JPS59223374A - 疎水性繊維用経糸糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は抱合力及び糊抜き性が改善されたポリエステル
系経糸糊剤にかかるものである。

従来ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン等の疎
水性ｉｉａ用の経糸ｆｆＪｌ剤としてはポリビニルアル
コールやポリアクリル酸エステル等が用いられているが
、Ｗ＆雑に対する接着性が必ずしも充分でなく、又高湿
度の条件下では糊刊糸が粘着性を示し、製織時に糊かす
を化１２４シ糸切れを起こすとかあるいは織布汚染を生
ずる傾向があった。

かかる問題を避ける方策の一つとして近時、ポリエステ
ル系樹脂を主剤とする糊剤の提案が行われている。例え
ば特公昭４７−４０８７５号公報に記載される如くナト
リウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸塩基を含有す
る多価カルボン酸、あるいはスルホン酸塩基含有芳香族
多価アルコール等を縮合したポリエステル系接脂を使用
するもので、スルホン酸塩基の導入により本来水に不溶
のポリエステル樹脂を可溶化して水溶液としてのサイジ
ングを可能とすると共に、繊維に対する接着力をも充分
に発揮させるのである。。

しかし木発ＦＪｉ者らがかかる水溶性ポリエステル樹脂
を用いた繊維糊剤について更に検討を重ねた結果、繊維
に対する抱合力を丈に高めること及びサイジング後の糊
抜性の数台が必要であることが判明した。

零発り１者らはかかる問題を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、不飽和ポリエステルに該ポリエステルに対し１
０〜９００重量％の不飽和カルボン酸をグラフト重合さ
せた変性ポリエステルを用いる４３合、従来のポリエス
テル系樹脂繊維用糊剤よりも抱合力、糊抜性が著しく向
上することを見出し本発明を完成するに到った。

本発明で使用する不飽和ポリエステルは多塩基酸と多価
アルコールとの重結合反応で得られるもので、該酸又は
アルコールの一部として不飽和多塩基酸又は不飽和多価
アルコールを必須成分とする周知の樹脂である　不飽和
多塩基酸としてはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸又はこれらの低級アルキ
ルエステル等不飽和多価アルコールとしてはろ−ブテン
−１・２−ジオール、２−プテンート４−ジオール、２
・５−ジメチル−５−ヘキセン−２・５−ジオール等の
オレフィン系グリコール、１・５−へキサジエン−６・
４−ジオール、２・６−オクタシエンー４・５−ジオー
ル等のジオレフイソＭグリコールが一般的に用いられる
。ポリエステル製造に用いられるその（世の多塩基酸と
してはシュク酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、ゲルタール酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸
、ピメリン酸、２・２−ジメチルグルクール酸、アゼラ
イン酸、セパシン酸、１・ろ−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１・ろ−シクロペンクンジカルボン酸、１・４−
シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、２・５−ノルボルナンジカルボン酸、
１・４−ナフタール酸、シフエニン酸、４・４−オキシ
安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン−４・４
′−スルホニルシ安息香ｅ、２・５−ナフタレンジカル
ボン酸等の飽和カルボン酸が挙げられる。又多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール
、ペンタエリスリトール等通常のポリエステル製造に用
いられる公知のものが任意に使用できる。更に本発明の
不飽和ポリエステルには通常公知の方法によってカルボ
キシル基、スルホン酸塩基等の親水性基が導入されてい
ると糊剤としてより好廿しい性質を発揮する。かかる親
水性基は不飽和ポリエステルに対し５〜２０モル％含有
していることが好ましい１、 不飽和ポリエステルは公知の方法で製造すればよい７、
例えば前記不飽和多塩基酸、又は不飽和多価アルコール
、及びその池の多塩基酸多価アルコールをジグチルチン
オキシド、二酸化アンチモン、酢酸亜鉛等のエステル化
触媒の存在下、１７０〜２８０℃の温度でエステル化反
応したのち、組合触媒の存在下に０．５〜１．Ｃ１ｍ＋
Ｈｇの真空下で温度２４０〜２８０℃で組合反応をする
。縮合触媒としては酸化ゲルマニウム、二酸化アンチモ
ン、テトラグチルチタネート、ジブチルチンオキサイド
等が挙げられる。

本発明では前記不飽和ポリエステルに不飽和カルボン酸
をグラフト重合させる。本発明にいう不飽和カルボン酸
とはアクリル酸　メタクリル酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等
の低級アルキルエステルが代表的に例示されるが必ずし
もこれに限定されるものではない。かかる不飽和カルボ
ン酸は幹となる不飽和ポリエステルに対し、１０〜９［
］。

重量％より好ましくは２０〜６００重景％グラフト重合
させる。１０重量％以下ではサイジング後の糊抜性が低
下し、又９００重量％以上では抱合力に劣るものとなる
。不飽和カルボン酸を不飽和ポリエステルにグラフトさ
せる手段も特に特別な操作は必要とせず、要は不飽和ポ
リエステルの存在下で不飽和カルボン酸を重合するとい
う通常公知のグラフト重合方法が行われる。代表的には
、前記不飽和ポリエステルを５〜４０重）ｉｔ９６溶解
させた有機溶剤溶液に温度６０〜１００℃で不飽和カル
ボン酸、及びグラフト重合触媒を少ｈ１ずつ滴下しなが
ら重合を行う。有４１（溶剤としてはメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパツール、ブタノール
、酢エチ、トルエン、ベンゼン等、グラフト重合触媒と
してはベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、が通常使用される。

樹液の調製に当っては上記樹脂を直接あるいは必要に応
じて変性ポリエステルをアンモニア水等で中和した抜水
に希釈又は溶解する。前記樹脂と共に澱粉類、ｐｖ人、
ＰＶＡ誘導体、アクリル糊料、油剤およびその他の助剤
などを必要に応じて併用１．でも差支えない、この用台
樹液の濃度は樹液中での気泡の密偵、糊の繊維に対する
適切な付着Ｊルなどの点から５〜１２重ガ１．％の範囲
で、その粘度は濃度１０重Ｊｉ（％において５〜２０ｃ
ｐｓ程度の範囲になるように調整するのが適当である。

木兄１３’ｉｊの糊剤はＤｉＪ記の如く優れた効果を奏
することが出来るので、天然繊維、合１ｌｉ３２．繊維
の別あるいはツーイジング方式の別を問わず広く一般の
紡績糸、フィラメントの１ｉｌ）伺は時に有利にハ［用
される。

次に実例をあげて木発す１の１Ｙ１１剤について更に詳
しく説明する。

実施例１ ｆｆ７．ｉ度肝、撹拌板、パックドカラムを設けた四つ
ロフラスコに窒素気流下テレフタル酸０．５モル、イソ
フタル酸０．５モル、エチレングリコール１．４モル、
ジエチレングリコール０．４モル、ナトリウムスルホイ
ソフタル６０．１モル及び無水マレイン酸０．１モルを
ジプチル錫オキサイド０．１部とともに仕込み、撹拌下
１４０℃〜２２０℃でエステル化反応、次いで三酸化ア
ンチモン０．１部を添加し１トール以下の減圧下２２０
℃〜２６０℃で縮合を行い〔η〕が０．６０の不飽和ポ
リエステル（Ａ）を得た。

該不飽和ポリエステル囚ろＯｙをインプロパツールに溶
解して４６重量％の溶液とし温度７０〜８０℃に保ちな
がらアクリル酸８Ｐ、アクリル酸メチルエステル６ｙ−
、メタクリル酸９１．メタクリル酸メチルエステル６ｙ
。

及ヒベンゾイ！レバーオキサイド１ｙの混合液（Ｉ３）
ろ０２を滴下してグラフト重合を行った。

得られたアクリル変性ポリエステルをアンモニア水で中
和した後、水で希釈して樹脂分２０重量％の糊剤水溶液
を調製し、糊剤の性能を評価した。。

表１に結果を示す。

実施例２．６ 実施例１において不飽和ポリエステル（Ａｌ　９０　ｙ
に対して不飽和力！レボン酸の混合液（Ｂ）を１０ｙを
滴下したもの（実施例２）、（５）１０ｙに対して申）
９０ｙを滴下したもの（実施例ろ）について変性ポリエ
ステルを製造し、同様にに＋ＶＪ剤水溶水溶液製してそ
の性能を評価した。

表１に結果を併せて示す。

比較例１ 実施例１において製造した不飽和ポリエステル（５）を
質性を行わずにそのままわり］剤として使用し、その性
能を評価した。

比較例２ 実施例１において製造した不飽和ポリニスデルｃＡ）を
５０ｙ、混合液（Ｂ）と同じ組成より得られたアクリル
系重合体ろＯｙを混合して糊剤とし、その性能を評価し
た。

比較例の性能を表１に記す。

実施例４．５ 実施例１と同じ装置を用いてテレフタル酸０．５モル、
イソフタル酸帆４モル、エチレングリコール１，０モル
、ジエチレングリコール０看モル、ネオペンチルグリコ
ール０，７モル及ヒフマル酸ｏ、ｉモルをジプチル錫オ
キサイド０６１部とともに仕込み、撹拌下１４０℃〜２
２０℃でエステル化反応、次いで二酸化アンチモン０．
１１Ｘ１ニを添下し１トール以下の減圧下２２０℃〜２
６０　”Ｃで縮合を行い〔η〕が０，７の不飽和ポリエ
ステルＣ）を７１）た。

該不飽和ポリエステルＣ）ろＯｙを１′「酸エチルに溶
解して３０重量％の溶液とし、湿度７０〜８０℃に保ち
ながら、アクリル酸２９ｙ及びブチルパーオキサイド１
ｙの溶液を５０ｙ滴下（実施例４）、メタクリルｅ２９
？及びブチルパーオキサイド１２の溶液を５０ｙ滴下（
実施例５）してグラフト重合を行った。

得られた変性ポリエステル溶液の溶媒を酢酸エチルから
水に置換した後アンモニア水で中和し、水で希釈して樹
脂分２０重量％の糊剤水溶液を調製し、糊剤の性能を評
価した。

結果を表１に記す。

尚、糊剤の性能評価は以下の如くして行った。

原糸：、ポリエステル糸（５０ｄ／２４フイラメント）
糊付条件；付着量 糊（−１糸２〜５ｙを１００倍量の水に入れ９０℃でろ
回ν）］抜きを行い、水洗・を燥後に正損を測定し、わ
１１１付糸と糊抜糸の重量差により求めた。

絞り率 前１尼付着量（支）をｆＪＩＪ付濃度（イ）で除し、１
００倍して求めた。

抱合力試除 松井精機製ＴＭ式抱合力試験機を用い、加重１ｏｏｙ、
角度１４５°（１０ｆｎｍ）、２０°Ｃ１６５％ＩζＨ
にて糸割れする寸での平均摩擦回数を測定した。

糊抜率 第１１１］イｑ糸２〜６ｙを１００倍かの水に入れ、８
０〜８５°Ｃで５分糊抜きを行ない、水洗・乾燥後に重
量ｊｌｌ定し、Ｐ１］付糸と糊抜糸との重量差よりｒ、
１１１抜１１１を求め付１に対する比率を示した。

表　　　　　１ 手　　続　　有１）　　　ｊＩＥ　　書（自発）昭和５
８年６月。

１、事１’ｌの表示 昭和５８年特許Ｍ＋１第９３４７１号 ２、発明の名称 疎水ヂＩ識紺用杆糸糊剤 ３、？ｌ１１．７１−をする者 り１１′ｊとの関係　　　特許出願人 住　　所　　　大阪市北区野崎町９番６号４、補正の対
象 明＃ＩＩＩ書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 １、明＃ｌＩｌ書第６頁第１１打［有（浅溶剤溶液に０
０．」の前「水溶液又は」を挿入する。

２、明＃ＩＲ書第６頁１３行「有機溶剤としては９０．
Ｊの前１溶Ｗ、は水又は有機溶剤及びこれらの混合溶媒
が、意に用いられる６］を挿入する。

以

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不飽和ポリエステルに該ポリエステルに対し１０〜９０
   ０重量％の不飽和カルボン酸をグラフト重合させた質性
   ポリニスデルを主剤とする疎水性繊維用経糸糊剤。