JPS5922923A - 収縮の少ないポリアミド成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 活性化アルカリ性ラクタム重合によるポリアミド成形品
の製造は既知であって、たとえばクンストシュトラフ・
ハンドブック■巻「ボリアミゾ」カール−ハンザ−出版
社１９６６年４６〜４９頁に詳細に記載されている。

その場合、触媒含有のラクタム溶融物である成分Ａと活
性止剤含有のラクタム溶融物である成分Ｂからの、二成
分Ａ及びＢがら出発する。

この両成分を混合して型に移し、そこで重合させる。こ
れは、ポリウレタン技術において既知の反応射出成形（
Ｒ工Ｍ）法により行われる。たとえばカプロラクタムか
らポリアミド−６への重合においては、容積の収縮が約
１５％程度起こるので、得られる成形品は平らでない表
面、収縮した四部及び空洞を有し、重合の間にモノマー
を後から圧入してもこれを全く除去することはできない
。

本発明の課題は、この欠点を避けて、空洞及びくぼみ個
所がなくかつ平らな表面を有する収縮の少ないポリアミ
ド成形品を製造する方法を開発することであった。

本発明は、ラクタムに対し５〜８０重量％の（１）ラク
タムに完全に可溶であり、（２）重合の経過中に１〜５
０％好ましくは２〜４０％の変化率で混合物から分離し
、そして（６）化学的に区別しうる少なくとも２種のブ
ロックから構成されていて、そのブロックの少なくとも
１種がポリラクタムと融和性で、少なくとも１種がポリ
ラクタムと非融和性であり、そして好ましくは生長しつ
つある重合体鎖中に重合金有されうる機能性基を有する
重合体Ｐの存在下に、重合を行うことを特徴とする、ラ
クタムの活性化アルカリ性重合による、収縮の少ないポ
リアミド成形品の製法である。

優れたラクタムはε−カプロラクタムであるが、そのほ
かピロリドン、カプリルラクタム、ラウリンラクタム、
エナントラクタムならびに対応するＣ−置換ラクタム類
も使用できる。

重合は重合体Ｐ、好ましくは少なくとも１種のポリスチ
ロールブロック及び少なくとも１種のポリエーテル、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリエステル又はポリアクリ
ル（メタクリル）酸エステルのブロックを含有するグラ
フト重合体の、５〜８０重量％好ましくは１０〜６０重
量％の存在下に行われる。

好ましいグラフト重合体Ｐは、（Ｗ）　１０００〜１０
００００の数平均分子量を有し、そしてプレポリマー１
分子当りオレフィン性二重結合を平均０．２〜１．５個
含有する、エチレン性不飽和プレポリマー２〜５０ｉ量
％、（ｘ）モノオレフィン性不飽和モノマー９８〜５０
重量％、及び場合により、（Ｙ）生長しつつあるポリラ
クタム鎖中に重合金有されうる機能性基を有するモノオ
レフィン性不飽和モノマ−０〜１ｏ重量％、ならびに（
Ｚ）２個以上の不飽和結合を有する不飽和モノマ−０〜
１゛０重量％から成る。

プレポリマー（Ｗ）としては、プレポリマーの１分子当
り算術平均で０．２〜１．５個好ましくは０．５〜１．
２個のオレフィン性二重結合を含有する、３０００〜１
０００００好ましくは３０００〜５ｏｏｏｏ、特に好ま
しくは４０００〜２００００の数平均分子量を有する重
合体が適する。このプレポリマーは、ポリマー（ａ）に
オレフィン性二重結合を導入することにより製造される
。

この重合体（ａ、）は、Ｃ０ＯＨ末端基及び／又はＯＨ
末端基を有する市販のポリエステル、Ｃ０ＯＨ末端基及
び／又はＮＨ２末端基を有するポリアミド、ポリエーテ
ルオール、ポリエステルオール、ＯＨ末端基及び／又は
ＮＧＯ末端基を有するポリウレタン、ＮＨ２末端基及び
／又はＮＣＯ末端基を有するポリ尿素でよいが、イオン
性重合と分解反応による機能性基の導入により製造への
転換は、通常はその末端基をモノオレフィン性不飽和化
合物と反応させることにより行われる。すなわちＮＣＯ
末端基を有する重合体を、オレフィン性二重結合と少な
くとも１個の酸性水素原子を含有する原子団とを有する
化合物と反応させることができる。これに属する化合物
は、オレフィン性不飽和の（ジ）カルボン酸例えばアク
リル（メタクリル）酸、クロトン酸、マレイン酸及びフ
マル酸、ならびにこれらジカルボン酸の半エステル、不
飽和アルコールたとエバアリルアルコール、エーテルア
ルコールたとえばトリメチロールプロパンアリルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールアリルエーテル又はヒドロ
キシフチルビニルエーテル、エステルアルコールタトエ
ハヒドロキシエチルー、−プロピル−又は−ブチルアク
リレート（メタクリレート）、不飽和アミンたとえばア
ミノエチルアクリレート（メタクリレート）である。

末端ＯＨ基を有する重合体（ａ）は、前記のモノオレフ
ィン性不飽和（ジ）カルボン酸又はその無水物、ノ・ロ
ゲン化物又は低級アルキルエ子チル、オレフィン性不飽
和のエポキシドたとえばグリシジルアクリレート（メタ
クリレート）又はグリシジルアリルエーテルとの反応に
より、又はジイソシアネートと末端ＮＣＯ基に関してあ
げた化合物との反応により、プレポリマー（Ｗ）にする
ことができる。

重合体（ａ）が末端Ｃ０ＯＨ基を有する場合は、先にあ
げたオレフィン性不飽和のアルコール又はエポキシドと
の反応、又はジイソシアネートと末端ＮＧＯ基のために
あげた化合物との反応により、プレポリマー（Ｖ／）を
得ることができる。

末端Ｎ　Ｈ２基を有する重合体（ａ）は、すでにあげた
不飽和エポキシドと、又はジイソシアネート及び末端Ｎ
ＣＯ基のためにあげたＨ−酸性化合物と反応させて、プ
レポリマー（Ｗ）にすることができる。

オレフィン性不飽和のプレポリマー（Ｗ＋の製造は、必
ずしも（１）プレポリマー（ａ）の製造及び（２）オレ
フィン性不飽和化合物との反応の二段階で行うことを要
しない。場合によっては直接にプレポリマー（Ｗ）に到
達するため、オレフィン性不飽和化合物の適当な量をプ
レポリマーの製造の際に使用することも可能である。特
にポリエステルの製造に際して、マレイン酸、その無水
物又は半エステルを用いることがこれに属する。

またたとえばオレフィン性不飽和ジオールたとえばブテ
ン−（２）−ジオール−（Ｃ４）を、あるいは末端に結
合するためにアリルアルコール類又はヒドロキシエチル
−１−プロピル−又ハーブチルアクリレート（メタクリ
レート）を用いて、種々のポリウレタンを製造すること
もできる。ポリエーテルでは、前記のオレフィン性不飽
和エポキシド又はアルコールが製造時すでに組みこまれ
る。しかし末端に存在する二重結合を有するプレポリマ
ー（Ｗ）が優れている。

重合体（ａ）の先にあげた反応性基は必ずしも末端に存
在することを要しないが、主として又は全部が末端に存
在する反応性基を有する重合体（ａ）を使用することが
優れている。重合体（ａ）は１モル当たり反応性基１〜
４当量を有する。１〜２当量を有する重合体（ａ）が好
ましい。

さらに重合体（ａ）としては、イオン重合により製造さ
れ、そして分解反応により機能化された生成物も適して
いる。これに属するものは、特にアニオン重合により製
造された活性重合体で、これはたとえばエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシドによる分解反応によって機能
化することができる。次いでオレフィン性二重結合を、
末端ＯＨ基のための前記の方法によって導入することが
できる。しがし連鎖の切断を招く反応が場合によりオレ
フィン性二重結合の重合よりもはるかに速い場合は、オ
レフィン性□二重結合を含有する化合物を分解試薬とし
て使用することもできる。この種の好適な化合物の例と
して、グリシジルアクリレート（メタクリレート）又は
臭化アリルがあげられる。

好適なモノマー（Ｘｌは、たとえば８〜２０個の炭素原
子を有するビニル芳香族化合物、２〜２０個の炭素原子
を有するオレフィン、カルボン酸残基中に１〜２０個の
炭素原子を有するカルボン酸ビニルエステル、６〜２ｏ
個の炭素原子ヲ有スるビニルエーテル、ビニンヶトン、
ビニルハロゲン化物、アリル化合物、３〜５個の炭素原
子を有するα、β−オレフィン性不飽和子を有するエス
テルであり、スチロール及びメタクリル酸メチルが優れ
ている。

成分（Ｙ）としては、少なくとも１個のオレフィン性二
重結合を含有し、したがって（Ｗ）及び（Ｘ）とのラジ
カル共重合が可能であって、しかもなお活性化されたア
ニオン性ラクタム重合において共重合が可能な１個の機
能性基を有するモノマーを使用できる。

これに属するものは、α、β−オレフィン性不飽和カッ
にボン酸のアミド、たとえばメタクリル（アクリル）酸
−、クロトン酸−、マレイン酸（半）アミド、アルキル
基中に１〜１２個） の炭素原子を有するそのＮ−アルキル誘導体、Ｎ−ビニ
ル化合物たとえばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びＮ−メタク
リル（アクリル）−カプロラクタムであって、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−アクリ
ロイルカプロラクタム及び（メタクリル）アクリル酸ア
ミドが優れている。

グラフト重合物中におけるモノマー（′Ｙ）の量は１０
重量％までがよく、０．０１〜８重量％特に０．１〜５
重量％が優れている。モノマー（Ｙ）の高含量を用いる
ことは、多くの場合価格の点で不利になる。

２個以上の不飽和結合を有する好適なコモノマー（Ｚ）
は、たとえば４〜１０個の炭素原子を有するジオレフィ
ン、多価アルコールとのオレフィン性不飽和カルボン酸
のエステル１．ならびに多価アルコールのビニルエーテ
ル又はアリルエーテルである。

エチレン性不飽和のプレポリマー（Ｖ／）中に、機能性
基たとえばラクタム基又はウレタン基を構成することも
原則として可能である。すなわちたとえばポリエステル
オール又はポリエーテルオールを、ジイソシアネートに
より連鎖延長し、次いでオレフィン性二重結合の導入を
行うことができる。

グラフト重合体Ｐの製造は、通常はエネルギーに富む放
射線により、又は好ましくはラジカルに分解する化合物
、たとえばアゾ化合物、過酸化ジアシル、過酸化ジアル
キル、過酸化水素又は過エステルにより開始しうるラジ
カル共重合により行われる。

グラフト重合体Ｐはラクタムに完全に可溶であるが、ポ
リラクタムとは混合不可能で、したがって１〜５０％特
に２〜４０％の変化率で混合物から分離する。

本発明によるポリアミド成形品は、活性化されたアルカ
リ性ラクタム重合の既知方法により製造される。その場
合二成分Ａ及びＢがら出発する。成分Ａは触媒含有のラ
クタム溶融物であり、成分Ｂは活性化側含有のラクタム
溶融物である。

これに適する触媒は、たとえばラクタムのアルカリ金属
化合物又はアルカリ土類金属化合物、たとえばナトリウ
ム−ε−カプロラクタメート、又は脂肪族短鎖カルボン
酸の前記金属化合物たとえば硅酸ナトリウム又は硅酸カ
リウム、あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルコー
ルの前記金属化合物たとえばナトリウムメチラート又は
カリウム−三級ブチラードである。そのはかアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物又は炭酸
塩、ならびにグリニヤール化合物も用いられる。触媒は
全ラクタムに対し０．１〜１０モル％の量で用いられる
。

活性化剤としては次のものが用いられる。Ｎ−アシルラ
クタムたとえばＮ−アセチルカプロラクタム、置換され
たトリアジン、カルボジイミド、シアナミド、モノ−及
びポリイソシアネート、ならびに遮蔽されたインシアネ
ート化合物。

活性化剤は０．１〜１０モル％の量で使用することが優
れている。

成形品の耐衝撃性は、普通の添加物たとえば２０００〜
１０００００の分子量を有するポリアルキレングリコー
ルにより、また反応性又は非反応性のゴムの添加により
増強できる。

ラクタムの重合は普通の安定剤の存在下で実施できる。

特に有利には、ＣｕＩ及びＫＩの１：６のモル比での組
み合わせが、全ラクタムに対しＣｕ５０〜１００　ｐｐ
ｍの量で、活性化剤含有の成分Ｂに添加される。他の好
適な安定剤はクリプトフェノール及びアミンである。

活性化剤を含有する成分Ｂには、さらに核形成剤たとえ
ばタルク又はポリアミド−２，２を２重量％までの量で
、場合により過酸化物と一緒に添加することができる。

他の普通の添加物は、調節剤、顔料、染料、軟化剤、充
填剤、繊維、防燃剤及び−発泡剤である。

活性化剤含有の成分Ｂには、非架橋のプレポリマーイノ
シアネートを、全ラクタムに対し１〜６０重量％のｌで
添加できる。その場合例えばポリエーテル／ポリエステ
ルオールによるイソシアネー　トの連鎖延長により製造
された物質が適している。この物質は、０．１〜１０重
量％のインシアネート含量を有し、触媒含有のラクタム
溶融物にポリオール及び好ましくはウレタン形成触媒を
添加することにより、ラクタムの重合中に当量のポリオ
ールと反応させることもできる。

さらにラクタムに可溶な重合物たとえば高分子ポリエス
テルに、非架橋ポリウレタン、ポリテトラヒドロフラン
、ならびに重縮合により製造されたコポリアミドを、１
〜３０重量％の量で添加することもできる。

最後に、過酸化物及び場合により促進剤たとえばナフテ
ン酸コバルトにより、ポリラクタム領土にその場でラジ
カルグラフト１１合される重合可能なゴムを添加するこ
ともできる。

成分Ａ及びＢは、７ｏ〜１４０℃好ましくは１００〜１
６５°Ｃの温度で激しく混合したのち、型に移され、そ
こで、１３０〜２００　’Ｃ，で重合される。その際適
用される操作法は、ポリウレタンのために例えばピーコ
ータ及びロール著「インテグラールシャウムシュトッフ
」カール−ハンザ−出版社１９７５年３４〜６７頁に記
載の反応射出成形技術に該当する。

比較的小さい板及び成形品は、低圧供給装置により製造
でき、その際開放型への充填が行われる。これには、テ
フロン被覆の表面を有する小さい混合室及び同様に加工
した攪拌器を使用することが推奨される。

しかし本発明による成形品は、高圧供給装置により製造
することが優れており、その場合成分の混和は向流ノズ
ル噴射法により行われる。

得られる半製品は、次いで好ましくはポリアミドの融点
以上で圧搾することにより完成成形品に加工できる。

本発明方法により製造される成形品は、良好な表面品質
、良好な機械的性質及び短い型内時間の点で優れている
。本成形品は特に自動車工業用の成形品たとえば車体、
泥除は及びドアとして、あるいは工業用容器の部材とし
て好適である。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。

Ｋ値はフイケンチャーのシェルローゼヘミ−１３巻（ｆ
９３２年）５８頁に記載の方法により測定する。ＤＳＣ
値は、２０°に７分の加熱速度における７ｍｇの秤量で
パーキン−エルマー装置を用いて測定する。

実施例１ ａ）グラフト重合物Ｐ１の製造 エチレンクリコール１モル当すエチレンオキシド２００
モルから製造されたポリエーテル８０部を、無水マレイ
ン酸０．８部、無水こはく酸０．９部及びドルオール４
０部と一緒に１２０°Ｃで６０分間加熱する。生成した
プレキリマーＷは、８０４０の平均分子量と１分子当り
０．８個のオレフィン性二重結合を有する。次いで２．
５時間かけてスチロール６２０部、過酸化ベンゾイル４
部及びトルオ−・ル４０部を添加し、２時間で重合を完
結させる。生成したグラフト重合物Ｐ１は、主として１
個のポリスチロールブロックとくしの歯状に結合された
多数のポリエーテルブロックから成る。次いでこれにε
−カプロラクタム６００部を加え、１００℃及び８０ミ
リバールの残留圧力で揮発分を留去する。溶液は４２．
６％の固形物含量と４７．２のに値を有する。

ｂ）ポリアミド成形品の製造 ε−カプロラクタム　　　　　２０５．５部Ｂ成分の組
成 ε−カプロラクタム　　　　　　９４．５部グラフト重
合部Ｐ１　　　　　　１００．０部カグロラクタム８３
，５％とへ キサメチレンジイソシアネー ）１６．５％からの溶液　　　　　６６．０部実施例 成分Ａ及びＢをＦ−系列（エラストグラン・マシーネン
バウ社製）の鋳造器（低圧機）の混合ヘッド内で（混合
温度１２５〜１３５℃）、アルミニウム製スクリュー攪
拌器により８０００ｒｐｍで混合する。１：１の混合比
における一排出量は毎秒１９５ｇである。混合物を、１
５０℃に加熱された開放型内に注入する。離型時間は１
．５分である。表面が平滑で欠陥のない板が得られる。

ＤＳＣによる融点は２２２℃で、試料のに値（フェノー
ル１０−ジクロルペンゾール０、５％）は１１８である
。重合溶液からのグラフト重合体Ｐの分離は、６．５％
の変化率のときに始まる。

実施例２ ａ）グラフト重合物Ｐ２の製造 エチレングリコール１モルカリエチレンオキシド２００
モルから製造されたポリエーテル８０部、無水マレイン
酸０．８部、無水こ（マク酸０。

８８部及びドルオール４０部を、１２０°Ｇで１時間加
熱する。生成したプレポリマーＷ２１！、８０４０の平
均分子量と１分子当り０．８個のオレフィン性二重結合
を有する。次も・でスチロール６０５部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１５部、過酸化ベンゾイル４部及びドルオール
４０部を２時間かけて添加し、６時間で重合を完結させ
、溶融ε−カプロラクタム６００部で希釈し、Ｐ１重合
体の場合と同様に揮発分を留去すると、４１、５％の固
形物含量と４６，００に値を有する溶液が得られる。

ｂ）グラフト重合物Ｐ６の製造 エチレングリコール１モル当りエチレンオキシド２００
モルからのポリエーテル８０部を、ドルオール４０部及
びグリシジルメタクリレート１．６部と一緒に５０℃で
１時間加熱する。このプレポリマーＷ６は８１００の分
子量及び１分子当り０．９個の二重結合を有する。次℃
・でこれにアクリルアミド４部を添加し、８０℃に加熱
し、２時間かけてスチロール３１６部、過酸化ベンゾイ
ル４部及び酢酸エチル４０部をカロえ、さらに４時間で
重合を完結させ、これにεー力４プロラクタム６００部
を加えて揮発分を留去する。溶液は４２．６％の固形物
含量と４３．４のに値を有する。

Ｃ）ポリアミド成形品の製造 へ成分の組成 ε−カプロラクタム　　　　　　１０１部カグロラクタ
ム中の酢酸ナトリ ラムの１７．５％溶液　　　　　　　１５部Ｂ成分の組
成 ε−カグロラクタム　　　　　　　２４部グラフト重合
物Ｐ２　　　　　　　５０部グラフト重合物Ｐ６　　　
　　　　２５部カグロラクタム８６．５％及びヘキ ザメチレンジイソシアネート１６゜ ５％からの溶液　　　　　　　　　１７部試験を実施例
１と同様に行うと、欠陥のない表面を有する板が得られ
る。ＤＳＣによる融点は２２０°Ｃ，に値は１１６であ
る。モーラウ試験は」−であって、グラフト重合物Ｐ２
及びＰ６の分離は、１２．１％の変化率ののち始まる。

実施例６ ａ）重合物Ｐ４の製造 アリルアルコールを開始剤とし、ＫＯＨ０，１部を触媒
として、数平均分子量が５５６０で１分子中にオレフィ
ン性二重結合を平均１．０個有する、プロピレンオキシ
ド１６％とエチレンオキシド８４部からのブロックポリ
エーテル（Ｗ４）を製造する。

このブロックポリエーテル２８部を、ε−カプロラクタ
ム６５部に添加し、１６０℃に加熱し、α−メチルスチ
ロール５６部、ドルオール７部中のアクリロイルカプロ
ラクタム０．６部及び過酸化ベンゾイル０．７部を４時
間かけて加える。さらに２時間の攪拌ののち、１２０℃
及び５０ミリバールの残留圧力で揮発分を留去すると、
固形物含量が７０％の生成物が得られる。

ｂ）ポリアミド成形品の製造 Ａ成分の組成 カプロラクタム　　　　　　　　　４６部カプロラクタ
ム中の酢酸ナトリウ ムの１７．５％溶液　　　　　　　　　７部Ｂ成分の組
成 重合物Ｐ４　　　　　　　　　　　２１．４３部ε−カ
グロラクタム　　　　　　　１９６２部カプロラクタム
８６．５％及び ヘキサメチレンジイソシアネ ート１６．５％からの溶液　　　　８．７５部実施例 成分Ａ及びＢを、Ｒ工Ｍ技術による高圧機により、自浄
作用を有する高圧混合ヘッド内で１：１の比で混合し、
９０部ｍ３／秒の排出能で、６７０Ｘ２７０Ｘ４ｍｍの
型寸法を有する、１５０°Ｃに加熱された型に装入する
。２分後に出来上りの成形品を取り出す。得られた成形
品はきわめて良好な表面を有する。試料のに値（１：１
のフェノール１０−ジクロルペンゾール中０．５％）は
１１７である。

出願人ハス７・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁理
士　小　　林　　正　　雄第１頁の続き 優先権主張　＠１９８２年７月６日■西ドイツ（ＤＥ）
■Ｐ３２２５１３７．８ ０発　　明　者　ディートマー・ニラセンドイツ連邦共
和国６９００ハイデル ベルク・ツイーゲルホイザー・ ランドシュトラーセ３１ Ｍ　　明　者　ワルター・ヘツクマン ドイツ連邦共和国６９４ｏワインハ イム・ガイエルスペルクシュト ラーセ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ラクタムに対し５〜８０重量％の（１）ラクタム
   に完全に可溶であり、（２）重合の経過中に１〜５０％
   の変化率で混合物から分離し、そして（６）化学的に区
   別しうる少なくとも２種のブロック掛から１１４成され
   ていて、そのブロック棟の少なくとも１種がポリラクタ
   ムと融和性で、少なくとも１種がポリラクタムと非融和
   性である重合体Ｐの存在下に、重合を行うことを特徴と
   する、ラクタムの活性化アルカリ性重合による、収縮の
   少ないポリアミド成形品の製法。 ２、　重合体Ｐが、生長しつつあるポリラクタム鎖中に
   重合含有される機能性基を有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、　重合物Ｐが、（ｗ）１ｏｏｏ〜１０００００の数
   平均分子量を有し、そしてプレポリマー１分子当りオレ
   フィン性二重結合を平均０．２〜１．５個含有する、エ
   チレン性不飽和プレポリマー２〜５０重量％、伏）モノ
   オレフィン性不飽和モノマー９８〜５０重量％、及び場
   合により、（Ｙｌ生長しつつあるポリラクタム鎖中に重
   合含有されうる機能性基を有、するモノオレフィン性不
   飽和モノマ−０〜１ｏ重量％、ならびに（Ｚ）２個以上
   の不飽和結合を有する不飽和モノマ−０〜１ｏ重量％か
   らのグラフト重合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ４、　ポリラクタムと融和しないブロックが、ポリスチ
   ロールブロックであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ５、　ポリラクタムと融和するブロックが、ポリエーテ
   ル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル又はポリ
   アクリル（又はメタクリル）酸エステルのブロックであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 ６、　モノマーＹが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ　−ビ
   ニルカプロラクタム、アクリル（又はメタクリル）アミ
   ド又はアクリロイルカプロラクタムであることを特徴と
   する特許請求の範囲第３項に記載の方法。 Ｚ　アルカリ性ラクタム重合に際して、ラクタムと触媒
   を含有する成分Ａ及びラクタムと活性化剤を含有する成
   分Ｂを、７０〜１４０°Ｃで激しく混合し、型に移し、
   そこで１６０〜２００°Ｃで重合させることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、　重合が反応射出成形技術により行われることを特
   徴とする特許績３の範囲第５項に記載の方法。 ９　活性化剤を含有する成分Ｂに、安定剤としてクリプ
   トフェノール、アミン又はＣｕ工、とＫＩのモル比１：
   ６の混合物を添加することを特徴とする特許請求の範囲
   第５項に記載の方法。