JPS5929145A - ゴムと接着する金属のイオンビ−ム又は食刻による金属物品の前処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イオンビーム食刻及び蒸着法を用いて前処理
された金属基体によるゴムと金属の接着性の改善に関す
る。

従来、ゴム物品の強化材として用いられる釧金は、在来
の覗見めつき技法を用いて非鉄金属で釧金を被覆する方
法により製造されてきた。

被覆材（金属基体上に被覆層を形成する金属のこと、以
下被覆相と称する）はたとえば前述の目的にしばしば用
いら」しる黄銅合金の層から成ることが多い。釧金被僚
拐の特定の、ｆ＋１成や厚みは製造りの考慮眞より限定
される。例えば強化用企１金に被覆される黄銅合金は少
くとも６３欧量・ξ−七／トの銅を含有し少くとも＋　
０００　Ａの厚みてなければｌＩらフ工（・。

一般に、ゴム物品と鋼強化拐との接着に関しては、湿分
が大変有害であることが観察されて（・ろ。例えば米国
特許第：：　７４９５５　ｓ号には、乾燥空気雰囲気下
の場合に比べで、ｃ２０−？−セントの相対湿度雰囲気
にさらした後の銅めっき鋼線は、接着性が著しく損なわ
れろ事が記さｔしている。鋼線強化タイヤの安全性と削
氷性が強く求められろ昨今では、格別この問題には関心
が持たれる。

在来的手法で製造さｉｔた針金が湿分曝露後に牛しるゴ
ムとの接着力の低下を妨ぐために、多数の手法が記述さ
れている。例えは米国特許第３８　’１６１６　（１号
には、黄銅合金で被覆さり、た鋼；國が加硫の前に鉱油
液に浸漬される方法が請求されている。湿分問題の第２
の解決法として、低銅含有量の黄銅合金を用いる方法が
英国特許第１２５０４４９号に記されて（・る。腐食性
条件下で接着性考化な妨ぐ第３の方法として、銅、亜鉛
、コバルトを含有する三元黄銅合金を用し・る方法が英
国特許第２０１１５０１Ａ号と第２３０ｆｉ２７８号に
記されている。最後に米国特許第３７４９５５８号には
、接着力ｊ員失を防止するために、釧金に銅−ニッケル
及び銅−亜鉛−ニノクル合金の被覆を用いる事がｉｃｅ
述されている。しかしながら、これら特許のいずれにも
、イオンビーム蒸着又は食刻もしくはゴムの湿分経時接
着力の改良については述べられていない。

イオンビームスパッター蒸着及び食刻は、比較釣部しい
技法である。例えば、１ｑ８０年１０月１４−１７日に
ミシガン州デトロイトで催された第２７回ナショナルア
メリカン真空学会シンポジウム用に準ＩＳされたルイス
研究センクーのミカエル・ミルティクによる［ｉ−＋３
鋼上にイオンビームスパッターにより蒸着さ」した金属
膜の接着性１という論文にしよ、鋳造金型上にモリブデ
ン又はクロムをス・ξツター蒸着Ｊ−る。二とにより金
型の寿命が増加される事が記されて℃・る。さらに、他
の様々な拐質及びその鋼基体への接着性につ（・て表示
されている。研究と開発、１９７５年８月、４７−５５
頁にあるＷ、ラズノフスキーによる「低エネルギーイオ
ンビーム技術の進歩」と称する論文には、イオノビーム
がマイクロサーキットや表面波長装置接点暑（Ｓｕｒｌ
’ａｃｅ　ｗＡｖｅ　ｄｅｖｉｃｅ　ｃｏｎｔａｃｔｓ
）箒、いずれも本漬的にザブミクロン領域にお℃・て高
分解能が請求される所に用いろｈて（・る事が述べられ
てし・る。化オランダ出版社の表面科学８６（＋４１１
７９）、２０’ｌ−２１０頁にあるＣ、ワイスマノチル
、Ｈエルシル及びＧ、ライスによる［薄及び厚膜蒸着用
のイオンビーム技法ｊＫば、種々の金属や合金膜をス・
ξツクー蒸着する技法が述−炙られてし・る。

真空協会技術誌の第１４巻、ｙｇｉ（＋９７７年１月と
２月）２８６−２８７頁に発表されたオノ・イオ州りリ
ーヴランドのＮＡＳＡ、ルイス研究センターのウエイン
ノＡＰソンによるＩ−イオノビームによる表面加工１と
称する論文には、ステンレス鋼、チタン、アルミニウム
、銅及び珪素など多くの表面をイオンビームスノミツタ
リングによる表面加工技術を用も・て好適なオノ゛テイ
ノｌルコー・ティングを力える試みが記されて℃・ろ。

１９７７年２月１４−１６日にフロリダ州タン・？で催
された応用真空科学と技術の第６回年次／ノボジウノ、
に提出さｉ［たルイス研究−ヒンタ−のハ１：′ソン、
ウェイガント及びミルティクによるＩイオンビームで表
面加工さｉｔｋ利質σ〕光学物性１と言う論文では、イ
オノビームが太陽器具を被覆するのに用いら、ｔｔて℃
・ろ。

」９７９年３月−４月の真空科学と技術誌に載せられた
オノ・イオ州りリーヴラン１ＮＡＳＡルイス研究センタ
ーのソーペイによる１−ふっ素、ｌ’す々−ノイオンビ
ームスノξツタリング」と称する論文には、ふっ素ポリ
マーの食刻と蒸着が記述されている。最後に、１９７９
年３−４月の真空科学と技１ｉＩａｒ誌の１７１−１７
２頁にある、ＩＢＭのケインとアーノによる「イオンビ
ームスバッターによる薄膜の特徴Ｉと称する論文には、
イオンビームスパッタリングにより調製された種々の金
属薄膜及び金属基体に対する膜の優れた接着性について
述べらｈている１、 しかしながら、前述の代表的なへｍ１文には、イオンビ
ームスノミツタリングあるいは食刻技法についての記述
はあるが、タイヤコードの構造、ゴムホースおよびその
他の線強化ゴム物品に関して、銅又は黄銅被覆金属とゴ
ムとの接着性の改善に関するものある℃・はそＡしを教
唆し７ているものはない。

従って、本発明の目的の１つは、改良されたゴムと金属
との接着法を供することにある。また、他の目的は、金
属強化ゴム物品に関して前記改良されたゴムと金属との
接着法を供することにある。本発明のさらに他の目的は
、金属被覆を施すか又は被覆の一部を除去するために、
イカ／ビームス・ξツター蒸着又は食刻を用いる前記改
良されたゴムと金属との接着法を供することにある。

本発明のさらに他の目的は、金属基体上の被覆相として
銅及び／又は亜鉛のような種々の金属が用いられる前記
改良されたゴムと金属との接着法を供することＫある。

本発明のさらに他の目的は、被覆相の厚が約５＋ないし
約４０００オンゲスドロ　−ムである前記改良さ」１．
たゴムと金属との接着法を供することにあり、さらに他
の目的は、金属とゴムとの接着性において優れた長期湿
分経時特性を馬える前記改良されたゴムと金属との接着
法を供することにある。

本発明のさらに別の目的は、前記金属基体が側合等の形
状であってかつタイヤコード状て在る前記改良されたゴ
ムと金属との接着法を供することにあり、さらに他の目
的は、金属とゴノ、との接着を達成する前述の何れかの
隼項の前処理工程をよむ前記改良されたゴムと金属との
接着法を洪することにある。

本発明のこれら色々な目的や態様は以下の詳泊１１な説
明から明らかになるであろう。

本発明は、ゴムとの接着に関する金属表面の前処理方法
であって、該方法は、イオンビームスパッター蒸着金属
を金属基体に付着さげる事、および前記金属基体に前記
蒸着金属を約５ないし約４０００オングストロームの被
覆層が得もれ金属表面が形成されるまで利殖させること
を陰み、該蒸着金属は鋼、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、ア
ルミニウム、コバルト、及び黄銅を陰むこれらの合金か
ら成る群より選択される。

？ また本発明は、ゴムとの接着に関する金属表面の前処理
方法であって、該方法は、被覆なほとこされた金属表面
をイオンビームスノミツタ−食刻する小、および前記表
面を約５ないし約４０００オングストロームの被覆層が
得られるまで前記表面を食刻する事を含み、前記被覆表
面は鋼、Ｍト鉛、銅、黄銅、鉄、ニッケル、アルミニウ
ム、コ・ζルト、及び黄銅を含むこれらの合金から成る
群より選択される。

ツタ−蒸着又はス・ξツタ−食刻（（より処理され、次
に本発明の最良の実施態様を述べる。

ホース、空気タイヤ、動力伝達ベル）　（ｐｏｗｅｒｔ
ｌｏａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｌｔｓ）　、例えばＶ
−ベルト、有歯正駆動ベルト（ｔｏｏｔｈｅｄ　ｐｏｓ
ｉｔｉｖｅ（１口ｖｅｌ）ｅｌｔｓ）、他のごときゴム
物品を製造する場合、一般にゴム又はゴム弾性物を強化
する串が必安で＄、る。過去におし・いこの目的のため
に織物が用いられてきた。しかし、成る使用条件下、例
えはラジアルプライ型の空気タイヤにおいて線コ　ドが
より望ましい事がわが一部）だ。ゴムと金属強化材間に
最大の接着力が生成し５、一体構造な形成さぜる目的で
使用されるゴムと金属強化４２間の積層構造が保持され
る時、ゴムの強化は最大となる。同時に、強化構造とし
て積層が使用される場合、金属強化相とゴムとの積層物
が全使用期間を通して相料相ｑ間の結合状態な変えなし
・ということが重要である。

本発明者は、ゴムが接着される金属人面にイオンビーム
を当てたり射一つことにより、ゴノ・と金属の接着性の
改善が達成されることを見い出した。本発明においては
、ゴムと接着される金属基体として、鉄、ニーツケル、
アルミニラ１１゜等を含む何なる金属も使用可能である
が、鋼が好ましい基体である。また金属基体は、タイヤ
コード、タイヤビー　１す、コンベアベルトの強化４」
、ポース、ベルトの強化相等いがなる形状をして（・て
も良し・。ゴムと金属の接着性を改善するためには、基
体上に金属被覆を有する事が好ましい。被覆相あるいは
被覆をほどこされていない金属基体の例としては、鉄、
鋼、亜鉛、銅、ニッケル、アリミニラム、コ・ξルト、
及び黄銅のごときこれら金属の合金があるが、黄銅又は
銅が好ｆｌｊ・。

こ匁で言う黄銅とは、約６０ｉｔＪｔ・ξ−セントない
し約７５重量・ξ−セントの銅及び約２５ないし約４０
車覇・ξ−セントの■１鉛を３櫓する銅−亜鉛合金な実
質的に意味する。銅のりｆましい量の範囲は、約６０な
いし約７０重騎パ　セットである。

本発明におけるイオンビームは、金属−トに所望の仕上
げや処理ｋ　ｈ’ｔＪ４ずべく２通りの方法で用いら」
しる。第１の方法は、イオンビ　ムス・ξツター蒸着法
に関するもので、該方法では銅又は亜鉛のごとぎ金属標
的にイオンビームが直射さ、ｌｔ次℃・で形成さ）した
金属イオンが、被処理基体に直射される。この実施態様
にて施される被覆厚は、約５オングストロームから、最
大約４０００オノグストローム、望ましくは約２　（＋
　０１／：Ｃいし。

約２０００オングストローム、好マしくは約５００な（
・し、約１０００オンダストロ　ムの範囲である３゜ 第２のイオンビーム処理は、金属物品の食刻に関するも
のである。すなわちこの処理か法では、金属物品の被覆
層ないしは表面が事実上除去される。本方法においては
、まず金属基体が、眠気めつき、無電解めっき等の何ら
かの在来の方法により前述した何れかの金属で被覆され
る。

次いで、基体」二にイオンビームが直射さｉｔ、被覆層
の部分的除去又は食刻がおこなわれる。イオン直射は、
所望の表面が得られるまで続けらり、る。特定の柄や模
様を作りたし・時には、例えばイオンビームの一部分を
遮蔽する障害物を用いて被覆を連続的又は不連続的にす
る事が出来る。残存する被覆の厚みは、前述１〜たもの
と同じで良い。

本発明におけるイオンビームと言う用語は、ＲＦスノξ
ツタリングや電子ビーム蒸発（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　−ｂ
ｅａｍ　ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のごとき在来のプラ
ズマ蒸着法とは無関係である。イオンビーム蒸着又は食
刻は、被覆（オあるいは食刻対象となる特定の標的に直
射される細（・ビームに関するものである。さらにイオ
ノビーム技法は、在来のプラズマ処理に比べ数々の利点
を有する。例えは、基ツター出来る標的拐料の種類が多
い等である。

イオンビームの調製やその使用法は、文献に述べられた
ような公知の機構や技法の何れかに従うと良い。もちろ
ん、連続的被覆や食刻な施すために、基体や物品を前後
に動かしたり回転したりして、一様で均一なイオンビー
ム処理なする事ができる。イオンビーム蒸着や食刻の利
用に関して参考になる文献を具体的に挙げると以下の通
りである。

［Ｈ−１３鋼にイオンビームス・ξツクー蒸着した金属
膜の接着性１−ルイス研究センター、ミカエル　ミルテ
ィク著−１９８０年１０月１４−１７日のミシガン州デ
トロイトで催された第２７回ナショナルアメリカン真空
学会ンンボノ　　　　　□ラムのために作成。

１１エネルギーイオンビーム技術のＡ歩ｊ−Ｗ。

ラズノスキー著　一研究と開発、ｊ　！３７５年８月、
４７−５５頁に発表っ ［薄膜及び厚膜蒸着用イオノビーム技法１−ｃ。

ワイスマンテル、■］エルレル、Ｇ７ライス共ｓ−北オ
ランダ出版ｒＬＴＩＩノ％１７ｕｆ４学８６　（＋　９
７９　）、２　＋１７−２日頁。

［−イオー／ビーム表面加−１：：１−ＮＡＳＡルイス
研究センターのウエイノハドソン著−真空技術誌、第１
４巻ｌｈ１．１９７７年１月と２月、２８６−２８７頁
に発表。

［イオノビーム表面加工し、た利質の光学物性１−ルイ
ス佃究センターのハ１−ソノ、ウェイガント、ミルティ
ク著−１９７７年２　Ｊ’ｊ　ｌ　ｌｌ　−１６１］に
フロリダ州タンパで催れた応用真空和学と技術の第６回
年次ンンポジウムに提出さＪした論文。

１ふっ素ボ゛リマ一のイオンビ　ムスノＳノタリノグｉ
−オハイオ州クリ−ヴラン１５のＮＡＳＡルイス研究セ
ンターのソーヴエイ著−真空利学と技術誌、１９７９年
３月−４月号８１３−８１４頁に発表。

１イオンビ　ムス・ξツターによる薄膜の特性Ｉ−ＩＢ
Ｍのケインとアーン著−真空科ｑ′と技術誌（７）　Ｉ
　９’７９年３月−４月号］　７　Ｉ　−Ｉ　７２真に
発表う 本発明に使用さ」しるイメンビ−７、は、通例としてア
ルコ゛ム源のものである。また、イオンビームの直径は
約１なし・し約３０センチメ　トルの範囲て良く、約：
（なし・し約；３（）セノチノ　トルであるのか好まし
く・３．イオン源は、約１００ないし約２０　（１（ｌ
電子−Ｊ？ルト、好ましくは約５　ｔｌ　（ｌなｌ、ｈ
ｌ−約１５　Ｆ＋　（ｌ電子、ｌ＝ルトのビ　ムエネル
ギーで操作すると良い。ビ　ｌ−電流密度は、立ノｊセ
ンチメ−トル当たり２ミリアン被ア以下、々ｆましくは
立方センチメートル当たり約（）５ミリアンペアないし
約１０ミリアンペアの範囲であると良し・。イオノビー
ム装置の具体例としてはピーコニ某社（Ｖｅｅｃｏ　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉ＋＋ｃ、　）製のもの、例えは
４６　（１３１３−０６０−０（＋イオノビーム蒸着装
置不■モデル、・１６　：３“マイクロエッチ＋　７４
７１　テ；ｈ＞る。

本発明におけるイオンビーム蒸着力法に１ｄ−・では、
通例としてアルゴンイオンが１票的に直射されて偉的、
ｌＡ質が遊離され、次にこれが４金、平板等の被覆すべ
き金属に焦点装置を通して直射される。

また食刻処理の場合は、事前に被覆された物品がイオン
ビームの通路に挿入され回転されたり動されたりして所
望歌の被覆層が除去される。

また、除去の速度と生ずる表面肌理は、イオンビームエ
ネルギーと電流密度とイオンビーム、が被覆物品を４’
１つ角度とによって決定さ」Ｌる１、その他、被覆物品
に当たる前にイオンビームの通路に遮蔽物を置く事によ
って、残存被覆層に食刻による図模様を残す事もてぎる
。

本発明は、当業者には良く知ら」した容易に入手できる
普通の庄来種の何れのゴム又はエラストマーの利用にも
関連する。

本発明に使用されるゴムは、４な℃・し］２の炭素原ｒ
−を有するジエン類、或いはコポリマーやター；（ソリ
マー等を生成する複数のジエン類から製造される。また
、別の類のゴム化合物として、イないしＩ２の炭素原子
を有するジエン類とｓ／（ｙ・しＩ２の炭素原子を不す
るビニル置換芳香族化合物との反応により造られるもの
も沈む。代ｉ例は、スチレ／−ブタジェノコポリマーで
ある。さらに他のゴムとして、ニトリルゴム、ホリクロ
ロプレノ、エチレン〜プロビレノージエンゴノ、（ＥＰ
ＤＭ）、等も含む１、ゴム（に合物として好ましい類の
ものは、シス　＋　、、　４−、ＩＦソリソプレン（天
然又は合成）、ポリブタノエン、スチレノーブタジエン
コボリマー１等である。庄たこねらのゴムは、在来の公
知の方法で作成さ」し、力　７Ｉンンブラツクのごとき
充てん剤。

促進剤、加硫剤、抗酸化剤のごとき安定剤、金属塩等の
様々のる加削を通常用いらＪＬる尾含有している３、こ
れらのゴム組成物あるいはエラストマー＝は、ゴム業界
にはよく知られたイ）−宋σ〕ものであり、常用の力、
去に従って作ら」した後、クイヤコ−１５やコンベアベ
ルト、ホースπｆの弓（１１１に制のような鋼製物品や
基体に常法−Ｃ使用さ」する。

本発明において、イオンビ　ムで処、Ｉ１４！、　サ；
ｔｌ−Ｉｌｌ金属が、未処理の時と比べてゴノ、との接
着性＋６よび溝外経時の接着性が著しく改善される事が
見（・出さ」１）５二、 本発明の用途には、ゴムをタイヤコ−１：″に使用１″
る事がＪ庄ｊｔ、タイヤは、乗用小用、道路外用、トラ
ック用等に使用てきる、本発明の他の効用は、ベルト、
ホース、コノベアベルト等のごどき金属＃）！強化ゴム
に関するものである。

実際問題として、本究明は、その他側ノ、ｃる線強化ゴ
ム物品ども関係１゛る１、 本発明はり、下の実施例を参考にしてより−・層１里角
＋１さλし１、う。、 実施例　Ｉ Ａ　テストザ／ゾルのへ周整： 回合接着試験に用いるゴム組成物の配合な第１表に示す
。この組成物は第１表に示したゴムどツノ−ボンブラッ
ク及び他の成分とゴムを千−たパフバリー　（Ｂ　ａＩ
Ｉ　１）ＩＪ　ｒ　ｙ　）で混合することによって調製
した。これに硫黄、促進剤、七りびコバルトのカルボン
酸塩を加えてミル混合した。

イＩ成したポ１１成物を、０８０センチメー　トルの７
−　トにυＩＩ’Ｔ、ｌ：　Ｌ　、４金との接着テスト
ビ　スの作成に月見・た・ タイヤコ　ド接着試験（ＴＣＡ′ｒ）を川（・て接着性
を評価した。テストビ　スの調製と試験は、タイヤ旧字
と技術（＋９７８）ｆｉ　、Ｉ　Ｉ・１臼のＡ、Ｗ、ニ
ュルソン、Ｄ、１．ｌＪヒングストン、及ｉ’Ｊ’　Ｇ
。

Ｓフィールディング−ラッセルによる報／４ｊ、ゴ１３
化学と技術（１９ＦＩ　Ｏ）　５３　、　！ｌ　５０頁
のＧ。

Ｓフイ−ルガイングラッセルとり、Ｉ　、リビングスト
ノに−Ｌる報＜ｈおよびＲ，Ｌ、ロンボン、１）Ｗニコ
ルノン及υ・１え、Ｅ−ぐインの米国メ１４Ｊ”許１６
・Ｉ　（，１！ｌ　５４　ｎ　５（１９７８年６月２０
日）に古己載の方１去りこす！Ｙ′）−（行なつプニ３
゜ テストビスを１；う５”（２にて５６分間加加硫、加硫
後！ｌ　（１”（の温水に醍債して経時した後２４時間
以内に接着試験な実施した３゜ Ｂ、４彷の調整： ３　ｔｌ　（１０オングストロームの黄飼ｎ１（６６車
用・ξ−七／１・の銅および３４重Ｍ−ξ　セントの０
鉛ｙりなる）被復層を有する１白１￥−，０１セノヂメ
トルの鋼、腺の゛１０セ／ヂメ　トル断バ３本を、１０
センチメ　トルの一アルゴンイオンビ　ムの通路に１に
９℃・（回転した。イオンエイ・ルギ　と′電流密度を
調節（−（、Ｉ　０分後に九の被覆層を５　ｋ）（ｌ　
刈／ゲスドロ　）・残ｒＩｌ七しめた７１食刻の出１中
真空室の月力を：（、！ｌ　Ｘ　Ｉ　（１−２Ｉ’Ａに
組員した、処哩済みのｌＡ令の人々かＩ：）　６．３セ
／ヂメー　トル長の断）１をリノリ、接着テストザンゾ
ルの調整に用（・／、−。イオンビ　ｌ、食刻した企１
金と末処、叩のｒＰｌ’　Ｇ？　ｒ’・の接着Ｐ１化較
結果な第２表に小−４−１，に甲の数１１ＣＪは、２イ
・の試験値の・ＩＬ均値を小１１、接着性のｊ８　　タ
」、す、イオノビ　）、食刻イ叫・ｉ、　、ｌ−’こさ
ＪＬ、／、：釧金が４と処叩の黄銅線に比べて経時１妾
着性に１いいて実ｔ！を的に勝）（（・ることがわかる
、、実施例　２ 的Ｉ￥１；（十ンヂメートルの銅円板を１（）ヒノチメ
　トルのアルゴン−ｆオノビ　ノ、のｊ出路に置き、ｌ
　（ｌ　ｆｌ　００Ｖ及びｒ４ｆ流密度２１＋Ｔ　Ａ　
／　ｔ・１ｄのビー）・エネルギ　を用いて０５時間洗
浄１だ。的径（）１十／ブメ−トルの鋼線の；３（）セ
ンヂメートル断片３木を真空室に挿入１　、　ｉ’＋！
Ｊ記の条１１ト’　−Ｃ０５時間イオノビ　ノ、中で回
転１ノ、二１次にイ伺ンビ　ノ・を銅源的に直射し、銅
ケ遊離４イ）ことによ−）−（鋼、腺の蒸着を行−）た
１、鋼勝１−の銅（ハ省皮覆層がｌｉ　（ｌ　ｆｌｌオ
ンストロ　ｌ、にブ１ｃイ）まで蒸着を続げた３、−ア
ストビ　スを実施例１と同様に１で調製ｌ−接７盲試験
を１１−）た１、・ｆオンビ　ノ・め）き線、電気め′
）き黄銅線４６よび閉鋼線、１−の比較固着試験結果お
第：（表に小才１、こＪＬに、１−リ、ス・Ｖツク　蒸
着銅めっき線が接着性の而−（は鋼線より、そし゛（牽
ＩＩＩ存１妾着性に−）いてばｌｉ、　’＜ぃ１♂ｄ回
パノ）・−）き線より夫々改善さ」ｌでいく）串がわか
イ）１、申吊チ「Ｊｌｌ鉛よりなる黄銅め−）きイ１：
６１どこさ」また／ｌ　Ｘ　０２２ミリメ　　トル鋼線
索の、３０レノブーメトル断Ｊ４：（本ろで、１（）セ
／ヂメ　ｌ・ルの一ノ′ルゴンイオンビ　ノＮ調りｌ＋
−（回転した７、几のめ銅、ソ〕′）ぎＪｌｌ　２２０
０オノグストロ　ムが５　ｆｌ　（１剃ノグストロ　ム
にな４）まで食亥ＩＬ　ノニ。ｒ憲にす＋、　／−系星
と未処理の、Ｖとの接着力の比較を第４表に示す。

食刻なほどこされた線の経時接着性か、改善されている
ことがわかる。

実施例　４ 実施例２の方法に従って、４　Ｘ　０．２　ｓ　ミＩＪ
メートル鋼線索の３０センチメートル断片３本に対して
、スパッター蒸着により５００オングストロームの銅被
覆をほどこした。ス・ξツター蒸着線、元の鋼線および
電気黄銅めっき線との接着性比較結果を第５表に示す。

これにより、ス・ξツタ、−蒸着線が接着性の面では鋼
線より、そして経時接着性の面では電気黄銅め一つき線
より夫々改善されていることがわかる。

以」二、本発明の最良の実施態様および好ましい実施例
を詳細に記述（〜だが、本発明の範囲はこれによ一部）
て限定されるものでは無い。

第　　１　　表 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　重量部第　
　２　　表 （コードン）　　　　ＴＣＡＴ接着力　　のＴＣＡＴ接
看力第　　３　　表 ６００ＡスＡツタ−２５，４２６７２０５蒸着銅 鋼（比較）　　　　１５９　　　　＋５３　　　＋ｓ＋
第　　４　　表 にコードン）　　接着力（ニートン）　　後のＴＣＡＴ
接２２００χ電気 めっき黄銅　　　　２４０　　　　　　　＋１６　　　
　　　　　６７（比較） 第　　５　　表 ２２０ＯＡ電気めつ き黄銅（６３％銅）２４０　　　　　　１１６　　　　
　　　　６７（比較） 特許出願人　　ザ　グツトイア−タイヤ　アンＩＳテパ
ー　コン／♀二　　　　　　　′ ；　、・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ゴムとの接着に関する金属表面の前処理方法
   であって、該方法は、イオンビームスノ？ツター蒸着金
   属を金属基体に付着させる事、および前記金属基体に前
   記蒸着金属を約５ないし約４０００オングストロームの
   被覆層が得ら」を金属表面が形成される迄（＝ｊ着させ
   る事を含み、該蒸着金属は鋼、亜鉛、銅、鉄、ニッケル
   、アルミニウム、コ・Ｓルト、及び黄銅をバむこれら金
   属の合金から成る群より選択されることを特徴とする前
   記前処理方法。 （２）　　前記被覆層の厚皐が、約５００ないし約１０
   ００オングストローム→脩である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 （３）　　前記被覆をほどこされた金属表面にゴムを適
   用する事を含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   方法。 （４）　　前記ゴムが４ないし１２の炭素原子を有する
   ジエン類およびそのインターポリマ−１４な見・し１２
   の炭素原子を有するジエン類と８ないし１２の炭素原子
   を有するビニル置換芳香族類とから成るインターポリマ
   ー、ニトリルゴム、エチレンプロピレン−ツエンゴム（
   ＥＰＤＭ）、ポリクロロブレノおよびこれらの組合わせ
   から成る群より選択される特許請求の範囲第３項記載の
   方法。 （５）　　前記被覆金属物品がクイヤコ〜１又はタイヤ
   ビー１であり、前記ゴムが天然もしくは合成のシス−１
   ，４−ポリイソゾレン、ポリブタジェン又はスチレン−
   ブタジェンゴムから成る群より選択され←傘且つ該被覆
   層が銅である特許請求の範囲第４項記載の方法。 （６）　　ゴムとの接着に関する金属表面の前処理方法
   であって、該方法は被覆をほどこされた金属表面をイオ
   ンビームでスパッター食刻スる事、および前記表面を約
   ５ないし〜約４　ｆＪ　（］　０オノグストロームの被
   覆層が得られるまで前記表面を食刻する事を含み、該被
   覆表面は、鋼、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム
   、コバルト及び黄銅を陰むこれら金属の合金から成る群
   より選択されることを特徴とする前記前処理力法。 （７）　　前記被覆層の厚が約５００ないし約４０００
   オンダストロー幻←である！特許請求の範囲□第６項記
   載の方法。 （８）　　前記処理をほどこされた表面にゴノ、を適用
   ずイ）ことおよび良好な接着性と良好な湿分経時接着性
   をｆ！することを含む特許請求の範囲第６項又は第７項
   記載の方法１、 （９）　　前記ゴムが４な（・し１２の炭素原子を有す
   るジエン類ｔ６よひそのインターポリマー、４ないし、
   １２の炭素原イを有するジエン類と８ないし１２の炭素
   原子を有するビニル置換芳香族類とから成るインク−ポ
   リマー、ニトリルゴム、ポリクロロブレノ、ＥＰＤＭ、
   およびこれらの組合わせから成る群より選択さ」しる特
   許請求の範囲第８項記載の方法。 ０ω　ｆ？ｆＪ記ゴムを接着する物品がタイヤコ−ド又
   はタイヤビードであり、該ゴムが天然もしくは合成のジ
   ス−１，４−ポリイソゾレン、ポリブタジェノ、又はス
   ヂレノーブタノエンゴムから成る群より選択され且つ前
   記被覆層が銅である特ハイ［請求の範囲第（）項記載の
   方法。 ００金属の表面がイオンビームス・♀ツター蒸着金属あ
   るいはスパッター食刻で処理さＪまた金属物品と該金属
   表面に接着されたゴムとを包陰り一る串を特徴とする表
   面にゴムを接着させた金属物品、 ０り　前記処理が前記イオンビーム蒸着てあり、被覆金
   属が銅、鋼、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、コバ
   ルトおよび黄銅を沈むこれら金属の合金から成る群より
   選択され、Ｊ」つ該被覆金属の膜厚が約５ないし約４０
   ００オノグストロ−ムである特許請求の範囲第１１項記
   載の金属物品３゜ （１３）　　前記ゴトが４ないし１２の炭素原イをイ〕
   するジエン類およびそのインターポリマー、４ないし１
   ２の炭素原子を有するジエン類と８ないし２１２の炭素
   原子を有するビニル置換芳香族類とから成るインターポ
   リマー、ニトリルゴム、ポリ／クロログレノ、ＥＰＤＭ
   、およびこれらの組合せから成る群より選択される特許
   請求の範囲第１１項又は第一１２項記載の金属物品。 ０４）　　前記物品がタイヤコード又はタイヤビー１で
   あり且つ前記被覆層が銅である特許請求の範囲第１３項
   記載の金属物品。 （１５）　　前記金属表面被覆層が銅、鋼、亜鉛、鉄、
   ニッケル、アルミニウム、コ、Ｓル）及ヒ黄銅を含むこ
   れら金属の合金から成る群より】！〈択され、前記処理
   が前記ス・Ｓツタ−食刻であり、前記被覆層厚が約５な
   いし約４０００オンダストロー幻←←の範囲にある特許
   請求の範囲第１１項記載の金属物品。 θ６）　前記ゴムが４ないし１２の炭素原子を有するジ
   エン類およびそのインターポリマー、４ないし１２の炭
   素原子を有するジエン類と８な℃・し１２の炭素原子を
   有するビニル置換芳香族類とから成るインターポリマー
   、ニトリルゴム、ポリクロロブレノ、ＥＰＤＭ、および
   これらの組合わせから成る群より選択さ」］、る特許請
   求の範囲第１１項又は第１５項記載の金属物品。 Ｑ７１　　前記金属物品がタイヤコード又はタイヤビー
   ドであり且つ前記被覆層が銅である特許請求の範囲第１
   ６項記載の金属物品。