脂が好ましく、ビス
フェノール型エポキン樹脂、レゾル７ン型エポキシ樹脂
、テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、ポリアルコール、ポリグリコ
ール型エポキシ樹脂、グリセリントリエーテル型エポキ
シ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、エポキシ化大
豆油、脂環型エポキシ樹脂などが使用できる。

本発明で使用する電着塗装用樹脂組成物における前記α
。

β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸＠脂と、アルコキ
シル化メチロールメラミン及び／又はエポキシ化合物と
の組成割合は、α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン
酸樹脂１００重量部に対し、アルコキシル化メチロール
メラミン単独の場合１．２ｊ〜／３０重預チ、エポキシ
化合物単独の場合、３〜７０重量係重量用コキシル化メ
チロールメラミン及びエポキシ化合物併用の埴合、アル
コキシル化メチロールメラミン５−ＸＯ重県−チ、エポ
キシ化合物、ｔ−１１０重量％の範囲で使用できる。

本発明で使用する電着塗装用樹脂組成物は、例えば、次
のような方法で製造することができる。　かくはん機、
温度計及び還流冷却器を備えた反応容器に、（ａ）α、
β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂、（ｂ）アル
コキシル化メチロールメラミン及び／又はエポキシ化合
物を有機溶剤の存在下で混合する。　この混合時又は混
合後にかくはんを続けながら親水性塩基を添加し、更に
水を加えてエマルジョン化を行う。　ついで≠θ℃〜還
流温度に外淵し更にかくはんを続けて反応を終了する。

有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−フロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール、５ｅａ−ブタノール、ｔ−ブタノール及
びペンタノール等のようなアルコール類、ブチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ及び５ｅｃ−ブチルセロソルブ等のよう
なセロソルブ等を使用する。

親水性塩基としてはアンモニア、モノメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、
ジエチルサミン、トリエチルアミン、モノイノプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリグチルア
ミンなと゛のようなアルキルアミン ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノ（、２−ヒドロキンプロピル）アミン、）（２−ヒド
ロキンプロピル）アミン、トリ（＋２−ヒドロキンプロ
ピル）アミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノールなどのアルカノールアミン類、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミンなと°のアルキレンポリアミ
ン美百、エチレンイミン、プロピレンイミンなどのアル
キレンイミン類、ピペラジン、モルホリン、ピラジン、
ピリジ／の他、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム等の金）４水酸化物が挙げられる。

親水性塩基は、α，βーエチ１／ン件不飽和ポリカルボ
ン酸樹脂のカルボキシル基に７・ｊし、モル比が０／〜
Ｏｇとなるように添加すればよい。

樹脂組成物においては、酸を配合すると、加熱湿度が低
下の 下でき好Ｊしい結果が得られる。　これは酸が高分子弾
物質の生成反応を促進Ｌ、３た電着塗膜のＩＪＩＩ熱焼
付時に架橋触媒として働くためであると推定される。

本発明で樹脂組成物に配合可能な酸としては有機酸及び
／又は無機酸がある。　有機酸としては、ギ酸、酢酸、
シュウ酸及びスルホン酸化合物等があり、一方、無機酸
と（ては、硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸等が挙げられる
。

本発明では、有機酸又は無機酸の少なくとも／装置」二
あるいは有機酸と無機酸との混合いずれも使用できる。

スルホン酸化合物の使用が、特に優れた効果を発揮する
タメ望ましい。　スルホン酸化合物としては、脂肪族ス
ルホン酸あるいは芳香族スルホン酸がある。　脂肪族ス
ルホン酸としては、メタンスルホン酸及びエタンスルホ
ン酸等のアルカンスルホン酸、芳香族スルホン酸として
は、ｍ−ノニルベンゼンスルホン酸、ｐ−デンルベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−ウンデシルベンゼンスルホン酸、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸及びｐ−トルエンスルポ
ン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタ
レンスルポン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ヘ
キシルナフタレンジスルホン ／ジスルホン酸、ジオクチルナフタレンジスルホン酸及
びジデンルナフタレンジスルホン酸等のジアルキルナフ
タレンスルホン 酸の配合は、樹脂組成混合時が好まし−・が、混合後ｔ
＝添加することも可能である。

又、塩基を、酸と共に、又は混合加熱後ｌ二配合して、
酸を中和することもできる。

川に、あらかじめ酢を塩基で中和して得ら］する酸の１
を配合することもできる。

Ａｉｌ記酸を中和する塩基としては、アンモニア、つ（
実機塩基及び有機窒素塩基のような通常の中和剤を使用
て゛きるｈ（、特に有機窒素塩基が望まし〜・。　又、
有機窒素塩基のうちでも、水離溶性又は、水不溶性のも
のが、特に好ましい。　その例としては、長鎖アルキル
アミン又（まアラルキル基含有アミンがある。　この樹
脂組成物を電着塗装用塗料とする場合、適当な樹脂固形
分濃度に水で希釈して使用する。　その場合に、電着塗
装で常用の着色剤その他塗料用添加剤を混合して使用し
てもよい。

また、この電着塗装用塗料を別の光沢に優れる塗膜を形
成する塗料組成物と混合して任意に塗膜の光沢を調整す
ることもできる。

こうして、調製した塗料中で金属物品を電着塗装すると
物品の形状、大きさにかかわらず、均一な塗膜が得られ
る。

本発明で使用する水性塗料は、前記（ａ）成分と（ｂ）
成分を含有する水系エマルジョンを加熱して得られる生
成物を含有する樹脂組成物に、上記またように水を添加
して樹脂固形分濃度３〜３５重量％、望ましくはｊ−２
３重都係に希釈して調製、使用する。　又、この水性塗
料組成中に、無機酸及び／又は有機酸あるいは酸の塩を
配合することにより、加熱温度を低下させることができ
望ましい結果が得られる。

次に、電着塗装は、前配水性塗料中に金属物品を陽極と
して浸漬し、陰極を設けて、両極間に電圧約１０〜３０
０Ｖで約１０〜３００秒印加（直流通電）することによ
り達成される。

電着塗装終了後、水性塗料内の金属物品を引き上げて液
この加熱処理は、約７３０−２．２０℃の湿度で約１０
〜♂Ｏ分間で達成される。　この加熱処理に際しては、
電着塗膜の予備乾燥をしておくと塗膜外観（光沢、むら
）がより改良される傾向がみられて望ましい。

又、本発明において、塗装の対象とする金属物品は、導
雪性を有する金属であればよく、その種類、寸法及び形
状は特に限定されない。　　このような金属としては、
例えば鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム又は陽極酸
化処理あるいは化成処理したアルミニウム、そして更に
はベーマイト化したアルミニウム等を挙げることができ
る。

特に、陽極酸化処理したアルミニウムの場合、酸化皮膜
を染料、顔料あるいは電解等、通常実施されている方法
によりあらかじめ着色を施したものも使用できる。

以上、説明した方法により、金属物品上に均一でかつ光
沢に優れる電着塗膜が形成される。

更に、本発明により得られる塗膜は、被塗物との密着性
に優れ、又、耐酸性、耐アルカリ性及び耐沸水性等の塗
膜性能にも優れたものがある。

本発明においては、連続的な塗装により生じる水性塗料
の浴組成の変化を極力防止するため、該塗料を公知の各
種処理を施して浴組成を管理することが望ｊしい。　処
理手段としては、イオン交換処理、限外濾過処理、逆浸
透圧処理及び低゛アミン濃度の濃厚塗料の補給処理等を
ヰ独又は適当に組合わせて実施することができる。

次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らによりなんら限定されるものではない。　なお、以下
の文中の部は重量部を意味する。

〔水性塗料への調製〕

かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器
にアクリル酸７０部、！−ヒドロキンエチルメタクリレ
ート／！部、スチレン７５部、オクチルアクリレート１
３部、ブチルアクリレート７０部、メチルメタクリレー
ト３ｊ部、−ｒゾ汐スイソブチロニトリルｌｊ部、エチ
レンし グリコールモツプチルエーテル７．２部、イソプロピル
アルコール３ｊ部を仕込み還流下で乙時間がくはんを行
いα、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂溶液（
酸価７ｇ）を調製した。　このポリカルボン酸樹脂溶液
１００部、メトキシブトキシ混合メチロールメラミン（
商品名ＭＸ−１７０三和ケミカル７１製）３０部を上記
と同種の反応容器に仕込みかくはんを行い混合した。　
次いで、かくはんをＵＬ寸ながらトリエチルアミンｌＡ
２部を添加した後、更に脱イオン水を７５０部加えエマ
ルジョン化した。

このエマルジョン化した内容物を約９０℃に外淵し、約
７．２時間かくはんを続けて反応を終了し樹脂組成物を
訓刺しグー。

〔水性塗料Ｂの調製〕 水性塗料Ａの調製の方法において、α、β−エチレン性
不飽和ポリカルボン酸樹脂溶液７００部、メトキシブト
キシ混合メチロールメラミン（商品名ＭＸ−（７０三和
ケミ力ル社製）３０部を混合した後、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸０ｇ部を添加混合した。　次いでかくは
んを続けながら一トリエチルアミン２ｊ部を添加した後
、更に脱イオン水／オθ部を加えてエマルジョン化した
。

このエマルジョン化した内容物を約り０℃に昇流し、約
ｇ時間力枢はんを続は反応を終了し樹脂組成物を調製し
〔水性塗料Ｃの調製〕 かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器
にアクリル酸７０部、１−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート７５部、エチルアクリレート５部、スチレン１０部
、Ｊ−エチルへキシルアクリレート７５部、メチルメタ
クＩＪ　Ｌ／−ト弘！部、アゾビスイソブチロニ）　Ｉ
Ｊ　ル／、　ｊ　部、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル／、２部、イソフ。

ロピルアルコール３５部を仕込み還流下で乙時間ｈ・（
Ｉｉんを行ない、ポリカルボン酸樹脂溶液（酸価７ｇ）
を調製した。　このポリカルボン酸樹脂溶液１００部、
メトキシブトキシ混合メチロールメラミン（商品名ＭＸ
−≠Ｏ三和ケミカル社製）３０部およびビスフェノール
タイツ゛のエポキシ樹脂（商品名エピコート１３≠シェ
ル化学社製）７０部を上記と同種の反応容器に仕込みか
くはんを行い混合した。

次いで、かくはんを続けながらジメチルモノエタノール
アミン３７部を添加した後、更に脱イオン水／３０部を
加工、エマルジョン化した。　　このエマルジョン化し
た内容物を約７θ℃に昇温し、約５時間か＜１ｉんを続
Ｉ＋て反応を終了し、樹脂組成物を諌製した。

〔水性塗料りのＨ固製〕

水性塗料Ｃの調製と同様の方法にお〜・て、アク１ノル
酸ｊ部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、
スチレン１０部、ブチルアクリレート７５部、メチルメ
タクリレ−１４７Ｊアゾビスイソブチロニトリルｉ、３
部、エチレングリコールモノブチルエーテル／、２部、
インプロピルアルコール３５部を還流温度下（約９０℃
）に６時間かくはんを行ない、ポリカルボン酸樹脂溶液
（酸価約４／、Ｏ）を調製した。　このポリカルボン酸
樹脂溶液１００部、メトキシブトキシ混合メチロールメ
ラミン（商品名ＭＸ、、−弘Ｑ三和ケミカル社製）２５
部、ポリエチレングリコ−共栄社油脂社製）３部を混合
した後ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸Ｏ，ｇ部を上記
と同様の反応容器に仕込みかくはんを行い混合した。　
次いで、かくはんを続けながらジメチルモノエタノール
アミン２３部を添加した後、更に脱イオン水７２０部を
加えエマルジョン化した。

このエマルジョン化した内容物を約り０℃に列淵し、約
３時間かくはんを続けて反応を終了し、樹脂組成物を調
製した。

〔水性塗料Ｅの調製〕

水性塗料Ｃの調製と同様の方法ｌ二お〜・て、アクリル
１１５部、λ−ヒドロキシエチルアクリレートｌＯ部、
λ−ヒドロキンエチルメタクリレートｊ部、エチルアク
リレート５部、スチレン１０部、オクチルアクリレート
７０部、メチルメタクリレート３３部、アゾビスイノブ
チロニトリル７５部、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル／２部、インプロピルアルコール３５部を還流温
度下（約り０℃）に３時間かくはんを行ない、ポリカル
ボン酸樹脂溶液（酸価約／１７）を調製した。　このポ
リカルボン酸樹脂溶液１００部、メトキシブトキシｉｆ
ｆ＋合メチロルメラミン（商品名ＭＸ−≠Ｏ三和ケミカ
ル社ＩＩ！り３０部、ｐ−ドテシルベンゼンスルホンａ
　ｏ、　、２　部ト共に）　ＩＪ　−ｎ　−ブチルアミ
７０２部を同時に混合し、さらに、ノボラックタイプの
エポキシ樹脂（商品名エピコートｌ！λシェル化学社ｑ
）１０部を混合した後、ジメチルモノエタノールアミン
ｌＡ２部を添加し、更に脱イオン水／３０部を加工エマ
ルジョン化した。　このエマルジョン化約り０℃に昇温
し、約３時間がくはんを続けて反応を終了し、樹脂組成
物を調製した。

の水性塗料Ｅを調製した。

実施例１ 水性塗料Ａを電着槽に入れて、２０℃に保ち、これに脱
脂処理したアルミニウム板を陽極として浸漬し、ステン
レス板との間に電圧１００Ｖで２分間直流通電を行った
。

次いで、アルミニウム板を電着槽より引き上げて十分に
液切りを行った後、塗膜を風乾してから、１４０℃で３
０分間加熱処理を行って塗膜を硬化した。　その結果、
アルミニウム板の表面には、光沢Ｗ８＜　ｇｏｏ鏡面反
射率）の均一な電着塗膜が形成された。

なお、電着槽中の水性塗料は任意にアニオン交換樹脂、
カチオン交換樹脂に通液し、液組成を常に安定に保つよ
うにした。

実施例λ 水性塗料Ｂを入れた電着槽に被塗物として陽極酸化処理
を行い、かつ無機電解着色（アンバー色）を施したアル
ミニウム押出形材を陽極として浸漬し、陰極のステンレ
ス板との間に電圧／７０■で１分間直流通電を行った。

次いで、アルミニウム押出形材を電着槽より引き上げて
十分に液切りを行った後、／７０亡で３０分間加熱処理
を行ったところ密着に優れた光沢値だ％の均一な電着塗
膜が形成された。

実施例３ 被塗物をリン酸亜鉛処理鉄板に変え、かつ水性塗料樹脂
Ｂ固形分７００重階部に対しチタン白−２３重量部を分
散させた白色塗料を使用した以外は、実施例コと同じ方
法を実施した。　　その結果、鉄板の表面に光沢イ隊タ
チの白色の均一な電着塗膜が形成された。

実施例≠ 無機電解着色を施した陽極酸化アルミニウムをり３℃の
値、酸ニッケル水溶液中に２分間浸漬し、半封孔処理し
た以外は、すべて実施例コと同じ方法を実施した。　そ
の結果、同様に光沢ＩＷタチの均一な電着塗膜が形成さ
れた。

実施例！ 実施例コの方法を連続的に行うに当り、水性塗料組成に
おいて低下する樹脂固形分を補給するため、樹脂固形分
が０２％低下１′る毎に樹脂固形分濃度ｔｉ−ｏ重１％
、中和度Ｏλｊの補給用塗料（中和度を変化させた以外
は上記水性塗料と同じもの）を塗料浴／を当’ｌｊｇの
割合で塗料浴に添加し、塗料の樹脂固形分及びアミン濃
度の変動を微小に保った。　その結果、均質の電着塗膜
（光沢−７６〜ど１％）が安定して形成された。

実施例６ 來施例コの方法（ｐ’Ｈｆ、り）を連続的に行うにあた
り、水性塗料中のｐＨがＯ≠上昇する毎に水性塗料の一
部をカチオン交換樹脂に通液した。　その結果、水性塗
料のｐＨの変動中を小さく抑えることができ、均質の電
着塗膜が光沢値７Ａ−１／％が安定して得られた。

比較例／ 水性塗料Ａ、にの各塗料中に陽極酸化処理を施し、更に
印加し初期電流密度／、ＯＡ／ｂ〆で２分間直流通電を
行った。　電着塗装終了後者アルミニウム板を取出し、
十分に水洗処理をした後、７１０℃で３０分間熱風乾燥
を行った。

この結果、各アルミニウム板上に形成された電着塗膜は
いずれもきめの細か〜・上品な艶消し状で光沢値はｔＯ
０伸而反面率７〜ｇであった。

−５（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボ
   ン酸樹脂及び（１））アルコキシル化メチロールメラミ
   ン及び／又はエポキシ化合物を塗膜形成成分とし、この
   （ａ）成分と（ｂ）成分を含有する水系エマルジョンを
   加熱して得られる生成物を含有する樹脂組成物を希釈し
   た水性塗料中に全組物品を澤潰し、該金属物品と対極と
   の間に電圧を印加して電着塗装を行った後、水洗するこ
   となく加熱乾燥することを特徴と１°る電着塗装方法。 （２）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合
   時又は混合後に判、水性塩基及び水を添加しエマルジョ
   ン化させた後、加熱して得られる生成物を含有する組成
   物である特許請求の範囲第（１）項に記載の電着塗装方
   法。 （３）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合
   時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸を添加混合し、
   これに親水性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた
   後、加熱して得られる生成物を含有する組成物である特
   許請求の範囲第（１）項に記載の電着塗装方法。 （４）　　樹脂組成物が、（ａ）成分及び（ｂ）成分の
   混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と疎水性塩
   基とを添加混合し、これに親水性塩基及び水を添加しエ
   マルジョン化さゼた後、加熱して得られる子成物を含有
   する組成物である特許請求の範囲第（１）項に記載の電
   着塗装方法、（５）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（ｂ
   ）成分の混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と
   疎水性塩基とから得られる塩含有物を添加混合し、これ
   に親水性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた後、
   加熱して得られる生成物を含有する組成物である特許請
   求の範囲第（１）項に記載の電着塗装方法。 （６）樹脂組成物が、加熱を≠θ℃〜還流温度で行って
   得られる生成物を含有する組成物である特許請求の範囲
   第（１）項ないし第（５）項のいずれかに記載の電着／
   Ｉ！伎方法。 （７）希釈した水性塗料中の樹脂固形分？４度が３〜３
   ｊ重ｆｉ：％の範囲内である特許請求の範囲第ｉ１１項
   ないし第（６）項のいずれかに記載の電着塗装方法。 （８）金属物品と対極との間に電圧約７０〜３θ０ボル
   トを印ＩＪ１１する特許請求の範囲第ｔｌ＋項ないし第
   （７）項の−・ずれかに記載の電着塗装方法。