JPS5884869A - 艶消塗装用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は艶消塗膜を形成する艶消塗装用樹脂組成物に関
する。

従来、艶消塗膜を形成する方法として、多くの方法が提
案されている。例えば塗料中に無機微粉末あるいは有機
微粉末の艶消剤を分散配合した艶消塗料を塗装する方法
は、多くの塗装方法で長年にわたり実施されている。

一方、電着塗装においては、（１）　’Ｋ　ＩＦ　ｍ　
ｌ！Ｉ！をアルコール溶液あるいはアルコール含侑水溶
液で処理する方法（特公昭４６−２２５５１号公報参照
）、＋２）焼付前の電着塗膜を酸を含有するかあるいは
しない熱湯又は加熱水蒸気で処理する方法（％公昭４７
−５１９２７号公報参照）、（３）電着塗膜をカチオン
系界面活性剤で洗浄処理する方法（、特公昭４Ｂ−４４
４１号公報参照）、（４）焼付前の電着ｍ＆ｉ＆を有慎
Ｉ又は無憬ｌの水浴液で処理する方法（特公昭５４−１
４１５９〜ｌＪ１！Ｏ号公報参照）、（５″）電膚鑑膜
を洗浄救塩の水浴液で処理する方法（特開Ｈ５４−９５
９２号公報参照）など、電着塗膜を形成した恢、榮品類
で塗膜を処理する方法あるいは、（６）艶消剤を′ｗ１
ｉｔ塗料中に分散させ電着塗装する方法（特開昭５６−
１６５６９号公報参照）などが仰られている。

しかしながら、゛亀着堕幌を形成後、薬品等で塗膜を処
理する方法では十分な艷−消効果が得られず、また処理
液の状態の変化に伴い艶消程度が・変化し、均一な艶消
塗膜が安定して得られないという問題がある。更に、該
方法では従来の電着塗装工程に一工程付加されるため、
作業能率が低下するという問題も生じ、これらの理由に
より実用的規模での稼動は、いまだなされていないのが
現状である。ｌた、電着塗装においては、艶消剤を分散
配合した１泊塗料をそのまま適用することは困難でおる
。例えば艶消剤としてシリカ微粉末を分（さぜた％盾道
科を使用し友場合、シリカ微粉末は塗料中で沈降する傾
向を示し、このため仮塗物の上■と下■の艶消　　　”
程度が大幅に異なりまた、塗料自体を不安定にするとい
う問題がめった。

一方、艶消剤として溶剤不溶性の粒子状重合反応生成物
を塗料に添加することが前記（６）より公知である。こ
の方法によれば、従来の艶消剤を粉砕又は分散等の機械
的微細化工程が不賛になるという利点があるが、前記の
艶消剤添加の場合と同様に塗料中においては粒子状重合
反応生成物が沈降する傾向は避けられず、このため均一
な艶消塗膜が得られないという問題が依然として残され
ている。

本発明者等は、前記公知技術とは異なり艶消剤を分散配
合したりまた、塗膜を薬品等で処理することな′く、通
常の塗装を実施するだけで艶消塗膜を形成することがで
きる艶消塗装用ｍ脂組成物を得ることを目的とし、研究
を重ねぇ結果本発明を完成した。

本発明１１ｉ等は、前記目的を満足させる電層塗装用の
樹脂組成物を完成し、既に特峰出蒙を行っている（ｔ￥
ｆ願昭５６−９７４４４号）が本発明はこの改嵐発明で
もめる。

本発明を概説すると、樹脂組成物が（ハ））α、β−エ
チレン注不飽オロボリ力ルボン酸樹鹿及び（ｂ）アルコ
キシル化メチロールメラミンを塗膜形成成分とし、この
（ａ）成分及び幹）成分を含有する水系エマルジョンを
加熱して得られる生成物を含有する組成物であることを
特徴とする艶消塗装用樹脂組成物である。

本発明者等の研究によると、α、β−エチレン性不飽和
ポリカルボン酸樹脂とアルコキシル化メチロールメラミ
ンとを混合０口熱すると単なる混合状帽に止まることな
く、α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン噴とアルコ
キシル化メチロールメラミンとの反応生成物が一部生成
することが確認された。

前記先願発明の樹ｉ旨組成物は、α、β−エチレン性不
飽却ポリカルボン酸樹脂とアルコキシル化メチロールメ
ラミンとｔ１憬浴剤の存在ドに混合し加熱して得られる
生成物を有効成分として含有するものであるが、こｔ″
Ｌを酸４＊装に使用すると経時変化により＃Ｌ盾塗膜の
光沢値が保修に高くなるいわゆる艶戻り現象が生じる傾
向がみられ、また、電着塗膜の艶のｗ！４整が困難であ
るという実用上の間亀がめった。更に電着塗装以外の他
の塗装手段では艶消塗膜は形成されないものであった。

本発明は、仁の先願発明の樹脂組成物の欠点をａ、−一
エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂とアルコキシル化
メチロールメラミンとを混合して水系エマルジョン化し
た後に加熱することによシ解消したものでこの結果、刷
毛塗り、浸漬、スプレー、静電、電着塗装などいかなる
塗装手段を用いても艶消塗膜が形成でき、特に電着塗装
し九場合、艷戻り現象は生起せず得られる塗膜の光沢値
は先願発明の樹脂組成物でｄ得られなかった６０°債面
光沢の測定で１０％未満の値が得られる。このように本
発明の樹脂組成物を用いると、極めて光沢の低い且つき
めの細かい上品な艶消塗膜外観が得られるという効果を
奏する。

本発明の樹脂組成物を電着塗装用塗料として使用した場
合、艶消塗膜を形成する理由はまだ究明されていないが
、前記のように樹脂組成物中にα、β−エチレン性不飽
和ポリカルボンＷ樹脂とアルコキシル化メチロールメラ
ミンとの＾分子量反応生成物が混在することが艶消塗膜
の形成に関与するものと推定される。

本発明の詳細な説明すると、本発明で使用するａ、β−
エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂は、（４）ａ、β
−エチレン性不飽和カルボン酸３〜３０重量Ｘ、（ロ）
ａ、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キル含有エステル又はアミド若しくはアミド誘導体５〜
５０重ｔ％、（ハ）ａ、β−エチレン性不飽和カルボン
酸のアルキルエステル３０〜８０重葉％、に）その他の
共重合性単量体０〜２０重書％よりなり縫着が１００重
量％となるように配合した単量体組成を反応させて得ら
れるものでろって、酸１曲１０〜２００のものが好まし
い。

適当な（イ）ａ、β−エチレン性不飽本ロカルボン酸と
しては、アクリル酸、宿−クロロアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイアｖ。

マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸等の単独又は混合物あるいは少なくとも１個の
カルボキシル基を有するそれらの官能性誘導体例えば不
飽和の電合性のジー又はポリ−カルボン酸の部分的エス
テル又はアミドである。

次ｉＣ（ｏ）ｇ、−一エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキル含有エステル又はアミド若しくはアミ
ド誘導体としては、２−ヒドロキンエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シグロビルアクリレート、２−ヒドロキシグロビルメタ
クリレート、Ｓ−ヒドロキシグロビルアクリレート、３
−ヒドロキシグロビルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアク
リレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、
アクリルアミド、メタクリルア建ド、メチロールアクリ
ルアミド、メチロールメタクリルアミド、アルコキシメ
チロールアクリルアミド、アルコヤシメチロールメタク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド−ジアセトンメ
タクリルアミドなどがある。

ｒｉｆｆ、β−エチレン性不飽１０カルボン酸のアルキ
ルエステルの例としては、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−グロビルメタ
クリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート
、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、ヘプチルアクリレート、ヘゲチルメタクリレー
トなどがあり、アルキル基内に炭素原予約２０までを有
する同様なエステルが使用できる。

に）その他の共重合性単１体としては、スチレン、−一
アルキルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、６ｍビニル等がある。

他方、アルコキシル化メチロールメラミンはメチロール
基の少なくとも一部を低級アルコールでアルコキシル化
したものであればよい。低級アルコールトシテハ、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
、イソプロピルアルコール、フチルアルコール等ノーＳ
又は二種以上を使用する。

本発明の艶消塗装用樹脂組成物における前記ｇ、７４−
不飽和ポリカルボン酸樹脂と、アルコキシル化メチロー
ルメラミンとの組成割合は、ａ。

−一エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹８ｆＩＳ〜９５
重量部、アルコキシル化メチロールメライン？５〜５重
量部の範囲で使用できる。

本発明の艶消塗装用樹脂組成物は例えば次のような方法
で製造することができる。

かくはん装置、温度針及び還ｔＩＬ乍却器會備えた反応
容器に、（転）ａＪ−エチレン性不飽和ポリカルボン酸
樹脂、（ｂ）アルコキシル化メチロールメラミンを有機
溶剤の存在下で混合する。この混合時又は混合後にかく
社んを続けながら親水性塩基を添加し、更゛に水を加え
てエマルジョン化を行う。次いで４０℃〜還流編度に昇
縣し更にかくはんを続けて反Ｕ６を終了する。加熱偏度
が低いほど、反応時間及び／又は常温放置時間が長くな
る。

有機溶剤としては、−１えばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、イソプロピルアルコール、ｎ、−ブ
タノール、イソブタノール、式％式％ ナトのようなアルコール類、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、叢−ブチルセロソルブなどのようなセロソルブなど
を使用する。

親水性塩基としてはアンモニア、モノメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン１
．ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、トリインプロピルア
ミン、モツプチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミンなどのようなアルキルアミン類、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノ−ルア建ン、
モノ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ジ（２−ヒド
ロキシプロピル）アミン、トリ（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミ
ノエタノールなどのアルカノールアミン類、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミンなどのアルキレンポリアミン類
、エチレン４ミン、プロピレンインンなどのアルキレン
イミン類、ピペラジン、モルホリン、ピラジン、ピリジ
ンの他、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水管化リ
チウム等の金属水酸化物が挙げられる。

親水性塩基は、町β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸
樹脂のカルボキシル基に対し、モル比が（Ｌ１〜α８と
なるように添加すｎ　ｒｉ′よい。

本発明の艶消塗装用樹脂組成物においては、酸を配合す
ると反応時間の短縮及び塗膜焼付時間の短縮がなされ、
好ましい結果が得られる。

これは酸がａ、７１−エチレン性不飽和ポリカルボン酸
樹脂とアルコキシル化メチロールメラミンとの反応生成
物の生成反応を促進し、ま九、塗膜の加熱焼付時に架欄
触媒として働くためであると推定される。

本発明で樹脂組成物に配合１丁能な酸としては有機酸及
び／又は無機酸が壽る。有機酸としては、ギ酸、酢酸、
シュウ酸、スルホン酸化合物などがあり、一方、無機酸
としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などが挙げられる
。本発明では、有機酸又は無機酸の少なくとも１種以上
おるいは有機酸と無機酸との混合いずれも使用できる。

本発明では、スルホン酸化合物の使用が、特に優れた効
果を発揮するため好ましい。スルホン酸化合物としては
、脂肪族スルホン酸あるいは芳香族スルホン酸がある。

Ｂｔｌ　ＦｉＢ族スルホン酸トシては、メタンスルホン
酸、エタンスルホ／酸等のアルカンスルホン酸、芳香族
スルホン酸としては、ｍ−ノニルベンゼンスルホン酸、
ｐ−テシルベンゼンスルホン酸、ｐ−ウンデシルベンゼ
ンスルホｙ　酸、ｐ　−トｙシルベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン
酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンジスルホン醸、ジオクチルナフタレンジスルホン酸、
ジオクチルナフタレンジスルホン酸、ジオクチルナフタ
レンジスルホンｖ、シアルギルナフタレンスルホン酸な
どのシアルギルナフタレンスルホン酸又はジスルホン酸
などを使用する。

酸の配合は任意になされ、その添加は塗膜形成成分の混
合時又は混合後例えば親水性塩基の添加前に行えばよい
。またＩＩＩ！を添加するにあた９、疎水性塩基と同時
に開削に添加してもよく、場合によ）該塩基との反応生
成物を含む塩含有物を配合してもよく、これらの場合は
、酸単独添加と同じ効果が得られる。

本発明において酸の中和ＫＭ水性塩基を使用する理由は
、酸は通常塩基により中和され水溶化するが、疎水性塩
基を用いると中和されても疎水化しており、このような
疎水化した中和物はω膜形成成分の樹脂中に包含される
形となるため塗料をイオン交換処理しても除去されず、
したがって連続稼動によっても塗料中の情の駿のｆ＠を
小さく保持するためである。

前記酸又は塩含有物は樹脂＠載物の塗膜形成成分に対し
１０重１％以内好ましくは５電着％以内、特に好ましく
は１．０　＠　＠％以内の鎗を添加することが適当であ
る。これは、得られる艶消塗膜の優れた物理的性質を保
持するために必要なことである。

前記疎水性塩基としては、水難溶性又は水不溶性のもの
が特に好ましい。その例としては、１ｍアルキルアミン
又はアラルキル基含有アミン等がある。

本発明の艶消塗装用樹脂組成物は、樹脂固形分凝度が５
〜５０電ｔ％の範囲で使用でき、各種塗装手段により適
当な磯度に水で希釈して使用すればよい。その際、常用
の着色剤その他塗料用添加剤を混合して使用することも
できる。

また、本発明の艶消塗装用樹脂組成物は、光沢に優れる
塗膜を形成する塗料組成物と混合して、祷られる塗膜の
光沢を任意に調整することもできる。

このようにｉｌｌ製した艶消塗料で被塗物を塗装すると
被塗物の材質、形状、大きさにかかわらず均一な艶消塗
膜が形成できる。

本発明の艶消塗装用樹脂組成物は、電着塗弧浸漬塗装、
スプレー塗装、静電塗装、グラビア塗装、ロール塗装、
刷毛塗り等の接種の塗装手段が適用できる。電着塗装に
おいては、従来の電着塗装のラインでそのまま同じ方法
によって塗装すればよく、艶消剤配合電着塗料を使用す
る方法及び電着塗膜を化学薬品で後処理する方法では不
可能な常に安定で、且つ光沢値の低い均一な艶消塗膜が
得られるという利点を有すんまた、侍られる艷消塗ＪＩ
ｌｌＩｒｒ、仮堅物との密着性に優れ、耐酸性、耐アル
カリ性、耐沸水性等の塗膜性能にも優れる。

以下、本発明をより詳細に説明するために実施例を示す
。しかし本発明はこれに限定されるものではない。

なお、谷側における部はＳｔＳを意味する。

製造例１．　（（ａ）成分の合成例１］かくはん装置、
温度計及び越流冷却器を備えた反応容器にアクリル貫１
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５＃、ス
チレン１５眼オクチルアクリレート１５部、ブチルアク
リレート１０部、メチルメタクリレ−）３５部、７ゾビ
スイソブチロニトリル１．５部、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル１２部、イソプロピルアルコール３５
部を仕込み速流下で６時間かくはん全行いα、β−エチ
レン注不飽和ポリカルボン酸樹脂溶液８１１（１１１１
価７Ｂ）を調製し九〔（Ａ）成分の合成例２〕 合成例１と同様の方法において、アクリル酸ａｍ、２〜
ヒドロキシエチルアクリレート５豚２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１５部、スチレン１０１部、オクチル
アクリレート１５蘇ブチルアクリレート１５ｇ、メチル
メタクリレート５６部、アゾビスイソブチロニトリル１
．５部、エチレ７　／　９コ一ルモノブチルエーテル１
２部、インプロピルアルコール３５部を還流温度下（約
９０℃）に６時間かくはんを行いα、β−エチレン性不
飽和ポリカルボン酸樹脂溶液ａ２（酸価的３１）を調製
し丸。

〔・−）成分の合成例５〕 合成例１と同様の方法において、アクリル酸１５部、２
−ヒドロ中ジエチルアクリレート１０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１５部、エチルアクリレート５
部、スチレン１０Ｒオクチルアクリレ−）１０部、メチ
ルメタクリレ−）！５５部、アゾビスイソブチロニトリ
ル１．５部、エチレングリコールモツプチルエーテル１
２部、インプロピルアルコール３５部を還［［下（約９
０℃）に６時間がくはんを行いＣ２β−エチレン性不飽
相ポリカルボン酸ａｉＩ胎＃献喝５（酸価的１１７　）
ｔＷ４ＨＬ、ＩＦ−９実施例１ かくはん装置、温度針及び還流冷却器を備えた反応容器
に、前記の１．β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸Ｉ
Ｎ脂溶液ａ１１ａａ部、メトキシブトキシ混合メチロー
ルメラミン（商品名ＭＸ−４０三和ケミカル社製）３０
ｓ＊仕込みかくはんを行い混合した。次いで、かくはん
を続けながらトリエチルアミン４，２部を添加した俊、
更に脱イオン水を１５０部加えエマルジョン化した。こ
のエマルジョン化した内容物を約９０℃に昇温し、約１
２時間かくはんを続けて反応を終了し樹脂組成物を調製
した。

比較例１゜ 実施例１の方法においてエマルジョン化した後、常温で
１２時間かくはんを行う以外はすべて同じ方法で樹脂組
成物を得た。

比較例２゜ 実施例１の方法においてａ、β−エチレン性不飽和ポリ
カルボン酸樹Ｂ’ｆｌ浴液随１とメトキシブトキシ混合
メチロ、−ルメラミンとの混合時にエチレンクリコール
モノブチルエーテル２０９及　　　“びインプロピルア
ルコール８０部を使用し、内容物を約９０℃に昇温し約
１２時間がくにんを続は丸後、常温にまで冷却し次いで
、トリエチル７５７１０部を添加混合し死後、更に脱イ
オン水１５０部を加えて樹脂組成物を調製した。

実施例２ 実施例１と同様の方法において、ａ、β−エチレン性不
飽和ポリカルボン酸樹脂溶液Ｎ１２１００部、メトキシ
ブトキシ混合メチロールメラミン（商品名ＭＸ−４０三
和ケミカル社製）３０部を１１合しｆｔ後、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸α８部を添加混合した。次いでか
くはんを続けながらトリエチルアミン２．５部を添加し
た彼、更に脱イオン水１５０部を加えてエマルジョン化
し丸。このエマルジョン化した内容物を約９０℃に昇温
し、約８時間かくはんを続は反応を終了し樹脂組成物を
調製した。

実施例Ｓ 実施例２の方法においてｐ−ドデシルベンゼンスルホン
酸α５部と共にトリーｎ−ブチルアミンα２部を同時に
添加配合する以外はすべて同じ方法で樹脂組成物を調製
した。

実施例４ 実施例２の方法において、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸に代えてｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸をトリー
ｎ−ブナル′ｆミンで中相して得られる塩α５部ケ配合
して反応を行う以外はすべて同じ方法で樹脂組成物を侍
た。

応用例１ 実施例１〜４及び比較？ｊｌ　１〜２で得た樹脂組成物
を樹脂固形分濃度１０電ｍ％に調製し艶消塗装用塗料と
した。各塗料中に陽極酸化処理を施し、更に無機電解着
色したアルミニウム板を陽極に、陰極にステンレス板を
軸線して浸漬し両極間に電圧１８０ポルトを印加し初期
邂流密度１．ＯＡ／−で２分間直流通電を行った。電着
塗装終了神各アルミニウム板を取出し、十分に水洗処理
金した懐、１５０℃で３０分間熱風乾燥を行った。

この結果、谷アルミニウム板上に形成さＩした電着塗膜
は・４１表に示すとおりであった。ヤして、本発明の実
施例によるものでは、艶戻り現象は生起しなかった。そ
れに対して、比較例２のものでは、艷戻り現象が生じる
傾向がみられ丸。

実施例５ 実施例１と同僚の方法において、α、β−エチレン性不
飽和ポリカルホン酸樹ｌｌｖ溶液随３１００部、メトキ
ン・ブトキシ混合メチロールメラミン（商品名ＭＸ−４
０三和ケミカル社製）５０部を混合した後、あらかじめ
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸とジ−ｎ−ブチルアミ
ンとから得た塩含有物（１１部を添加混合した。ついで
かくはんを続けながらトリエチルアミン４部を添加し、
更に脱イオン水１５０部を添加してエマルジョン化した
。このエマルジョン１ヒした内容物金的９０℃に昇温し
約４時間かくはんを続は反応を終了し樹脂組成物をａｌ
ｌｌ製した。

この樹脂組成物に比較例１の樹脂組成物を第２表に示す
ように樹廁固形分比を変電して添加し、十分に混合した
恢、＜ｒＬぞ扛樹廂固形分１０重蓋％の一消鑵着塗料と
し応用例１と同じ方法で無機１！解層色を施した陽極酸
化アルミニウム板に電着蝋襞を行った。この結果、離着
＠膜の光沢値は第２表に示すとおりであった。

第　　２　　表 実施例６ 実施例４で調製した艶消塗装用樹脂組Ｆ＆物５０部を合
成皮革表面処理用の塩化ビニル−アク１ノル系水性処理
液（商品名〕・ニクロン　ノ・ニー化成社製）６００部
とを混合した後、これを表面未処理のポリ塩化ビニルレ
ザーに乾燥膜厚力文１０μになるよう１２０メツシユ、
グラビアグ９ンターで塗装し、８０℃でｓＯ分間加熱乾
燥を行つ九。この結果、ドライな風合いを有する艷１Ｍ
外観のポリ塩化ビニルレザーが得られた。

比較例５ 光沢電着塗膜（光沢値９８）を形成する市販のアクリル
−メラミン系電着塗料（商品名）・ニライトＡｔ−８０
０ノ・ニー化成社製）原液〔樹１１ｉｆ固形分５０重ｔ
％〕２００部に７リカ微粉末（商品名ニップ７−ルＥ−
２０ＯＡ、日本シリカニ業社製）１０部を加えサンドミ
ルにて十分に混合分散を行った。次いでこの分散液に脱
イオン水を加え、樹脂固形分１０重１％の艶消電着塗料
を調製した。

実施例１〜５及び比較例３で調製した各塗料を沈殿管に
とり室温（２５℃）で１か月装置して沈殿物の生成を確
認したところ第３表の結果のとおりであった。

第　　３　　表 但し、比軟？ＩＪ５の沈ｊｌｌｌ！ｌは固く合分散でき
ないものであった。

応用例２ 実施例５で傅た樹脂組成物を、樹脂固形物５鬼綾％、１
０重重％、２０曳１％にそれぞれ調製し、スプレー塗装
（樹脂固形分５　ｍ１％　）、ロール塗装（同１０重量
％）、浸漬塗装（同２０重量％）の各種塗装方法により
、アルミニウム板、ガラス板及びポリフェニレンスルフ
ィド板にそれぞれ塗装を施した後’、１５０℃で２０分
間熱風乾燥した。いずれの場合にも、前記応用例１に示
すと同様の艶消塗膜が得られた。

以上の各側の結果から明らかなように、本発明による樹
脂組成物は、艶消効果に優れ、艶戻）現象もなく、更に
塗装用に広範囲の適用性を持っている点で、顕著な効果
を奏するものである。

特許出願人　ノ・ニー化成株式会社 代理人　中率　　宏 代理人　弁上　　昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂組成物が、←）α、β−エチレン性不飽和ポリ
   カルボン酸樹脂及びφ）アルコキシル化メチ四−ルメラ
   ミンを塗膜形成成分とし、この（転）成分及び（ロ）成
   分を含有する水系エマルジョンを加熱して得られる生成
   物を含有する４ｇ成物であることを特徴とする艶消塗装
   用樹脂組成物。 ２、＃樹脂組成物が、（ＩＬ）成分及びＯ））成分の混
   合時又は混合後に親水性塩基及び水を添加しエマルジョ
   ン化させた後、加熱して得られる生成物を含有する組成
   物である特許請求の範囲′８１項に記載の艶消塗装用ｗ
   ｌｌｉｒ組成物。 ３、咳樹廁組成物が、−）成分及びΦ）成分の低曾時又
   は混合後に無機酸及び／又は有愼酸を添加混合し、これ
   に親水性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた後、
   加熱して得られる囲第１項に記載の艷（ＰＵｆｆｉ装用
   樹脂組成物。 Ａ、該樹脂組成物が、（ａ）成分及び（１））成分の混
   合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と疎水性塩基
   とを添加混合し、これに親水性塩基及び水を添加しエマ
   ルジョン化させた恢、加熱して得られる生成物を含有す
   る組成物である特許請求の範囲第１項に記載の艶消塗装
   用樹脂組成物。 ５、　該樹ｔ＋旨組成物が、←）成分及び［有］）成分
   の混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と疎水性
   塩基とから得られる塩含有物を添加混合し、これに親水
   性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた債、加熱し
   て得られる生成物を含有する組成物である特許請求の範
   囲第１項に記載の＠消塗装用樹脂組成物。 ６、　該樹脂組成物が、ｌＪｕｍｋ　Ａ　［１，Ｃ〜還
   流温度で行って得られる生成物を含有する組成物である
   特許請求の範囲４１項〜躬５項のいずれかに記載の艶消
   塗装用樹脂組成物。