JPS5925310A - 保存用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ＼光明（□−［微生物及び害虫の舌を受ける物品を、
その害から守り長期間保存する目的（（使用される組成
物に関する。本発明の保存用組成物とは、上述の組成物
を意味する。又−］二連の微生物とは細菌、かび、酵母
等を、害虫とは人間生活に害を与える昆虫等の小動物を
意味する。

本発明人等は、さきに、本出願人が所有するエタノール
吸着物による食品保存方法（Ｃ関する特許（特許第１０
４６３２６号）方法を改良する発明、即ち上述の一般式
１　（但し式中Ｒは個々に水素、原子、ハロゲン原子、
炭素数１ないし川の一価の炭ｆヒ水素基又はＯＲ’基を
示す以外は、本、！ｌ！Ｉ！Ｉ但し曹と全く同一）又は
これに水及び／又は酸を加えて成る保存用組成物を発明
し、特許出願を行なった（発明の名称保存用組成物昭和
５７年７月２０日出；頗）が、水分含有率のきわめて高
い物品の場合−やや効果が劣るうらみがあった。

他方本発明人等はエタノールと炭酸ガスを同時に発生さ
せる食品の保存法を発明し、特許出願した（特願昭５６
−９２９６）が、炭はガスとエタノールを併用する該方
法による方が、エタノ−ルＱｊ独による！侍許第１０４
６３２６号の方法よりもぐするか＋ｒｃ保育期間が長い
ことを確認した。またこの効果が水分のより多い食品の
鴇合特（（その効果が顕著なことを感じ取っていたがこ
れは明＋１’（１：　ＶＣするには至らなかった。しか
しこの方法をｉ７ｔじめ、多くの方法では炭酸ガス発生
体として、固体の炭酸塩と固体の酸を使用しているため
、炭酸ガスの発生は固体間反応によるため非常に遅く、
かつ円滑さに欠けていた。

本発明人等はこのような欠点を解決するために鋭意研究
を行なった結果、一般式１で示される化合物とアルカリ
又はアルカリ土類金属の炭酸又は重炭酸塩より成る本願
組成物が、アルコール類又はフェノール類（以下両者を
含めりｉにアルコール類と言う）と共に炭酸ガスを液体
固体反応により活発にかつ円滑に発生することにより、
物品、特ＶＣ水分含有率（実は後に詳述するように甲働
関保湿度）がきわめて高い物品に対しても、きわめて有
効であることを見出し、本究明を′７こ成する（（至っ
たのである。

本発明１ｄ前述の一般式 ％式％ で示される化合物の一種又は二極以上に、アルカリ又は
アルカリ土類金属の炭酸又は重炭酸塩を配して成る保存
用組成物である。

本発明の組成物は後に詳述する作用機構によりＲ’Ｏｆ
（に該当するアルコール類蒸気と炭酸ガスを円滑に発生
し、これら２釉類のガス体の相乗作用により前述の微生
物や昆虫等の小動物の加 の組成物中に水を担持せしめた担体を共存せしめて使用
することが出来この場合も本発明の組成物と同様の物品
保存効果を挙げることが出来る３゜ 本発明の組成物は、アルカリ又はアルカリ土類金属の炭
は又は重炭酸塩なる固体成分が化合物１なる液体中にス
ラリー状に懸濁した状態であり、その工業的取扱いの難
易度は本出願人がｊｌｒＪｌ和５７年７月２０日に％許
出願した保存用組成物が冗全な液体であったのに比べれ
ばや＼難しいが、特π１−第１０４６３２６号（特公昭
５５−２２７３）に用いる粉体よりは著しく、また特願
昭５６−９２９６の実施例に用いた組成物よりは可なり
容易である２、その理由は、これら固体が比表面、漬の
大きい吸宥性能を重視した吸着剤ではなく、極メてＩヒ
衣面禎の少ないアルカリ又はアルカリ−１−が１σ属の
炭酸又は重炭酸塩が固体成分の主体となっているためで
ある５、 本発明の組成物の次の特徴は、後に詳述する作用機構（
て明らかなように、液−固反応により炭＋４Ｚガスを発
生することで、固体炭酸塩と固体１９１１Ｃよる同−固
反・応のような不確実さと不円滑さ、１←ひに床度の遅
さは全く解消されている。さら（、・（、一般には固体
酸としては解離恒数の小さい泗ｈ　ｔ￥１．　＋クエン
酸などの有機１投が用いられているシこ反し、本発明の
組成物では後に詳述するように７９’ｔ　離恒叔のはる
かに大きい・・ロゲン化水素酸が水分との反応によって
発生し、この液体の強醒が炭酸又は炭酸塩と反応するの
で、炭酸ガスの発生は速く、ル゛ｆｆ実で、かつ円とけ
となるのである。

成 本発明の組→物の他の特徴は後に詳述するように本発明
の組成物である化合物１とアルカリ又はアルカリ土類金
属の炭酸又は１炭ば塩の混合物は水を加えなければいか
なる化学変化も起こさないので、混合操作中或は小型容
器への分包操作中などにアルコール類や炭敏ガスを放出
するという欠点がなく、工業的に容易に取扱える。これ
を少くともその一部が水蒸気透過性の大きい材料で作ら
れた小型容器に収納して保存すべき水分を含んだ物品と
共にさらに包装すると、物品から発生する水蒸気が該透
過湿性側材の部分から透過浸入して該組成物と接触する
と、直にアルコール類及び炭酸ガスの放出反応が起こり
、保存用の効果を発揮する。しかも保存すべき物品の水
分が多い程、それから発生する水分が多く、したがって
該組成物を収納した小型′ｆ’Ｆ　ＡＩ’ｊ内へ浸透す
る水蒸気の袖も多くなるが、これＶこ比１３’ｌｌ　し
て反応が活発となりより多量のアルコール類及び炭酸ガ
スを放出するので、か＼る水分の多い物品の保存（（好
適の性質を具備するもので、これは実用トきわめて優れ
た特徴と言える。

以下に本発明の要旨を詳述する。

本発明、′ｒｉ、一般式 ％式％ で示さ八る化合物の一種又は二棟以」二に、アルカリ又
はアルカリ土類金属の炭酸又は重炭酸塩」：りなる保存
用組→物である。

本発明（（用いる化合物Ｉは、前述の通りであるが、最
も−・般的な例をあげると、金属原子Ｍがクイ索、チタ
ニュウム又はスズから、Ｒの少くとも１ケか・・ロゲン
原子で残余が個々に水累原ｒ、ハロゲン原子又はメチル
、エチル、プロピル、ビニル、ベンジル又はフェニルな
どの一価の炭化水素基から、Ｒ′がメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、２級フチル、３級フチ
ル、イソフチル、ヘギンル、ヘギセニル。

イソプレニル、ンクロヘキシル、ベンジル、フェニル又
はクレジルなどの一価の炭化水素基から、Ｙがメチレン
、フェニレンなどの二価の炭化水素基からそれぞれ選ば
れた化合物である。

これらの化合物（ｄ、次に述べるように工業的に容易に
入手し得るものである３゜ 次に前述の化合物Ｉの工業的製造方法について簡単に説
明する。一般式Ｉに示される金属のハライド特に塩化物
は四塩化ケイ素、四塩化チタン或は四塩化スズとして一
般に知られているが、これらの金属ハライドに前述のＲ
′を持つ、ハロゲンと当モル以下のアルコール類を加え
ることに」：す、きわめて容易（（エステル化反応（１
）が起こり、それぞれ対応する金属酸エステル結１ 合を得ることができる。これは一般式ｌにおいて、ｎ−
０でＲが・・ロゲンの他にＯＲ’である場合に該当する
。

一力Ｒに利息する一価の炭化水素を有するグリニヤー試
薬ＲＭｇＸが、ＲＸと金属マグネシュウムを縦比、させ
ることにより容易に得られることにＬ公知であるが、こ
のグリニヤー試薬と、前述の金属・・ライドを反応（２
）させることにより有機金属結合を牛せしめ得ることも
また工業的によく知られている所である。

ＩＶｆ−Ｘ＋ＲＭｇＸ　−’　、’ＶＩ　−Ｒ＋ＩＶＩ
ｇＸｚ　　　　　−−（２）との１％ｊ　ＩＺ用するグ
リニヤー試薬を、金属ノ・ライドの・・ロゲンと等モル
以下とすることによって、金属・・ロゲン結合を残した
有機金−・・ロゲニドが１！＋ら、ハ、ることは公知の
通りであるが、この化１森チク属・・ロゲニドに前述の
アルコール類ヲ、ｌｔＱつ、り・・ロゲンに対して当モ
ル以下加えて反応させノ圭は、化合物１のｎ　＝　０　
、　Ｒが／・ロゲン原ｆ′−のほかに一価の炭化水素基
スはＯＲ’である場（日・′Ｃ該当する物質が得られる
。

化合物１の金属にｌ尤に対応する一価の炭化水素基を持
つ有機ハライドＲＸを、卸１．亜鉛等を触媒として直接
反応させることにより（直接法と呼ばれている）有機金
属・・ライドをｆ尋るととも金属が′待にケイ素である
場合は工業的（（大規模に行なわれ有機・・ログノンラ
ン類として公知であるが、これを用いても先のグリニヤ
ー反応（２）によって得られた有機金属・・ライドを用
いても同一の物質が得られることは言うまでもない、。

たソ直接法においては、副反応的に金属原子に水素原子
の結合した有機水素化金属・・ライドも相当量生成し、
これをノ・ロゲンに対し等モル以下のＲ’　ＯＨと反応
させることにより、化合物Ｉのｎ＝ｏ、Ｒがハロゲン原
子のほかＶＣ水素原子。

喜 一価の炭化水素基及びＯＲ’にへする化合物１を得られ
る。

また金属ｉＶｌにノ・ロゲン化水素を反応させることに
より、水素化金属・・ライドが容易に得られることも公
知であるが、これを原料としてノ・ロゲンと等モル以下
のＲ’ＯＨと反応させることにより１式のｎ＝０．Ｒが
７・ロゲン原子のほかに水メ＝−１９！、ｒ及びＯＲ’
Ｖ（該当する化合物が得られる。

−また的按法（′（おいて、反応生成物のうち高沸点１
勿として１式中のＹがメチレン又はフェニレン秀の一２
価の炭１ヒ水素基でｍがｌ、ｎが１ないし１０の１１：
、の整数である化合物１やｍがゼロでｎが１ないし■０
の正の整数である化合物■が含丑れぞの）１：は的桜法
の反応温度が高い程妙いことも知られている。

ＲＲ １ Ｒ−＋ＶＩ＝　（Ｙｍ　−Ｍ）　ｎ　−ＲＨＩ Ｒ１尤 （但し式中Ｒ（ｒｉ個々に水素原子、・・ロゲン原ｒ−
又ｌｒｉ炭素数１ないし１０の一価の炭化水素基を、Ｍ
は周＋Ｖｊ率表第四族の金属原子を、Ｙは炭素数１ない
し７の二価の炭化水素基を、ｍ（ｄ　Ｏ又は１を、ｎは
１以」−１０以下の正の整数を、そ八ぞれ示し、Ｒのう
ち少くとも１ケは・・ロケノ原Ｙ゛である１、） 化合′吻１１の・・ロゲンに対し当モル以上のアルコー
ル類Ｒ’　ＯＨを反応させれば、１式中ｎ　＝　１ない
し１０．Ｒがハロゲン原そのほかに個々に水素原子、炭
素数１ないし１０の一仙１の炭１ヒ水素基又はＯＲ’基
、Ｙ−炭素数１ないし７の二価の炭化水素基を、ｍ　＝
　Ｑ又は１に該当する化合物Ｉ“−が容易１／？：、侍
られるのである。

したがって本発明の組成物の製造にけ工業」二何ら支障
はない１゜ 次に本発明組成物の作用愼描について評述する。一般式
１で示される化合物は、金属片７′−Ｍに結合している
ＯＲ’基が容易に加水分解さ八て、前述の生物類の活動
・累殖を著しく抑１ｈ１］する効果を有するＲ’　ＯＨ
なるアルコール類を生成する。

その反応式は次の通りである。。

１ −ＩＶＩ　　ＯＲ’　＋Ｈ２０−＞　Ｍ　ＯＨ＋Ｒ’　
ＯＨ−・（３）１ この反応（ｄ１化合物１と水又は水蒸気との接触により
室温附近で容易に逆性するが、水の濃度や温度が高い程
速くなる。この性質ｔａ筒温多湿下において老幼を発揮
するという、本発明の］」的にきわめて合致した特陵で
ある。

他ツバ金Ａ・烏原ｒ−Ｍに結合している・・ロゲン涼ｒ
も−またきわめて容易に水と反応して、次式のようｔｉ
ｃ・・ロゲン化水索を生成する。

１ −ＩＶＩ−Ｘ十Ｈ２０シｆｖｌ−ＯＨ十ＨＸ　　　　　
　−−１４）１ この泳にして発生したＩ（Ｘは組成物の他の成分である
アルカリ又はアルカリ土類金属の炭酸基又は重層［！１
２塩と反応して、前述のアルコール類と相乗的に生物類
の活動・繁焔を著しく抑制する効果をもつ炭酸ガスを発
生する。

例えば ＩＩＸ＋ＡＨＣ（ｈ　　−’　ＡＸ十Ｈ２０＋ＣＯ２・
　・・・（５）（但しＡ　、　Ａ’ｉ’ｉアルカリ又は
アルカリ土類金属原子を示す）。

丑だ、（３）及び（４）式で生成した一Ｍ−ＯＨは引１
３１きＩＩＧ；、水縮合して金属酸化物無・１歿ポリマ
＝を生Ｊノにする１、これに伴って者しく容積を減じる
ので、成剤を一ホそえた本発明の組成物を廃棄するのに
好とＩＸ合であり、この様な特似は本発明組成物の実用
−ヒの利点に加えられるものである。この脱水縮合の反
応は次式に示される。

１　　　　　　１．１１ −Ｍ−〇Ｈ十ＨＯ−Ｍ　−−−＞　　−Ｍ−０−＋ｖｌ
−モＦ（２０１１１１ ・・・・・（７） したがって、組成物全体としての作用は（３）　、　（
４）　。

（５）　、　（６）　、及び（７）式を呆約して、次の
ようにまとめることかできる。

（３）式より ｘ　−Ｍ−ＯＲ’＋ｘ−Ｈ２Ｏ＝　ｘＭ−ＯＨ＋ｚＲ’
ＯＨ・・　Ｃ，（’） （４）式より ！／　・＋１４−Ｘ＋？／　−Ｈ２Ｏ＝　ｙ　・Ｍ−Ｏ
Ｈ＋ｙｌ（Ｘ・・・・・　（４′） （５）　、　（６）式を（５）式で代衣させて、ｖ　Ｈ
Ｘ＋ｙＮａＨＣＯａ　　＝　ｕ　ＮａＸ＋ｙ　Ｈ２０＋
ｙ　ＣＯ２・・・　（５’） ｘ＋ｙ 十８２０　　　　　・・　・・　（７′）に３石らの１
（を辺々相加えると、 ｘ　・＋ｖ＋　−ＯＲ’　＋ｙ−Ｍ−Ｘ＋（ｚ＋ｙ）　
ＨｚＯ＋？／ＮａＨＣＯＪ：＋：　−１−１ ＝　（−−）　Ｍ　−０−Ｍ　＋　Ｖで”Ｅ）ｚ　＋ｘ
　Ｒ’ＯＨ＋ｙ　ＮａＸｘ　−１−ｙ −Ｉ−（！／　十−）　Ｈ２０・・・・・・（８）どな
る（ｘ　、　ｙはそれぞれモル数を示す）。

（８）Ｊい！（、おいて、Ｚ　＝　ｙ即ちＩＶＩ−Ｘと
ＭＯＲ’が等モルの時は＋１２０の項が消去され、あた
かも水が存在しなくても次の（８′）式のような反応が
進行するか（′こ見えるが、 ＋ｖｌ−ＯＲ’　＋Ｍ　　　ＸｆＮａＨＣＯｊｌ　１／
２　　＋ｖｌ−ｏ　　Ｍ＋ＣＯ２＋Ｒ’ＯＨ＋ＮａＸ・
・・・・・（８′） 実際に＆１．　ｊｌｌ、１、水の状態ではこの様な反応
は少くとも１００℃ｌソ、Ｔでは、全く認められないの
である。

（８）式のＸがｙより小さい場合即ちｉＶＩ　−Ｘがｉ
ＶＩ　−ＯＲ’より［に学扇論的ｉ／ｆ１ｍ多い場合も
、水がなくても反しト、か肌付するかのような結果を与
えるが、や６−［す、水なくては反応（ｄ全く進行しな
い。

逆に化学量論的（Ｃ僅かの水が存在するととのＲ’ＯＨ
及び炭酸ガス発生の反応（ｄ円滑ＶＣ進行するので、前
述のような特徴を発揮するのである。

次に本発明の組成物を使用する態様を詳述する。前述の
諸生物の害を受けないように保護すべき物品は、通常完
全に若しくは殆ど密閉された容器中に収納されるが、こ
の時（（本発明の組成物が共に収納し、該組成物から発
散されるアルコール類と炭酸ガスの二種類の蒸気により
該物品に剛着している前述の諸生物の活動を抑制し、も
しくは１（目利せしめるのである。実際−］−４７１、
保護すべき物品の収納ＶＫ見合う適宜の帛の本発明の組
成物を少くともその一部がアルコール類及び炭酸ガスを
透過し易い飼料で作られた小型容器に収納し、これを保
護すべき物品ど共ｉ７ｉ’ｍ史に別の容器に納めるのが
きわめて好都合である。アルコール類及び炭酸ガスを透
過し易い材料としては、紙、プラスチックフィルムもし
くはこれに微油１孔をうがったもの、金属箔に微油１孔
をうかったもの又はこれらを互にラミ不−１・しプ（も
の″り・公知の拐料から任意に選択し得る。

−また本発明の組成物の特異な機能を発揮する方法とし
て’Ｂｒ　Ｉ／こ水分宮廟率の尚い′物品を保存するシ
（当り、本発明の一般式Ｉで示される組成物を、少くと
も一玲≦分が透湿＋１の高い飼料、中就感湿・１４１−
のポリマー（ポリマーの含水率が低いときはガス透過−
ＩＸが低いか、環境の関係湿度の上昇等によりポリマー
の含水率が高くなるとガス透過・ｔ′−が幾何級数的に
高くなるポリマーで、具体的（ｌ（←ｉホｌ）ヒニルア
ルコール、メチルセルロース。

超高重合度のポリエチレンオキザイド等が公知である）
によって作られた小型容器（（収納した後、該保存物品
と共（（包装すれば、物品から発生した水蒸気がその透
湿性の高い飼料を通して小ノ（１１容器１ノ旧ｌ（浸透
して該組成物と接触し、そこでｉｔしめて該組成物の前
述の諸反応が起り、アルコール類及び炭酸ガスが発生し
、これらのガス体か該小型各藩の透過性の高い部分を透
過して物品（Ｕ装′谷器内（で充満し、その内側におけ
る＋ｉｉｉ　ｉ４１の！１物〕」４の活動を抑制又は１
慣市せしめる方法も、容易に実施可能である４、 次に本発明の実施例をあける。

実施例１ 四塩化ケイ素１６６ｙに無水のエチルアルコール９５７
を激しくがくはんし乍ら、（ｉＵ分間Ｖζ徐々に加えた
。この間反応系の温度が３０℃を越えないよう外側から
冷却した。エチルア／Ｌ＝　コー　ルヲ加え終った後な
お１５分間：ＳＯ℃でかくはんし／こ後徐々に昇温し、
内温を４０℃とし、約１時間がくはん下に窒素ガスを徐
々に吹き込んで生成した塩化水素を完全に駆送した。得
られたものは取量で１８０ｙあり、その殆んどがジクロ
ロ／エトキノンランで、モノクロロトリエトキンンラン
。

トリクロロモノニドキシンランも僅少量含まれていたが
、特に分離することなく、以下の実験に供した。即ち可
塑剤としてグリセリン約８％を含むポリビニルアルコー
ル製フィルム　（厚さ２０ミクロン）で作った小袋（ｃ
１■土に倚らｆ′シたジクロロジェトキシシランを０９
７と乾燥重要光 ばナトリウム０．９９を蓋填しソールしたもの、’３３
’　形ジクロロシェドキン７ラン０．９２と乾燥炭酸カ
リニウム０．７５’を充填しシールしたもの及び０該ジ
クロロシェドキンシラン０．９９と乾燥炭酸カル／ニウ
ム０５りを充填しシールしたものを各５０袋つつ作った
。［Ｆ］別に軽質無水ケイ酸１００　ｆ／に、無水エタ
ノール２００７を均一に混合し吸ノｌｉ′させた粉末０
．７ｆつつを、和紙に有孔ポリエチレンフィルムをラミ
ネートシた小袋に充填した１、このもののエチルアルコ
ール含有量は、前非のジクロロジエトキンンラン０．９
２に略々等しい１．父、（わ同じ和紙−ポリエチレンラ
ミネート袋（（重炭酸ソーダと酒石酸水素力リュウム粉
末各々０．３２を充填したものも用意した。平換工関係
湿段が９４係と非常に高い食品として食パンを選び、そ
の−片１００２をポリプロピレン製の袋（ｌ（入れ、食
パンのみのもの、」−述の■を１袋Ｊ１．：　ｌノζ入
れたもの、同じく■を１装入れたもの、同じ＜　Ｃ＋を
１装入れたもの及び［Ｆ］と［Ｆ］を各１装入れたもの
を夫々５ケつつ用意し、ヒートシールして２５°〜２３
℃の室内に放置して食パンの表面にかびの生えるまでの
日数を観？ｌａ＋　した所、次のようになった。

食パンのみの場合　　　３〜６日 ■を入れた場合　　　　１６〜２０日 ■を入れた場合　　　　１７〜２１日 Ｏを入れた場合　　　　１６〜１９日 ０と［Ｆ］を入れた場合　　８〜１８日これにより本発
明の組成物■、■及びＯを入れた場合がエタノールを発
生する０と固体各反応（によって炭酸ガスを発生する［
Ｆ］を入れた場合よりもはるか（Ｃばらつきが少く有効
なことが判明した。これは静置の状態における固体一固
体反応（ではかなりバラツキが多いためと碧」つれる。

実施例２ 四塩化チタン１９０７を５℃に冷却しつ′つ激しくかく
はんし乍ら、これにプロピルアルコール１２０２を３０
分間かけて徐々滴下し、さらに室温（２３℃）で３０分
、４０℃にあた＼め乍らさらｖｃ　３゜分かくはんした
後、窒素ガスを徐々に通じて塩化水素を駆除し、略、々
ジクロロジグロポキシチタノより成る１１成物２：３５
９を得た。実施例１のンクロロジエトキン／ラン０．９
２の代りに、との′吻Ｉｔ）↓１．２２を用い、捷だ食
パン１００２の代りｃ（゛ト働ＩＡＩ係湿度が９８％と
さらに高いはんぺんを用いて実施例と同様の実験を行な
った。即ち市：Ｗの６″、トんべん１枚（約７０２）を
食パン１００ｆの代すｖｃ用いてかびの発生と、表面の
ぬめりの発生をチェック１〜だ。その結−果、かび及び
ネト（ぬめり）の発生寸での日数（１次のようであった
。

ネｌ−（ぬめり）の発生　かひの発生 けんべんのみの場合　　　　３〜５日　　　　　３〜５
日ｌ′Ａ）を入れ／こ場合　　　　　　６〜９日　　　
　　８〜１２日・１ｐを・入れた場合　　　　　　７〜
９日　　　　　８〜１２日（Ｃ）を人７した場合　　　
　　　７〜９日　　　　　７〜１１日・Ｕと［有］を入
れた」場合　　　　４〜８日　　　　　　６〜ｌＯ日と
の」↓ら合も本究明の組成物の、＠、Ｃ）を入れ、／ｊ
−Ｊ場合かｉ−もすぐれていた。

ノ’、　　５１１１Ｊ　　例　；３ −１−ノソエニルｌ−ＩＪクロロンラノ２０８ｆｊＶＣ
トランス−２−ヘキセノール５υｆ　ＥＩ　Ｕ　／ノー
３−ヘキセノール１５０２の混合アルコ−ルを、実施例
１の四塩化ケイ素とエタノールの反応条件と同一条件で
反応させて、殆んどがモノフェニルモノクロロジヘキセ
ニロキンンラン３３ｏ７を１尋だ。

これに実施例１と同様にして得られたノクロロジエトキ
／シランｚｏｏ　ｙを加えて均−ＶＣ７に合し、乾燥炭
酸カルシウムを１８０２加えてかくはんしてスラリー状
とした。これを２０２づつ内容積５０ｃｃのポリエチレ
ン製の広１］びん１０本に入れその口を和紙で覆った。

このうちの５本ｒ（はケイソー土に重敏で２５％の水を
担持させたものを１びん当り３５７つつ加えた。これら
のびんを、グリーンアスパラガス約８００２つつ収納し
た発泡スチレン製の箱の中に置き室温（２５℃）で放置
し、その鮮度を観察して、次の様な結果を得だ。

こ八によって、本発明の組成物は生鮮野菜の鮮ＩＷ床楊
にも有効なことが実証された。

代理人　弁理士　　堀　　　正　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 （但し式中Ｒは、少くとも１ケが・・ロゲン原−ｒであ
   り、残余が個々に水素原子、・・ロダン原子。炭素数１
   ないしＩＯの一価の炭化水素基又はＯＲ’基を、Ｒ′は
   炭素数１ないし１０の一価の炭化水素基を、Ｍは周期律
   表第四族ｅこ属する金属原子を、Ｙは炭素数１ないし７
   の二価の炭化水素基をｍは０又は１を、ｎは０又は１０
   以下の正の整数を示す）で衣わされる化合物Ｉの一種又
   は二釉以上と、アルカリ又はアルカリ土類金属の炭酸又
   は重炭酸塩とから成る保存用組成物。