JPS5929693A - シロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナ−ト - Google Patents
シロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナ−トInfo
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- JPS5929693A JPS5929693A JP13801882A JP13801882A JPS5929693A JP S5929693 A JPS5929693 A JP S5929693A JP 13801882 A JP13801882 A JP 13801882A JP 13801882 A JP13801882 A JP 13801882A JP S5929693 A JPS5929693 A JP S5929693A
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- diol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシロキサン結合を有する含フツ素ジインシアナ
ートに関するものであシ、さらに詳しくは、両末端に−
ＣＨ，ＮＧＯ基を有し、耐加水分解性およびガス透過性
に優れた含フツ素ブロック縮合ポリマーの原料として有
用な含フツ素ジイソシアナートに関するものである。
ートに関するものであシ、さらに詳しくは、両末端に−
ＣＨ，ＮＧＯ基を有し、耐加水分解性およびガス透過性
に優れた含フツ素ブロック縮合ポリマーの原料として有
用な含フツ素ジイソシアナートに関するものである。
（ただし、式中のＲｆは炭素数１〜２０．エーテル結合
数Ｑ−１０のパーフルオロアルキレン基を、人、Ｂは炭
素数１〜１０のアルキレ／基を、Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓオヨ
ヒＲ４ハ炭素数１〜３ノアルキル基または置換アルキル
基を示し、ｎは１〜５０、ｍは１〜３である〕で表わさ
れるシロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナート
は文献未載の新規物質である。
数Ｑ−１０のパーフルオロアルキレン基を、人、Ｂは炭
素数１〜１０のアルキレ／基を、Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓオヨ
ヒＲ４ハ炭素数１〜３ノアルキル基または置換アルキル
基を示し、ｎは１〜５０、ｍは１〜３である〕で表わさ
れるシロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナート
は文献未載の新規物質である。
本発明の化合物は、各種含フツ素化合物の中間原料とし
て有用であシ、とくに含フツ素ブロック縮合ポリマーの
原料として有用である。含フツ素ブロック縮合ポリマー
の原料となシ得るシロキサン結合を有する含フツ素化合
物としては、例えば、特公昭４６−２９９７９号公報あ
るいは米国特許３．７６３．２０４号明細書に記載され
ているごとく、両末端にシラノール基を有するもの、あ
るいは米国特許４． ｌ ００．１３６号明細書に記載
されているように活性水素基あるいはビニル基を有する
ものは知られているが、本発明の化合物のごとく両末端
に−ＣＨ，ＮＧＯ基を有する化合物は新規である。
て有用であシ、とくに含フツ素ブロック縮合ポリマーの
原料として有用である。含フツ素ブロック縮合ポリマー
の原料となシ得るシロキサン結合を有する含フツ素化合
物としては、例えば、特公昭４６−２９９７９号公報あ
るいは米国特許３．７６３．２０４号明細書に記載され
ているごとく、両末端にシラノール基を有するもの、あ
るいは米国特許４． ｌ ００．１３６号明細書に記載
されているように活性水素基あるいはビニル基を有する
ものは知られているが、本発明の化合物のごとく両末端
に−ＣＨ，ＮＧＯ基を有する化合物は新規である。
そして、本発明の化合物は、公知のシロキサン結合を有
する含フツ素化合物に較べて、以下に述べるような種々
の利点を有するものである。
する含フツ素化合物に較べて、以下に述べるような種々
の利点を有するものである。
すなわち、末端基が反応性に富むイソシアナート基であ
るために、分子鎖延長剤としてジオールやジフェノール
のごとき水酸基含有化合物をはじめとして、ジアミン類
のごとく反応性の高いものも適用可能であり、分子鎖延
長剤の選択によシボリマーの特性をコントロールするこ
とが可能であるばかシでなく、シアきン類のごとき高反
応性の二官能性分子鎖延長剤を使用する場合には、温和
な条件下に高分子量の分岐のないポリマーが製造可能で
あり、機械的特性に優れ、溶媒溶解性に優れたポリマー
を得ることができる。また、イソシアナート基と含フツ
素部位の間にメチレン基が介在するために、生成ポリマ
ーの耐加水分解性が優れたものとなるという利点もある
。
るために、分子鎖延長剤としてジオールやジフェノール
のごとき水酸基含有化合物をはじめとして、ジアミン類
のごとく反応性の高いものも適用可能であり、分子鎖延
長剤の選択によシボリマーの特性をコントロールするこ
とが可能であるばかシでなく、シアきン類のごとき高反
応性の二官能性分子鎖延長剤を使用する場合には、温和
な条件下に高分子量の分岐のないポリマーが製造可能で
あり、機械的特性に優れ、溶媒溶解性に優れたポリマー
を得ることができる。また、イソシアナート基と含フツ
素部位の間にメチレン基が介在するために、生成ポリマ
ーの耐加水分解性が優れたものとなるという利点もある
。
本発明の化合物に各種二官能性分子鎖延長剤を作用せし
めて得られる直鎖状のブロックポリマーは、オルガノシ
ロキサンセグメントが規則正しく配列されたミクロ不均
質構造を形成し、優れた抗血栓性を発揮するとともにガ
ス透過性の優れたものとなる。また、多官能性の分子鎖
延長剤を作用せしめる場合には、三次元網目構造を有す
る架橋ポリマーを得ることができる。
めて得られる直鎖状のブロックポリマーは、オルガノシ
ロキサンセグメントが規則正しく配列されたミクロ不均
質構造を形成し、優れた抗血栓性を発揮するとともにガ
ス透過性の優れたものとなる。また、多官能性の分子鎖
延長剤を作用せしめる場合には、三次元網目構造を有す
る架橋ポリマーを得ることができる。
本発明の化合物は、例えは、一般式
０ＣＮＣｋｌ、ＲｆＣＨ２ＨＣＯ（Ｒｆは前記に同じ）
で表わさｎは前記に同じ）で表わされるジオール（単品
に限ら□ず混合物であってもよい）と全溶媒中でジイソ
シアナート（ｍ＋ｘ）モルに対してジオールｍモルの割
合で反応せしめることによって製造可能である。この場
合、溶媒としては原料および生成物と反応しない種々の
ものが使用可能であシ、炭化水素のごとき非極性溶媒も
使用可能であるが、原料および生成物の溶解性の点から
極性溶媒が好ましく、中でも酢酸エチル。
で表わさｎは前記に同じ）で表わされるジオール（単品
に限ら□ず混合物であってもよい）と全溶媒中でジイソ
シアナート（ｍ＋ｘ）モルに対してジオールｍモルの割
合で反応せしめることによって製造可能である。この場
合、溶媒としては原料および生成物と反応しない種々の
ものが使用可能であシ、炭化水素のごとき非極性溶媒も
使用可能であるが、原料および生成物の溶解性の点から
極性溶媒が好ましく、中でも酢酸エチル。
酢酸ブチル、ジオキサンのごとく比較的揮発しやすいも
のが反応混合物から生成物を分離するに際して有利であ
る。また、反応温度としては２０〜２００℃、特に６０
〜１５０℃程度が好適である。
のが反応混合物から生成物を分離するに際して有利であ
る。また、反応温度としては２０〜２００℃、特に６０
〜１５０℃程度が好適である。
なお、原料のジイソシアナートは、例えば一般式１Ｒｆ
工で表わされるジョーヂドにエチレンを付加せしめてＩ
ＣＨ２ＣＨ，ＲｆＣ１ｉ２ＣＨ，工とし、これをジメチ
ルホルムアミドのごときアミド類および水と反応せしめ
て加水分解する（特公昭５２−８８０７号公報参照）な
どの方法で ＨＯＣもＣＨ，Ｒｆ ＣＴＩ、ＣＨ２（ｍとした後、硫
酸酸性の６価クロム化合物によシ酸化してジカルボン酸
とし、さらに溶媒中で五ハロゲン化リンを作用せしめる
などの方法で得られる一般式Ｘ０ＣＣＨ２ＲｆＣＨ２Ｃ
ＯＸで表わされる含フッ素二酸ハロゲン化物をアジド化
後分解するなどの方法によって高収率で得ることか可能
である。
工で表わされるジョーヂドにエチレンを付加せしめてＩ
ＣＨ２ＣＨ，ＲｆＣ１ｉ２ＣＨ，工とし、これをジメチ
ルホルムアミドのごときアミド類および水と反応せしめ
て加水分解する（特公昭５２−８８０７号公報参照）な
どの方法で ＨＯＣもＣＨ，Ｒｆ ＣＴＩ、ＣＨ２（ｍとした後、硫
酸酸性の６価クロム化合物によシ酸化してジカルボン酸
とし、さらに溶媒中で五ハロゲン化リンを作用せしめる
などの方法で得られる一般式Ｘ０ＣＣＨ２ＲｆＣＨ２Ｃ
ＯＸで表わされる含フッ素二酸ハロゲン化物をアジド化
後分解するなどの方法によって高収率で得ることか可能
である。
本発明の化合物は、以下の分光学的データに基づいて同
定可能である。すなわち、赤外吸収スペクトルにおいて
は、３３３０ｗ−” （＝ ＮＨ−）。
定可能である。すなわち、赤外吸収スペクトルにおいて
は、３３３０ｗ−” （＝ ＮＨ−）。
２９５０ ｃｍ−” （−ＣＨｓ） 、 ２２５０ｍ
−”（−ＮＣ：Ｏ） 。
−”（−ＮＣ：Ｏ） 。
１７４０ａ＋＋−’ （−ＮＨＣＯＯ−）、 １２４０
ｍ−” （−ＣｌＦ３−） 。
ｍ−” （−ＣｌＦ３−） 。
の近傍にそれぞれの特性吸収が観察され、””Ｆ −Ｎ
ＭＲスペクトルにおいてはＣＦＧＩｓ基準で−１２４１
１）１）ｍ （多重線 ０ＣＮ−ＣＨ，ＣＦ、ＣＦ、−
、２’Ｈ’ ）２Ｆ）の近傍にそれぞれの共鳴吸収が観
察される。また、過剰のメタノールと反応せしめて両末
端のイソシアナート基金ウレタン基に転換後、溶媒とし
てテトラヒドロンラン、カラムとしてスチレン−ジビニ
ルベンゼン系ゲルヲ用いてゲルパーξエーショシクロマ
トクラフ分析するとζにより分子量分布ヲ調べることが
できる。
ＭＲスペクトルにおいてはＣＦＧＩｓ基準で−１２４１
１）１）ｍ （多重線 ０ＣＮ−ＣＨ，ＣＦ、ＣＦ、−
、２’Ｈ’ ）２Ｆ）の近傍にそれぞれの共鳴吸収が観
察される。また、過剰のメタノールと反応せしめて両末
端のイソシアナート基金ウレタン基に転換後、溶媒とし
てテトラヒドロンラン、カラムとしてスチレン−ジビニ
ルベンゼン系ゲルヲ用いてゲルパーξエーショシクロマ
トクラフ分析するとζにより分子量分布ヲ調べることが
できる。
本発明においては、前記一般式中のＲｆが炭素数１〜２
０、好ましくは４〜ｌＯ、エーテル結合数θ〜１０、好
ましくは０〜４のパーフルオロアルキレｙ基であること
が重要である。かかる部位が本発明の化合物をプレポリ
マーとして製造される含フツ素ブロック縮合ポリマーの
含フツ素部位となるものである。Ｒｆの炭素数、エーテ
ル結合数が前記範囲をはずれるものあるいは、パーフル
オロ基で々いものは、原料の入手および生成物の分離、
精製が困難であったシ、収率が低かったシして製造が困
難であるばかりでなく、これらをプレポリマーとして製
造されるポリマーが溶剤溶解性に乏しかったり、機械的
特性に劣るものとなるなどの理由でいずれも好ましくな
い。
０、好ましくは４〜ｌＯ、エーテル結合数θ〜１０、好
ましくは０〜４のパーフルオロアルキレｙ基であること
が重要である。かかる部位が本発明の化合物をプレポリ
マーとして製造される含フツ素ブロック縮合ポリマーの
含フツ素部位となるものである。Ｒｆの炭素数、エーテ
ル結合数が前記範囲をはずれるものあるいは、パーフル
オロ基で々いものは、原料の入手および生成物の分離、
精製が困難であったシ、収率が低かったシして製造が困
難であるばかりでなく、これらをプレポリマーとして製
造されるポリマーが溶剤溶解性に乏しかったり、機械的
特性に劣るものとなるなどの理由でいずれも好ましくな
い。
好適なＲｆとしては、％ＣＦｓ％ （ｎ＝１−１０ ）
＊−ＣＩ’ｘＣＦ２０ＣＦ２ＣＴ！ｘ−、ｃＦ、ｃｐ
２ｏ（ｃ馴１ｏｃＦ２ａＰ２（１＝＝１〜５）＋−ｃｎ
’（ｃｌｒ、）ｏ（ｃＦ２）□ｏｃｙ（ｃｙ３）−、あ
ルイは−Ｃ１，ＣＪ、ＯＣＦ、ＣＦ（ＣＪ、）Ｏ（ＣＪ
状ＯＣ：Ｆ（ＣＦ３）ＯＦ２０ ＣＦ、 ＯＢ’、−な
どが例示可能である。
＊−ＣＩ’ｘＣＦ２０ＣＦ２ＣＴ！ｘ−、ｃＦ、ｃｐ
２ｏ（ｃ馴１ｏｃＦ２ａＰ２（１＝＝１〜５）＋−ｃｎ
’（ｃｌｒ、）ｏ（ｃＦ２）□ｏｃｙ（ｃｙ３）−、あ
ルイは−Ｃ１，ＣＪ、ＯＣＦ、ＣＦ（ＣＪ、）Ｏ（ＣＪ
状ＯＣ：Ｆ（ＣＦ３）ＯＦ２０ ＣＦ、 ＯＢ’、−な
どが例示可能である。
平均分子量が１５０〜７． ＯＯＯｌ特に６００−Ｊ４
ｏｏｏ程度であることが好ましい。かかる部位が、本発
明の化合物をプレポリマーとして製造される含フツ素ブ
ロック縮合ポリマーのポリシロキサンセグメントとなる
ものである。なお、該部位の平均分子量が前記範囲をは
ずれたものは、得られるポリマーの機械的特性などの面
から好ましくない。
ｏｏｏ程度であることが好ましい。かかる部位が、本発
明の化合物をプレポリマーとして製造される含フツ素ブ
ロック縮合ポリマーのポリシロキサンセグメントとなる
ものである。なお、該部位の平均分子量が前記範囲をは
ずれたものは、得られるポリマーの機械的特性などの面
から好ましくない。
好適なポリオルガノシロキサンとして具体的にはあるい
は などが例示可能である。
は などが例示可能である。
さらに、ｍは１〜３であり、前記のごとき方法によシ、
ジオール／ジイソシアナートの仕込モル比’ｉｌ／２と
して反応せしめるとｍ＝１のものが、該比を２／３のと
きにはｉｌｌ ｖ＝ ２のものがそれぞれ主生成物とし
て生成し、前者ではｍ＝２のものが、後者ではｍ＝ｌお
よび３のものが微量副生する。本発明のジイソシアナー
トはプレポリマーとしてはｍの異なるものの混合物とし
てそのまま使用することが可能でお）、かかる場合には
ｍ ＝ １を主体とするものがポリマーの機械的特性の
面で有利であるので、ｍ＝１が好ましい。ｍが４以上の
ものは、合成が困難であるばかりでなく、これから製造
されるポリマーの機械的特性が低下するので好ましくな
い。
ジオール／ジイソシアナートの仕込モル比’ｉｌ／２と
して反応せしめるとｍ＝１のものが、該比を２／３のと
きにはｉｌｌ ｖ＝ ２のものがそれぞれ主生成物とし
て生成し、前者ではｍ＝２のものが、後者ではｍ＝ｌお
よび３のものが微量副生する。本発明のジイソシアナー
トはプレポリマーとしてはｍの異なるものの混合物とし
てそのまま使用することが可能でお）、かかる場合には
ｍ ＝ １を主体とするものがポリマーの機械的特性の
面で有利であるので、ｍ＝１が好ましい。ｍが４以上の
ものは、合成が困難であるばかりでなく、これから製造
されるポリマーの機械的特性が低下するので好ましくな
い。
つぎに、実施例によシ本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
熱電対、攪拌機および還流管を取９つけた容量２００Ｗ
ｌｌの三ロフラスコに窒素雰囲気下で（９） キサン結合含有ジオール（平均分子量１２５０）９、３
１ Ｆ （７，４５ｍｍｏｌ）、酢酸ｎ−ブチル４５ｄ
および２．２．３．３．４４．５．５−オクタフルオロ
へキサメチレンジイソシアナート（ＯＣＮＣＨＩ（ＯＦ
、）４ＣＨＩ、 ＮＧＯ）４６５ ｆ （１４９ｍｍｏ
ｌ）ｉこの願に仕込ンタ。
ｌｌの三ロフラスコに窒素雰囲気下で（９） キサン結合含有ジオール（平均分子量１２５０）９、３
１ Ｆ （７，４５ｍｍｏｌ）、酢酸ｎ−ブチル４５ｄ
および２．２．３．３．４４．５．５−オクタフルオロ
へキサメチレンジイソシアナート（ＯＣＮＣＨＩ（ＯＦ
、）４ＣＨＩ、 ＮＧＯ）４６５ ｆ （１４９ｍｍｏ
ｌ）ｉこの願に仕込ンタ。
オイルバスで加熱し溶液温度を１２０℃に保ち３時間攪
拌を続けた後室温まで冷却した。
拌を続けた後室温まで冷却した。
上で得られ九反応混合物の一部を分取し、減圧下に酢酸
ｎ−ブチルを留去することによシ粘稠な液体として生成
物が分離された。そして、骸生成物は、 ＊Ｃ”ｓｑＯ＋ Ｃ０ＮＨ％”ｓ （ＣＦｘ）＋ ”＊
ＮＣＯなる構造を有し、かつｍが１であるものを主成分
とするものであることを、以下の知見に基き（１０） 確認した。
ｎ−ブチルを留去することによシ粘稠な液体として生成
物が分離された。そして、骸生成物は、 ＊Ｃ”ｓｑＯ＋ Ｃ０ＮＨ％”ｓ （ＣＦｘ）＋ ”＊
ＮＣＯなる構造を有し、かつｍが１であるものを主成分
とするものであることを、以下の知見に基き（１０） 確認した。
まず、上記生成物の赤外吸収スペクトル（液膜法〕にお
いては、３３３０備−”（−ＮＨ）＋２９５０ｃｍ ”
（−ＣＨ３） 、 ２２５０ｍ ”（−ＮＧｏ ）
。
いては、３３３０備−”（−ＮＨ）＋２９５０ｃｍ ”
（−ＣＨ３） 、 ２２５０ｍ ”（−ＮＧｏ ）
。
吸収が観察され、原料ジオールの−ＯＨ基に基く吸収が
消失していた。また、ｌリーＮＭＲスペクトル（酢酸ｎ
−ブチル溶媒〕においては、ＣＦＣｌ３基準で−１１９
，４ｐｐｍ（多重線 −〇Ｈ，ＣＦ、Ｃ７，−、４Ｆ）
−１ｚｔｌｐｐｍ（多重線 ０ＣＮＣ：Ｈ，Ｃ？ＬＣ？
、−、２Ｆ ）および−１２４４ｐｐｍ（多重線−ＯＣ
：０ＮＨＣＨ，ＣＩＦ、ＣＦ、−。
消失していた。また、ｌリーＮＭＲスペクトル（酢酸ｎ
−ブチル溶媒〕においては、ＣＦＣｌ３基準で−１１９
，４ｐｐｍ（多重線 −〇Ｈ，ＣＦ、Ｃ７，−、４Ｆ）
−１ｚｔｌｐｐｍ（多重線 ０ＣＮＣ：Ｈ，Ｃ？ＬＣ？
、−、２Ｆ ）および−１２４４ｐｐｍ（多重線−ＯＣ
：０ＮＨＣＨ，ＣＩＦ、ＣＦ、−。
２Ｆ）にそれぞれの共鳴吸収が観察された。さらに、前
記反応混合物の一部を過剰のメタノールに滴下すること
によシ生成物全ウレタン化（末端）−ＮＧＯを−ＮＨＣ
ＯＯＣＲ，ＶＣ転換）シタ後、ウレタン化物（白色固体
）について得られたゲルパーミェーションクロマトクラ
ム（ｉＮ：テ） −ｙ ヒドロフラン、カラム：スチレ
ンージビニ（１１） ル系ゲル）は、原料ジオールについてのそれと対比した
ときに、半値幅が同程度、ピーク位置が高分子量側にシ
フト、ピーク高さが低下（−ｃｙ、−基導入に基く屈折
率の低下金示唆）したものであった。
記反応混合物の一部を過剰のメタノールに滴下すること
によシ生成物全ウレタン化（末端）−ＮＧＯを−ＮＨＣ
ＯＯＣＲ，ＶＣ転換）シタ後、ウレタン化物（白色固体
）について得られたゲルパーミェーションクロマトクラ
ム（ｉＮ：テ） −ｙ ヒドロフラン、カラム：スチレ
ンージビニ（１１） ル系ゲル）は、原料ジオールについてのそれと対比した
ときに、半値幅が同程度、ピーク位置が高分子量側にシ
フト、ピーク高さが低下（−ｃｙ、−基導入に基く屈折
率の低下金示唆）したものであった。
なお、上記クロマトグラムにおいては、ピークよシも高
分子量側にわずかな肩の存在が観察され、前記ｍが２の
ものも微量副生じていることが推察された。
分子量側にわずかな肩の存在が観察され、前記ｍが２の
ものも微量副生じていることが推察された。
実施例２
シロキサン結合含有ジオール、λλ３．３．４．４゜５
．５−オクタフルオロへキサメチレンジイソシアナート
および酢酸ｎ−ブチルの使用量をそれぞれ１２、４１５
’ （・９．９３ ｍｍｏｌ）、４６５ ｆ （１４，
９ｍｍｏｌ）および６０耐とする以外は実施例１と同様
の操作を行い、実施例１で示した式において富が２であ
るものを主成分とする生成物を得た。
．５−オクタフルオロへキサメチレンジイソシアナート
および酢酸ｎ−ブチルの使用量をそれぞれ１２、４１５
’ （・９．９３ ｍｍｏｌ）、４６５ ｆ （１４，
９ｍｍｏｌ）および６０耐とする以外は実施例１と同様
の操作を行い、実施例１で示した式において富が２であ
るものを主成分とする生成物を得た。
実施例３〜８
一般式 ０ＣＮＣＨ２ＲｆＣＨ，ＮＣＯで表わされる各
覆合フッ素ジイソシアナートと、一般式 （１２） 種シロキサン結合金有ジオールとを実施例１あるいは実
施例２と同様の方法でジオール／ジイソシアナートのモ
ル比をｌ／２あるいは２／３として反応せしめることに
ょシ、一般式で表わされるシロキサン結合を有する各種
含フツ素ジイソシアナートを製造した。結果を第１表に
まとめて示す。なお生成物の同定は実施例１と同様の方
法によった。
覆合フッ素ジイソシアナートと、一般式 （１２） 種シロキサン結合金有ジオールとを実施例１あるいは実
施例２と同様の方法でジオール／ジイソシアナートのモ
ル比をｌ／２あるいは２／３として反応せしめることに
ょシ、一般式で表わされるシロキサン結合を有する各種
含フツ素ジイソシアナートを製造した。結果を第１表に
まとめて示す。なお生成物の同定は実施例１と同様の方
法によった。
（１３）
第１表
（１４）
Claims (1)
- （ただし、式中のＲｆは炭素数１〜２０、エーテル結合
数θ〜１０のパーフルオロアルキレン基ヲ、ムおよびＢ
は炭素数１〜１（１’）アルキレン基を、Ｒ’ 、 Ｒ
”、 Ｒ”およびＲ４は炭素数１〜３のアルキル基また
は置換アルキル基金示し、ｎは１〜ｓｏ、ｍは１〜３で
ある）で表わされるシロキサン結合を有する含フツ素ジ
イソシアナート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13801882A JPS5929693A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | シロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13801882A JPS5929693A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | シロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5929693A true JPS5929693A (ja) | 1984-02-16 |
| JPH0375557B2 JPH0375557B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=15212128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13801882A Granted JPS5929693A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | シロキサン結合を有する含フツ素ジイソシアナ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929693A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207294A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
| JPH02115190A (ja) * | 1988-10-21 | 1990-04-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
| US9763609B2 (en) | 2003-07-25 | 2017-09-19 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
| US9801574B2 (en) | 2002-05-22 | 2017-10-31 | Dexcom, Inc. | Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors |
| US9804114B2 (en) | 2001-07-27 | 2017-10-31 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
| US9931067B2 (en) | 1997-03-04 | 2018-04-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
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Also Published As
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|---|---|
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