JPS58173123A

JPS58173123A - ポリエステルコポリマ−

Info

Publication number: JPS58173123A
Application number: JP5608782A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tamaya; 玉矢　浩; Takatoshi Kuratsuji; 倉辻　孝俊; Takamasa Asano; 浅野　隆正; Mikio Tashiro; 幹雄田代
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1982-04-06
Filing date: 1982-04-06
Publication date: 1983-10-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリエステルコポリマーに関する。

その目的とするところはポリエステル系綾線等の成形品
に耐久性ある親水化処理或いは接着処理管施すための処
理剤の原料と１．て適したポリエステルコポリマーを提
併するＫある。

従来より繊維製品等を親水化処理したり、接着処理した
りするＫは、天然のデンプン質、ニカワや、合成品のカ
ルボキシメチルセルロース。

アクリル鹸、ポパール等の化合物が用いられていた。し
かし、ポリエステルの様な極性の少ない綾線にあっては
、これら処理剤のＩＩＩｔ＃ｌｋへの固着性が悪く、脱
落してしまい、耐久性ある親水化成いＦｉ接着処理効果
を付与することは困難であった。

かかる間鉋点を解決するために、ポリエステル系ポリマ
ーからなる処理剤がいくつか提案されている０例えば、
特公昭４７−４０８７３号公報テハ、ポリエステルにジ
エチレングリコースとスルホン酸金属塩化合物を共重合
したものが、特開昭５０−１２１３３１１号公報ではポ
リエステルにポリエチレングリコールとスルホン酸金属
塩化合物を共重合したものが、更に特公昭４６一１３１
９７号公報にはテレフタル酸、イソフタル酸、アルキレ
ングリコール、ポリアルキレングリコール、及び片末端
封鎖ポリアルキレングリコールを特定の割合で共重合し
た４の等々が提案されている。

しかし、スルホン酸金属塩化合物全共重合したものにあ
たっては耐加水解性が悪く、ポリマーが劣化し易い欠点
があや、又、末端封鎖したポリアルキレングリコールを
多く使用したものＫあたってはポリエーテルの分子量が
高いとポリマー製造時、反応をコントロールし易いとい
う利点はあるがポリマーの反応性が愚〈なり生産効率が
低下するうえ１．親水化効果も十分でないという問題が
ある。

本発明者らは、かかる点を解決すべく、鋭意検討の結果
、比較的低分子量の末端−封鎖ポリアルキレングリコー
ルを少なく用い、しかもテレフタル酸以外のジカルボン
酸成分を共重合することＫよって、耐水性、Ｉ！水性が
あり、且つ、水に対する分散性のすぐれたポリエステル
コポリマーを生産効率よく得ることができることを見出
し本発明に到達１．た。

即ち、零発明け、テレフタル酸囚、テレフタル酸貝外の
ジカルボン酸（Ｂ）、炭素数２〜６のグリコール（）１
片末端封鎖ポリアルキレングリコールが５０モルチ以上
を占めるポリアルキレングリコールｐ）からな少、Ｂ成
分がＡ−）−Ｂ成分の１０〜５０モル−２Ｄ成分の数平
均分子量（Ｍｗ）がＳＯＯ〜４０００．且つ、Ｄ成分の
全ポリ−ｖｆｆｃ対する共重合割合Ｙ（重ｆ％）が５７６−）ＭＷ徴とするポリエステルコポリマーである。

本発明において、ポリエステルの酸成分はテレフタル酸
（４）を主とするが、テレフタル酸以外のジカルボン酸
０１）を、全酸成分に対しｌＯ〜５０モルチ含有するこ
とが必要である。１０モル−未満であるとポリ！−の水
分散性が悪く、５０モル饅を超えるとポリマーの親水性
が悪くなる。

共重合可畦な酸成分ω）としては、芳香族ジカルボン酸
２例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸等、脂項族ジカルボン酸
２例えばシクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカル
ボン酸等。

脂肪族ジカルボン酸２例えばコハク酸、マロン＃Ｉｌ　
アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸。

セバシン酸、スペリン識等が例示される。これらのうち
、一種以上が用いられる。

本発明において、ポリエステルコポリマーを構成するア
ルキレングリコール０成分は、炭素数２〜６のアルキレ
ングリコール、即チェｆＬ／ジグリコール、プロヒレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール。

ペンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール等である。

本発明の、ポリエステルコポリマーを構成するアルキレ
ングリコール初は、例えに、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール。

ポリテトラメチレングリコール或いはこれらの共重合体
の片末端をフェニル基、アルキル基等で封鎖した本のを
主成分とするが、この片末端封鎖ポリアルキレングリコ
ールとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、
ポリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、
ポリエチレングリコール七ツノニルフェニルエーテル、
ボ９−１０ピレンクリコールモノフェニルエーテル等が
例示される。このポリアルキレングーリコールの）成分
におりては片末端封鎖ポリアルキレングリコールが５０
モル−以上を占めていることが必要である。残りの５０
モルチ未満は片末端封鎖を行なわないポリアルキレング
リコールでよい。勿論、ポリアルキレングリコール伜）
成分を片末端封鎖ポリアルキレングリコールのみで構成
してもよい。片末端封鎖ポリアルキレ／グリコ−〃が５
０モル嘩未満では親水性が悪くなる七いう欠点が生ずる
。

又、Ｄ５！５部ｉ数平均分子量がｓｏｏ〜４０００であ
ることが必要である。数平均分子量が低すぎると水分散
性が悪くなり、高すぎると親水性が悪くなるという問題
が生ずる。

更にＤ成分の全ポリマーに対する共重合割合Ｙ（重量％
）Ｆｉ、Ｄ成分の分子量の重量平均値を鼎とした時に１このＹと四とがコポリマーの親木性に及ぼす影響は極め
て複雑であるが、本発明者らが後述する実施例において
、Ｙと扉の値を種々変更したコポリマーを作成して親水
性をテストしたところ、図に示すように５７６＋ＭＷきく変わることが明らかとなつ、た。図中、Ｘ印は親水
性が悪く（７０秒以上）、Ｏ印では親、水なる関係を満
足する必要かあ−ることかわかった。

憬たＹが８５重量％を超えると耐水性が悪いため不適当
である。

本ｉｌｏポリエステルコポリマーは水分散体として使用
されることが多いが、その場合、常法に従って界面活性
剤等を使用することは、何らさしつかえない。

かくして得られたコポリマーは、繊維の破水化処理剤、
サイジ／グ処理剤、フィルムのインラインコーティング
用処理剤等として有用である。

以下、実施例を挙けて本発明を具体的に股間する。実施
例中「部」は全て重量部を表わし、ポリマーの固有粘度
は、ポリマーのオルソクロロフェノール溶液を３５℃で
測定した溶液粘度から算出したものである。

実施例テレフタル酸ジメチル、第１表に示スソノ他のジカルｌ
ン酸成分、グリコール、ポリアルキレングリコール、及
び片末端封鎖ポリアルキレングリコールを第１表に示す
ようＫｍ々の割合で混合し、更に酢酸カルシウム０．０
９７部、三酸化アンチモンｏ、ｏ　ｓ　ｓ部を混合した
もめＫついて、１４０℃〜２００℃でメタノールを漏出
（７ながらエステル交換反応を行った後、正リン９０．
０６８部を加えて、２７５℃、　０．２ｗ＋Ｈｆで重合
を行った。

得られたポリマーについて、３５℃のオルソクロロフェ
ノール溶液から固有粘度を測定し、更に加水分解して、
ガスクロマトグラフ及びＮＭＲでポリマー組成を同定し
た。その結果を第２表に示す。

一方、このポリマー１０部を常温の水９０部に入れ１０
０℃の沸騰下で３０分撹拌してポリマーを膨潤させ乳化
機（ヤマト科学■製）ウルトラデス・ミーサー（ＬＫ−
４型）で乳化させて、水分散を評価した。

この水分散液をポリエチレンテレフタレート綿にポリマ
ー成分として０．５重量％付着させ９０℃で６０分間風
乾燥後、ｔｓｏ℃で６０分間熱処理して親水性、耐水性
について評価し７た。

それらの結果を第３表に示す。

尚、水分散性、碧水性、耐水性の評価は次のようにして
行った。

（１）　　水分散性の評価常温の水に、１０ｉｉ％のポリマーを混合し、撹拌下で
３０分間沸騰させ、ポリマーを膨潤キせて、ウルトラデ
ィスパーサ−で分散させ、その分散状態を肉眼で評価し
た。評価基準社次の通りである。

○：均一に分散する。　×：分散しない。

（２）　　親水性の評価轍度６ｄｅ、繊維長５１ｍのポリエチレンテレフタレー
ト綿１ｔＫ、各種ポリマーの水分散液を前述の如く付着
させ乾燥、熱処理した後、直径４０〜５０ｍの玉状にま
るめ、２５℃の水道水５ｏｏｃｃ中に投入し、細工が水
面下１２傭まで沈降するまでの時間（秒）を測定した。

この沈降するまでの時間が短かければ、親水性が良好で
あることを示す。

（３）耐水性の評価親水性評価の場合と同様にして、ポリエチレンテレフタ
レート綿に各種ポリマーの水分散液を付着させ乾燥、熱
処理した後、花王石鹸＠製洗剤ザブ■を０．５ｆ／を含
む４０℃の洗浄浴中で５分間洗浄し、脱水（絞り率４０
藁）後、水洗を２回行ない、最後に脱水（絞り率４０％
）するという操作を３回繰り返し、次いで９０℃で６０
分間乾燥した後、親水性評価の場合と同様にして、細土
が沈降するに要する時間（秒）を測定した。

親水性評価の際の細土が沈降するに要する時間が短かい
にもかかわらず、耐水性評価時の細土が沈降するに要す
る時間が長いということは、洗浄によって親水性が低下
したことを意味し、耐水性が悪いことを示す。

ｌ）　ジメチルテレフタレート２）　ジメチルイノフタレート３）ジメチルアジペート４）エチレングリコール５）フロビレングリコール６）ポリエチレングリコール（分子量１０００）７）ポ
リエチレングリコールモノフェニルエーテル（４）＋量
１（１００）８）ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル（＋
＋蓋ａＯＯ）９）ホＩＪエチレジグリコール篭ノフェニルエーテル（
ｆ＋＋１ｋ２０００）１０）ホｌＪエチレンクリコールモノフェニルエーテル
（分子量６０００）１１）ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分
利１ｉ１０００）１２）ポリフロピレングリコールモノノニルフェニルエ
ーテル（針量１．ｏｏｏ）第　　３　　表この結果より次のことが明らかである。

（１）　　他の酸成分（Ｂ成分）が少ないと水分散性が
悪く、逆に多過ぎると親水性が悪くなる。

・・・・・・・・・比較例１．２（２）　　ポリアルキレングリコール（ＤＩ酸成分を多
く　Ｌ、て片末端封鎖ポリアルキレングリコール（）成
分）を少なくすると親水性が悪くなる。

・・・・・・・・・比較例３（３）　　片末端封鎖ポリアルキレングリコールの分子
量が低いものを使用すると水分散性が悪く、逆に分子量
の高いものを使用すると親水性が悪くなる。・・・・・
・・・・比較例４．６（４）　　ポリアルキレングリコ
ールの）成分の共重合Ｗ欺が８５≧Ｙ〉□なる式を満足しない５７１１＋ＭＷ場合は、親水性又は耐水性が劣ったものとなる。・・・
・・・・・・比較例５，７．８本発明の錆求範囲内にあ
るコポリマーであれば水分敵性、親水性及び耐水性ＫＭ
れた組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

図は、コポリマーの親木性に対するポリアルキレングリ
コールｐ）成分の共重合割合Ｙ（ｆＪｉ％）及び数平均
分子量四の臨界性を示すグラフｔ’４る。

Claims

【特許請求の範囲】１、　テレフタル酸′囚、テレフタル酸以外のジカルボ
ン酸０３）　、炭素数２〜６のグリコールｃ）。片末端封鎖ポリアルキレングリコールが５０モル−以上
を占めるポリアルキレングリコールの）からな９、Ｂ成
分がム＋ｎ成分のｌＯ〜５０モルチ、Ｄ成分の数平均分
子量がＳＯＯ〜４０００．且つ、Ｄ成分の全ポリマーに
対する共重合割合Ｙ（重量ｌｓ）が次式を満足すること
を特徴とするポリエステルコポリマー。（ここｊ’ＭＷはＤ成分の数平均分子量を示す）