JPS5922970A - 耐チツピング性に優れる水性組成物 - Google Patents
耐チツピング性に優れる水性組成物Info
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- JPS5922970A JPS5922970A JP13110582A JP13110582A JPS5922970A JP S5922970 A JPS5922970 A JP S5922970A JP 13110582 A JP13110582 A JP 13110582A JP 13110582 A JP13110582 A JP 13110582A JP S5922970 A JPS5922970 A JP S5922970A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は自動車車体鋼材上に塗布されたカチオン電着プ
ライマーに重ね塗りするのに適する耐チツピング性水性
被覆組成物に関するものであり、特にカチオン電着プラ
イマーの使用塗装系に於て従来では達成し得なかったす
ぐれたチッピング防止性を有する水性被覆組成物に関す
るものである。
ライマーに重ね塗りするのに適する耐チツピング性水性
被覆組成物に関するものであり、特にカチオン電着プラ
イマーの使用塗装系に於て従来では達成し得なかったす
ぐれたチッピング防止性を有する水性被覆組成物に関す
るものである。
最近、自動車産業分野での塗装の耐久性、特に走行中石
ハネ等による塗膜の損傷による塗膜の耐蝕性の低下等の
問題が発生している。特に、欧米等の寒冷地に於て冬季
、自動車道路の路面凍結を防止する為比較的粗粒に粉砕
した岩塩及び砂利を大量に敷かれることが多い。その為
に走行中に岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から剥離する衝撃剥離現象
、いわゆるチッピングを起す。この現象による損傷後の
発錆及びそれに続く錆の進行が早いという欠点がある。
ハネ等による塗膜の損傷による塗膜の耐蝕性の低下等の
問題が発生している。特に、欧米等の寒冷地に於て冬季
、自動車道路の路面凍結を防止する為比較的粗粒に粉砕
した岩塩及び砂利を大量に敷かれることが多い。その為
に走行中に岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から剥離する衝撃剥離現象
、いわゆるチッピングを起す。この現象による損傷後の
発錆及びそれに続く錆の進行が早いという欠点がある。
かかるチッピングならびにこれに起因する腐食の進行を
防止する為、従来から化成処理、電着プライマー、耐チ
ツピング塗料、中塗り塗料、上塗り塗料で各種検討が進
められた。特に、最近防錆力の向上により電着プライマ
ーがアニオン糸の電着からカチオン系の電着へ移行して
部分的な防錆力が向上したことにより、カチオン重着塗
料を塗装した後、耐チツピング塗料を塗布して衝撃剥離
によるチッピング防止をはかる場合、アニオン糸電着と
比較すると逆にこの塗装系に於ては耐チッピング性が悪
く、特に耐ン／Ｌ、）スプレー等のテスト後の２久耐チ
ツピング性が問題となる。
防止する為、従来から化成処理、電着プライマー、耐チ
ツピング塗料、中塗り塗料、上塗り塗料で各種検討が進
められた。特に、最近防錆力の向上により電着プライマ
ーがアニオン糸の電着からカチオン系の電着へ移行して
部分的な防錆力が向上したことにより、カチオン重着塗
料を塗装した後、耐チツピング塗料を塗布して衝撃剥離
によるチッピング防止をはかる場合、アニオン糸電着と
比較すると逆にこの塗装系に於ては耐チッピング性が悪
く、特に耐ン／Ｌ、）スプレー等のテスト後の２久耐チ
ツピング性が問題となる。
本発明者らは、上述のような欠点を水系樹脂組成物にて
現在性われているカチオン電着塗膜でのすぐれたチッピ
ング防止性を具えている自動車塗膜を形成し得るような
新規耐チツピング塗料用水性被覆組成物を提供するもの
である。
現在性われているカチオン電着塗膜でのすぐれたチッピ
ング防止性を具えている自動車塗膜を形成し得るような
新規耐チツピング塗料用水性被覆組成物を提供するもの
である。
すなわち、本発明は水分散性樹脂と、カルボキシル基を
有する樹脂を塩基性物質で中和して得られろ水溶性樹脂
とを含んでなるカチオン電着ブライマー被覆用の耐チッ
ピング性に優れる水性組成物を提供するものである、本
発明に於いて水分散性樹脂（Ｉ）と水溶性樹脂（ｎ）と
の配合割合は通常（Ｉ）／（■）＝９５１５〜５／９５
（固形分比）が好ましく、特に床興部の塗膜の損傷のき
びしい部所に於ては厚膜化、例えば′５００〜４００μ
ｍの塗膜で塗布する必要があり、塗装作業性等の問題よ
りその割合は（Ｉ）／（■）＝９５１５〜５０１５０、
好ましくは９５１５〜７０１５０である。又、サイドシ
ール部に関しては、特に中塗りと上塗りを塗布後の外観
が重視され、しかも耐チッピング性が要求され、それに
より耐チツピング塗料自体も塗膜の仕上り外観が重視さ
れ塗膜の平滑性が要望される為、その割合は（Ｉ）／（
］ＩＩ＝５０１５０〜５／９５が好ましく、より好まし
くは５０１５０〜３０／７０である。
有する樹脂を塩基性物質で中和して得られろ水溶性樹脂
とを含んでなるカチオン電着ブライマー被覆用の耐チッ
ピング性に優れる水性組成物を提供するものである、本
発明に於いて水分散性樹脂（Ｉ）と水溶性樹脂（ｎ）と
の配合割合は通常（Ｉ）／（■）＝９５１５〜５／９５
（固形分比）が好ましく、特に床興部の塗膜の損傷のき
びしい部所に於ては厚膜化、例えば′５００〜４００μ
ｍの塗膜で塗布する必要があり、塗装作業性等の問題よ
りその割合は（Ｉ）／（■）＝９５１５〜５０１５０、
好ましくは９５１５〜７０１５０である。又、サイドシ
ール部に関しては、特に中塗りと上塗りを塗布後の外観
が重視され、しかも耐チッピング性が要求され、それに
より耐チツピング塗料自体も塗膜の仕上り外観が重視さ
れ塗膜の平滑性が要望される為、その割合は（Ｉ）／（
］ＩＩ＝５０１５０〜５／９５が好ましく、より好まし
くは５０１５０〜３０／７０である。
本発明でいう水分散性樹脂（Ｉ）は（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等の
アクリル糸単量体の１種以上若しくはそれとスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のアルケニルベ
ンゼン：エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニ
ル等のビニルエステル；ブタジェン、イソプレン等のジ
エン化合物：マレイン酸エステル、フマル酸エステル、
イタコン酸エステル等ノ不飽和酸エステル：マレイン酸
、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和酸等の
他の単量体の少なくとも１種とから得られるアクリル系
重合体エマルジョン、ポリウレタン千マルジョン、スチ
レン−ブタジェン、１４４１体（ＳＢＲ）ラテックス、
ポリエチレン−酢酸ビニルエマルジョン等が挙ケられ、
特に水酸基、カルボキシル基等の官能基を有するものが
水浴性樹脂との相溶性、組成物の顔料分散性等が優れる
ことから好ましい。かかる官能基の量は、例えば上記不
飽和酸の含有量で０．５〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％程度である。
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等の
アクリル糸単量体の１種以上若しくはそれとスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のアルケニルベ
ンゼン：エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニ
ル等のビニルエステル；ブタジェン、イソプレン等のジ
エン化合物：マレイン酸エステル、フマル酸エステル、
イタコン酸エステル等ノ不飽和酸エステル：マレイン酸
、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和酸等の
他の単量体の少なくとも１種とから得られるアクリル系
重合体エマルジョン、ポリウレタン千マルジョン、スチ
レン−ブタジェン、１４４１体（ＳＢＲ）ラテックス、
ポリエチレン−酢酸ビニルエマルジョン等が挙ケられ、
特に水酸基、カルボキシル基等の官能基を有するものが
水浴性樹脂との相溶性、組成物の顔料分散性等が優れる
ことから好ましい。かかる官能基の量は、例えば上記不
飽和酸の含有量で０．５〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％程度である。
上記水分散性樹脂（Ｉ）の好ましいものは、組成物の耐
チッピング性および他の性能から（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、（メタ）アクリルニトリルおよびアル
ケニルベンゼンから選ばれる少なくとも１欅のモ／−ｆ
−２０〜９９５Ｎ量％、不飽和酸０．５〜１０重量％、
（メタ）アクリル酸ヒドロマケルキルエステル０〜２Ｏ
Ｎ量％、ブタシェフ０〜フ０重景％からなるものである
。
チッピング性および他の性能から（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、（メタ）アクリルニトリルおよびアル
ケニルベンゼンから選ばれる少なくとも１欅のモ／−ｆ
−２０〜９９５Ｎ量％、不飽和酸０．５〜１０重量％、
（メタ）アクリル酸ヒドロマケルキルエステル０〜２Ｏ
Ｎ量％、ブタシェフ０〜フ０重景％からなるものである
。
又、本発明でいう水溶性樹脂（ＩＩ）は水溶性オイル変
性アルキッド樹脂、水溶性オイルフリーアルキッド樹脂
、水溶性エポキシ樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、
マレイン化油およびこれらのビニル単量体又はウレタン
で変性したもの、他に水浴性アクリルニトリル等が挙げ
られる。水溶性のアルキッド樹脂、エポキシ樹脂、エポ
キシエステル樹脂、アクリル樹脂等は、通常樹脂中にカ
ルボキシル基を導入し、アミン、アンモニア等の塩基性
物質で中和して得られる。
性アルキッド樹脂、水溶性オイルフリーアルキッド樹脂
、水溶性エポキシ樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、
マレイン化油およびこれらのビニル単量体又はウレタン
で変性したもの、他に水浴性アクリルニトリル等が挙げ
られる。水溶性のアルキッド樹脂、エポキシ樹脂、エポ
キシエステル樹脂、アクリル樹脂等は、通常樹脂中にカ
ルボキシル基を導入し、アミン、アンモニア等の塩基性
物質で中和して得られる。
尚、本発明の水ｍ性樹脂として半ＭＭ性樹脂も同様に用
いられる。
いられる。
本発明においては上記各樹脂巻しくは組成物に各種の顔
料、体質顔料を添加することができ、メルク、炭酸カル
シウム等の顔料はｆｆｆｉｉ格、作業性等の面より好ま
しい。目的に応じて所定の顔料及び浴剤を各樹脂又は組
成物に添加し、ディスパー、サンドクラインダーミル、
ボールミル、ロールミル等の分散機を使用して目的とす
る粒度となるまで分散せしめる事ができる。
料、体質顔料を添加することができ、メルク、炭酸カル
シウム等の顔料はｆｆｆｉｉ格、作業性等の面より好ま
しい。目的に応じて所定の顔料及び浴剤を各樹脂又は組
成物に添加し、ディスパー、サンドクラインダーミル、
ボールミル、ロールミル等の分散機を使用して目的とす
る粒度となるまで分散せしめる事ができる。
本発明の組成物に常用の添加剤、例えば表面調整剤、消
泡剤等目的に応じて任意に使用することができる。
泡剤等目的に応じて任意に使用することができる。
本発明による耐チツピング性組成物を車体に塗装するに
当ってはエアレススプレーおよびエアスプレー塗装を適
用するのが一般的である。しかし必要に応じて、所定の
粘度まで希釈することにより静電塗装等を適用すること
も可能である。
当ってはエアレススプレーおよびエアスプレー塗装を適
用するのが一般的である。しかし必要に応じて、所定の
粘度まで希釈することにより静電塗装等を適用すること
も可能である。
尚、本発明の組成物が水酸基を有する場合は架橋剤例え
ばメラミン樹脂等が添加され架橋する事ができる。
ばメラミン樹脂等が添加され架橋する事ができる。
而して得られた耐チツピング組成物はカチオン電着ブラ
イマーの被覆に用いられる。この際のカチオン電着プラ
イマーは例工ばエポン１００１、エボ：／１ｃＪＯ４ｃ
いずれもシェル社Ｍ）等のポリエポキシ化合物とＮ−メ
チルピロリドン、トリエタノールアミン、ジエチレンア
ミン等の１級〜６級のアミンとの付加物、ポリブタジェ
ンとマレイン酸との反応物等のカルボキシル基富有ポリ
マーとアミンとの付加物等をカチオン化したものにブロ
ックイソシアネート化合物を架橋剤として添加し、公知
の方法で電着して得られろものである。このプライマー
は通常１７０〜１９０Ｃで焼付けうわへその上に本発明
の耐チツピング性組成物が通常、２００〜６００ミクロ
ンの厚さで塗布され、１３０〜１５０Ｃで焼付けられる
。
イマーの被覆に用いられる。この際のカチオン電着プラ
イマーは例工ばエポン１００１、エボ：／１ｃＪＯ４ｃ
いずれもシェル社Ｍ）等のポリエポキシ化合物とＮ−メ
チルピロリドン、トリエタノールアミン、ジエチレンア
ミン等の１級〜６級のアミンとの付加物、ポリブタジェ
ンとマレイン酸との反応物等のカルボキシル基富有ポリ
マーとアミンとの付加物等をカチオン化したものにブロ
ックイソシアネート化合物を架橋剤として添加し、公知
の方法で電着して得られろものである。このプライマー
は通常１７０〜１９０Ｃで焼付けうわへその上に本発明
の耐チツピング性組成物が通常、２００〜６００ミクロ
ンの厚さで塗布され、１３０〜１５０Ｃで焼付けられる
。
次いで本発明を実施例により説明する。尚、例中の部お
よび％は重量基準である。
よび％は重量基準である。
実施例 １
脱水ヒマシ油脂肪酸１５８部、トリメチロールエタン７
１部、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９
部を、不活性ガスの存在下１８０Ｃに１０時間加熱して
固形分酸価３５のアルキッド樹脂を得た。その１００部
にメチルセロソルブ７０部を加えた混合物を８０ＣＫ保
ちながら、ソコヘα、α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル１部、スチレン７０部、メチルメタクリレート２０部
、メククリル酸１０部の混合物を徐々に滴下し、滴下終
了後３時間同温度に保ってから急冷しく固形分酸価４５
）、そしてトリエチルアミン２０部を加えて水ｍ性樹脂
を得た。
１部、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９
部を、不活性ガスの存在下１８０Ｃに１０時間加熱して
固形分酸価３５のアルキッド樹脂を得た。その１００部
にメチルセロソルブ７０部を加えた混合物を８０ＣＫ保
ちながら、ソコヘα、α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル１部、スチレン７０部、メチルメタクリレート２０部
、メククリル酸１０部の混合物を徐々に滴下し、滴下終
了後３時間同温度に保ってから急冷しく固形分酸価４５
）、そしてトリエチルアミン２０部を加えて水ｍ性樹脂
を得た。
イオン交換水９０部、ラウリルサルフェートソーダ塩２
部を不活性ガスの存在下７０Ｃに保ち、そこへスチレン
５０部、エチルアクリレート４７部、アクリル酸３部を
徐々に滴下すると同時に過硫酸アンモニウム０．２部、
イオン交換水１０部を徐々に滴下したｖｋ５時間同温度
に保ってから冷して２５％アンモニア水３部を加えて乳
化共重合体を得た。
部を不活性ガスの存在下７０Ｃに保ち、そこへスチレン
５０部、エチルアクリレート４７部、アクリル酸３部を
徐々に滴下すると同時に過硫酸アンモニウム０．２部、
イオン交換水１０部を徐々に滴下したｖｋ５時間同温度
に保ってから冷して２５％アンモニア水３部を加えて乳
化共重合体を得た。
上記乳化共重合体１００部に上記水溶性樹脂１３部を徐
々に加えて均一に混合したものを１００部とりタルクＳ
（日本タルク■製）７０部とデイスノよ−にて３０分攪
拌して良く混会し耐チツピング塗料を得た。
々に加えて均一に混合したものを１００部とりタルクＳ
（日本タルク■製）７０部とデイスノよ−にて３０分攪
拌して良く混会し耐チツピング塗料を得た。
−万、次の如くしてカチオン電着板を作製した。
２６０．５部の２−エチルヘキサノールな約２時間にわ
たり徐々１１４Ｂ、０部の２．４−）ルエンジイソシア
ネートに加え、同時に乾燥窒素ガス雰囲気下で混合し、
かつそのバッチを外部的に冷却して反応温度１７Ｃ未満
に維持して部分ブロックされた２、４−）ルエンジイソ
シアネートを作った。次いでそのバッチを更に４時間混
合した。
たり徐々１１４Ｂ、０部の２．４−）ルエンジイソシア
ネートに加え、同時に乾燥窒素ガス雰囲気下で混合し、
かつそのバッチを外部的に冷却して反応温度１７Ｃ未満
に維持して部分ブロックされた２、４−）ルエンジイソ
シアネートを作った。次いでそのバッチを更に４時間混
合した。
他方、エポキシ基当り９１０の轟音をもつビスフェノー
ルＡのポリグリシジルエーテル（Ｅｐｏｎ １００４
） １０［］［１部を６６１２部のＮ−メチルピロリド
ンと２４４．８部の４−メトキシ−４−メチル−ペンタ
ノン−２との中Ｋ１１ｌ拌し、かつ加熱しなから醗酵さ
せて自己架橋性陽イオン性樹脂を作った。これが溶液と
なり、かつ窒素気流下で約６ＤＣに冷却した時に上記の
部分ブロックされたジインシアネート５１７部を導入し
、かつ５滴のジブチル錫ジラウレート触媒を加えた。次
いでそのバッチを約１００Ｃに加熱し赤外線走査で求め
た時に遊離インシアネート基がないことが明らかになる
までその温度に保持した、これは、１００Ｃで約５０分
間加熱する必要があった。
ルＡのポリグリシジルエーテル（Ｅｐｏｎ １００４
） １０［］［１部を６６１２部のＮ−メチルピロリド
ンと２４４．８部の４−メトキシ−４−メチル−ペンタ
ノン−２との中Ｋ１１ｌ拌し、かつ加熱しなから醗酵さ
せて自己架橋性陽イオン性樹脂を作った。これが溶液と
なり、かつ窒素気流下で約６ＤＣに冷却した時に上記の
部分ブロックされたジインシアネート５１７部を導入し
、かつ５滴のジブチル錫ジラウレート触媒を加えた。次
いでそのバッチを約１００Ｃに加熱し赤外線走査で求め
た時に遊離インシアネート基がないことが明らかになる
までその温度に保持した、これは、１００Ｃで約５０分
間加熱する必要があった。
更にそのバッチを６ＤＣに冷却し、７９．２部のジエチ
ルアミンを徐々に加えた。再び１００Ｃに加熱し、更に
２時間保持した後に生成した自己架橋性陽イオン性つレ
タン樹て°゛ 脂を冷却した。固形分含有！７２．３≧ふる上記の樹脂
２８部を０４部のジブチル錫ジラウレートと配合し、仄
いで１．５部の氷酢酸を加えカチオン型ウレタン樹脂を
得た。
ルアミンを徐々に加えた。再び１００Ｃに加熱し、更に
２時間保持した後に生成した自己架橋性陽イオン性つレ
タン樹て°゛ 脂を冷却した。固形分含有！７２．３≧ふる上記の樹脂
２８部を０４部のジブチル錫ジラウレートと配合し、仄
いで１．５部の氷酢酸を加えカチオン型ウレタン樹脂を
得た。
この樹口旨１００部にカーボンブラックＭＡ １００を
４部を混合し、ボールミルで分散し、イオン交換水で希
釈して不揮発分１３％とし、ポンチライト３７（日本パ
ーカーライジング■製）で処理した冷間圧延鋼板（ＪＩ
Ｓ Ｇ−３３１０，３ＤＯＸ９ＤＸＤ、８部ｍ）ＩＣ３
ＤＯＶで２分間電着させ、１８０Ｃで２０分焼付けて電
着塗膜を得た。その膜厚は２０μｍであった。
４部を混合し、ボールミルで分散し、イオン交換水で希
釈して不揮発分１３％とし、ポンチライト３７（日本パ
ーカーライジング■製）で処理した冷間圧延鋼板（ＪＩ
Ｓ Ｇ−３３１０，３ＤＯＸ９ＤＸＤ、８部ｍ）ＩＣ３
ＤＯＶで２分間電着させ、１８０Ｃで２０分焼付けて電
着塗膜を得た。その膜厚は２０μｍであった。
この上に上記耐チツピング塗料をエアレススプレーにて
ドライ塗膜として３００μＴｒＬ塗布し、１４０Ｃで５
０分にて焼付し、耐チツピング塗膜を形成した。この塗
膜にて耐チツピングチストを行った。その結果は表−１
に示すよう１″−良好な結果を得た。
ドライ塗膜として３００μＴｒＬ塗布し、１４０Ｃで５
０分にて焼付し、耐チツピング塗膜を形成した。この塗
膜にて耐チツピングチストを行った。その結果は表−１
に示すよう１″−良好な結果を得た。
実施例 ２
サフラワ油脂肪酸２００部、エピクロン１０５０（犬日
本インキ化学工業製のビスフェノール型ジエボキシド）
２００＠、フマル酸５部を不活性ガスの存在下で２００
Ｃに８時間加熱して固形分酸価２０のエポキシエステル
を得た。その１００部にブチルセロノル１フ０部を加え
た混合物を１０ＤＣに保ち、そこへベンゾイルパーオキ
サイド２部、エチルメタクリレート２０部、ビニルトル
エン２３部、メタクリル酸７部の混合物を徐々に滴下し
、滴下終了後４時間同温度に保ってから冷し、トリエチ
ルアミン１′５部。
本インキ化学工業製のビスフェノール型ジエボキシド）
２００＠、フマル酸５部を不活性ガスの存在下で２００
Ｃに８時間加熱して固形分酸価２０のエポキシエステル
を得た。その１００部にブチルセロノル１フ０部を加え
た混合物を１０ＤＣに保ち、そこへベンゾイルパーオキ
サイド２部、エチルメタクリレート２０部、ビニルトル
エン２３部、メタクリル酸７部の混合物を徐々に滴下し
、滴下終了後４時間同温度に保ってから冷し、トリエチ
ルアミン１′５部。
イオン交換水６９部を加えて水ｍ性樹脂を得た。
実施例１での乳化共重合体１００部をとりそこへ上記水
浴性樹脂４６部を徐々に加えて均一に混合したものを１
００部とり、タルク８５０部、炭酸カルシウム２０部と
ディスパーにて６０分攪拌して良く混合し、耐チツピン
グ塗料を得、以下実施例１と同様にして電着板の上Ｋか
かる塗料を塗布して物性を調べた。その結果は表−１に
示す。
浴性樹脂４６部を徐々に加えて均一に混合したものを１
００部とり、タルク８５０部、炭酸カルシウム２０部と
ディスパーにて６０分攪拌して良く混合し、耐チツピン
グ塗料を得、以下実施例１と同様にして電着板の上Ｋか
かる塗料を塗布して物性を調べた。その結果は表−１に
示す。
実施例 ６
脱水ヒマシ油脂肪酸１５８部、トリメチロールエタン７
１部、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９
部を不活性ガスの存在下１８０Ｃに１０時間加熱して固
形分酸価３５のアルキッド樹脂を得た。その１００部に
メチルセロソルブ７０部との混合物にトリエチルアミン
２０部を加えて水浴性樹脂を得た。
１部、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９
部を不活性ガスの存在下１８０Ｃに１０時間加熱して固
形分酸価３５のアルキッド樹脂を得た。その１００部に
メチルセロソルブ７０部との混合物にトリエチルアミン
２０部を加えて水浴性樹脂を得た。
イオン交換水９０部、ラウリルサルフェートソーダ塩２
部を不活性ガスの存在下７０Ｃに保ち、そこへスチレン
４６部、エチルアクリレート４７部、β−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート７部、アクリル酸６部を徐々に滴
下すると同時に、過■酸アンモニウム０．２部、イオン
交換水１０部を徐々に滴下した後、３時間同幅度に保っ
てから冷して、２５％アンモニア水３部を加えて乳化共
重合体を得た。
部を不活性ガスの存在下７０Ｃに保ち、そこへスチレン
４６部、エチルアクリレート４７部、β−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート７部、アクリル酸６部を徐々に滴
下すると同時に、過■酸アンモニウム０．２部、イオン
交換水１０部を徐々に滴下した後、３時間同幅度に保っ
てから冷して、２５％アンモニア水３部を加えて乳化共
重合体を得た。
上記乳化共重合体１００部とイオン交換水５０部とな混
合して攪拌しながらそこへ上記水浴性樹脂１３５部を徐
々に加えて均一に混合したものを１００部とり、酸化チ
タン３５部とボールミル分散を行い、メラミン＃１脂（
ウォーターゾールＳ−６８３１Ｍ、大日本インキ化学工
業製）１０部加え良く攪拌して、耐チツピング塗料を作
成し、以下実施例１と同様に行った。但し、耐チツピン
グ塗料の膜厚８０μｍ、その焼付は条件１４０ｉＣＸ３
０分とした。その結果は表−１に示す。
合して攪拌しながらそこへ上記水浴性樹脂１３５部を徐
々に加えて均一に混合したものを１００部とり、酸化チ
タン３５部とボールミル分散を行い、メラミン＃１脂（
ウォーターゾールＳ−６８３１Ｍ、大日本インキ化学工
業製）１０部加え良く攪拌して、耐チツピング塗料を作
成し、以下実施例１と同様に行った。但し、耐チツピン
グ塗料の膜厚８０μｍ、その焼付は条件１４０ｉＣＸ３
０分とした。その結果は表−１に示す。
トール油脂肪酸１５０部、トリメチロールエタン７１部
、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９部、
ポリエチレングリコール＋４００ ４０部を不活性ガ
スの存在下１８０Ｃにて反応させて固形分酸価２０の縮
合物を得、その１００部に対しイソプロピルグリコール
７０部で稀釈し、トリエチルアミン１０部、水７０部を
加えて水分散性樹脂を得た。
、無水フタル酸１０２部、無水トリメリット酸１９部、
ポリエチレングリコール＋４００ ４０部を不活性ガ
スの存在下１８０Ｃにて反応させて固形分酸価２０の縮
合物を得、その１００部に対しイソプロピルグリコール
７０部で稀釈し、トリエチルアミン１０部、水７０部を
加えて水分散性樹脂を得た。
イオン交換水９０部、ラウリルサルフェートソーダ塩０
．２部、スチレン４０部、アクリル酸２部、ブタジェン
４５部、ブチルアクリレート１３部、ｎ−ドデシルメル
カプタン１部を不活性ガスの存在下で７ＤＣに保ち、そ
こへ過硫酸カリウムｏ、２部、イオン交換水１０部を加
え２４時間同温度に保った後、冷却して２５％アンモニ
ア水４部を加えて乳化共重合体を得た。この共重合体１
００部にイオン交換水５０部と上記水分散性樹脂２１部
を徐々に加えて均一に混合したものを１００部とり、タ
ルクＳ６０部とディスパーにて６０分間撹拌して良く混
合して耐チツピング塗料を得た。以下、実施例１と同様
に行った。結果は表−１に示す。
．２部、スチレン４０部、アクリル酸２部、ブタジェン
４５部、ブチルアクリレート１３部、ｎ−ドデシルメル
カプタン１部を不活性ガスの存在下で７ＤＣに保ち、そ
こへ過硫酸カリウムｏ、２部、イオン交換水１０部を加
え２４時間同温度に保った後、冷却して２５％アンモニ
ア水４部を加えて乳化共重合体を得た。この共重合体１
００部にイオン交換水５０部と上記水分散性樹脂２１部
を徐々に加えて均一に混合したものを１００部とり、タ
ルクＳ６０部とディスパーにて６０分間撹拌して良く混
合して耐チツピング塗料を得た。以下、実施例１と同様
に行った。結果は表−１に示す。
比較例 １
イオン交換水９０部、ラウリルサルフェートソーダ塩０
．２部、スチレン５０部、アクリル酸２部、β−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート６部、ブタジェン４５部、
ｎ−ドデシルメルカプタン１部を不活性ガスの存在下で
７０Ｃに保ち、そこへ過硫酸カリウム０．２ ｆｌｆｌ
ｓ、イオン交換水１０部を加え、２４時間同温度に保っ
た後、冷却して２５％アンモニア水４部を加え乳化共重
合体を得た。
．２部、スチレン５０部、アクリル酸２部、β−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート６部、ブタジェン４５部、
ｎ−ドデシルメルカプタン１部を不活性ガスの存在下で
７０Ｃに保ち、そこへ過硫酸カリウム０．２ ｆｌｆｌ
ｓ、イオン交換水１０部を加え、２４時間同温度に保っ
た後、冷却して２５％アンモニア水４部を加え乳化共重
合体を得た。
この共重合体１００部とメルク８１６０部とをディスパ
ーにて３０分間攪拌して良く混合し、実施例１と同様な
方法にて試験片を作成し耐チツピング性テストを行った
。その結果は表−１に示す。
ーにて３０分間攪拌して良く混合し、実施例１と同様な
方法にて試験片を作成し耐チツピング性テストを行った
。その結果は表−１に示す。
比較例 ２
実施例１で得られた水分散性樹脂１００部とタルク５１
６０部とをディスパーにて６０分間攪拌して良く混合し
、実施例１と同様な方法にて試験片を作成し耐チツピン
グ性テストを行った。その結果は表−１に示す。
６０部とをディスパーにて６０分間攪拌して良く混合し
、実施例１と同様な方法にて試験片を作成し耐チツピン
グ性テストを行った。その結果は表−１に示す。
クロスカットを入れ、２４０時間塩水噴霧な行い、その
後スパチラにて耐チツピング塗料の塗膜の剥離テストを
行い、カチオン電着ブライマーの残存状態をチェックす
る。
後スパチラにて耐チツピング塗料の塗膜の剥離テストを
行い、カチオン電着ブライマーの残存状態をチェックす
る。
○：カチオン電着塗膜の剥離なし
く異常なし）
×：剥離あり
＊２耐チッピング試験法
試験機器：グラペロメーター
（商品名 米国Ｑ−パネル社製）
吹付けられる石：
大きさ 直径約１０〜１５朋の大理石
量 ５００ ｅＣ
圧 約５ｋｇβ
試験温度二基 温
Claims (1)
- 水分散性樹脂と、カルボキシル基を有する樹脂を塩基性
物質で中和して得られる水溶性樹脂とを含んでなるカチ
オン電着プライマー被覆用の耐チッピング性に優れる水
性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13110582A JPS5922970A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 耐チツピング性に優れる水性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13110582A JPS5922970A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 耐チツピング性に優れる水性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922970A true JPS5922970A (ja) | 1984-02-06 |
| JPH0233748B2 JPH0233748B2 (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=15050090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13110582A Granted JPS5922970A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 耐チツピング性に優れる水性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922970A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287183A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料及びそれを用いる塗装法 |
| US6058078A (en) * | 1998-05-15 | 2000-05-02 | Ishiguro; Ken | Information recording disc demagnetization apparatus |
| WO2020203397A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49121831A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-11-21 | ||
| JPS50112424A (ja) * | 1974-02-18 | 1975-09-03 |
-
1982
- 1982-07-29 JP JP13110582A patent/JPS5922970A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49121831A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-11-21 | ||
| JPS50112424A (ja) * | 1974-02-18 | 1975-09-03 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287183A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料及びそれを用いる塗装法 |
| US6058078A (en) * | 1998-05-15 | 2000-05-02 | Ishiguro; Ken | Information recording disc demagnetization apparatus |
| WO2020203397A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
| CN113646096A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-12 | 关西涂料株式会社 | 水性涂料组合物及复层涂膜形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0233748B2 (ja) | 1990-07-30 |
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