JPS59135222A - ポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、親水化処理剤、接着（サイジング）処理剤な
どに適したポリエステル共重合（本に関するものである
。

〔従来技術〕

従来より、繊維製品等を親水化処理を−たり、あるいは
接着処理（−たりするには、天然のデンプン質、二カワ
ヤ、合成品のカルボキシメチルセルｐ−ス、アクリル酸
、ポリビニルアルコール等の化合物が用いられていた。

しかし、ポリエステルの様な極性の少ない繊維にあって
は、これら処理剤の繊維への固着性が悪く、脱落１〜て
Ｌ−まい、耐久性ある親水化、或いはザイジンク処理効
果を付与することが困難であった。

かかる問題点を解決するために、ポリエステル系ポリマ
ーからなる処理剤がいくつか提案されている。例えは特
公昭４７−４０８７３号公報ではポリエステルにジエチ
レングリコールとスルホン酸金属塩化合物を共重合した
ものが、特開昭５０−１２１３３６号公報では、ポリエ
ステルにポリエチレングリコニルと、スルホン酸金属塩
化合物を共重合したものが、更に特公昭４６−１３１９
７号公報にはテレフタル酸、イソフタル酸、７ノトキレ
ングリコール。

ポリアルキレングリコール及び片末端封鎖ポリアルキレ
ングリコールを特定の割合で共重合したもの等々が提案
されている。

［−か（−、スルボン酸金属塩化合物を共重合Ｉ−だも
のにあっては、耐加水分解性が悪く、ポリ７−が劣化［
７易い欠点があり、又、末端封鎖したポリアルキレング
リコールしを使用（−たものにあっては、ポリマー製造
時、反応をコントロールし易いという利点はあるが、重
合速度が遅くなり、生産効率が低下するうえ親水化効果
も十分でないという問題がある。

本発明者らは、かかる問題点を解決するために、検討を
重ねた結果、末端封鎖のないポリアルキレングリコール
を用いるかあるいは末端封鎖ポリアルキレングリコール
の共重合量を極めて少なくシ１、しかも、テレフタル酸
以外のジカルボン酸成分を共重合することによって、耐
水性、親水性があり、且つ水に対する分散性のよい共重
体が生産効率よく得られることを見出ｊ〜、先に特願昭
５７　５６０８６号において、テレフタル酸人）、テレ
フタル酸以外のジカルボン酸（Ｂ）、炭素数２〜６のア
ルキレングリコール（Ｃ１、ポリアルキレングリコール
Ｄ）、片末端封鎖ポリアルキレングリコールＩ：Ｅ）か
らなるポリエステル共重合内であって、Ｂ成分がＡ、−
＋−Ｂ成分に幻（、て１０〜５Ｏ−Ｅ−／ｌ＝条、Ｅ成
分がＤ＋Ｅ成分に対〔、て１５モルφ以下であって、か
つ、Ｄ　−＋−Ｅ成分が全共重合体の５０〜８０重溺φ
を占めるポリゴスチル共重合体を提案１−た。

［７か１．ながら、かかるポリエステル共重合体でも、
依然と１−て、水に灼する分散性が十分でなく、ポリニ
スフル繊維等の成型品に、ポリエステル共重合体からな
る処理剤を均一に耐着させろことが困離でｋ）るといり
問題に直面（−だ。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ポリユースチル系繊維等の成型品に、
耐久性のある親、水化処理を施すための、あるいは接着
（ザイジング）処理を施すための処理剤と１．て用いる
のに適した、水分散性に侵れたポリエステル共重合体を
提供する（である。

〔発明の構成〕

本発明は、テレフタル酸（８）、テレフタル酸以外のジ
カルボン酸（Ｂ）、炭素数２〜６　ｏ）アルキレングリ
コ−刀〜（Ｃ）　、ポリアルキレングリコール（１））
、片末端封鎖ポリアルキレングリコール■）からなるポ
リエステル共重合体であって、Ｂ成分がへ十Ｂ成分に対
して１０〜５０モル条、Ｅ成分がＤ＋Ｅ成分に対［７て
１５モル多以下、Ｄ　十Ｆ成分が全共重合体の５０〜８
０重量係を占め、かつポリマーの固有粘度が０．２０〜
０．５５であるポリエステル共重合体である。

本発明において、ポリエステルの酸成分はテレフタル酸
囚）を主とするが、テレフタル酸μ外のジカルボン酸Ｑ
３）を、全酸成分に均し１０〜５０そ刀□％＊有するこ
とが必要である。

１０モルφ未満であると、ポリマーＱ）水分散性が悪く
、５０モル裂を超え会とポリマーの親水性が悪くなる。

共重合可能な酸成分（１３）と１．ては、芳香族ジカル
ボン酸２例えばイソフタル酸、フタル酸。

ナフタレソジヵルボン酸、ジンエニルジヵルボン酸等、
脂環族ジカルボン酸２例えばシクロヘキサンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等、脂肪族ジカルボン酸１例
えばフハク酸、マｐン酸、７ジビン酸、ピメリン酸、７
セライン敏、セバシン酸、スペリン酸等が例示され７．
Ｉｏ　これらのうち、−ｍ以上が用いられる。

本発明において、ポリエステル共重合体を構成するアル
キレングリコール（Ｃ１成分は、炭素数２〜６のフルキ
ンングリコール、即ちエチレングリフール、プロピ１／
ングリフール。

トリメヂレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメゾーンンクリコ−ル等である。１ 本発明のポリエステル共重合体を構成するポリアルキレ
ングリコール■）は、例えば、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール或いはこれらの共重合体が例示されろ。

これら、ポリアルキレングリコールの分子量は、５００
〜５０００の範囲が好ましい。

本発明に於て、ポリエステル共重合体を構成する片末端
封鎖ポリアルキレングリコール（８））は、前記ポリア
ルキレングリコールｐ）成分の片末端をフェニル基、フ
ルキル基等で封鎖（、たものであり、例えばポリエチレ
ングリコールモノフエ；−ルエーテル、ポリエチレング
リル−／＋７モノメチノトエーブノシ、ポリエチレング
リコールモノエチルエーテル、ポリエナレングリコール
モノシクロヘキシルエーテル。

ポリエチレングリコールモアノニルフェニルエーテル、
ポリプｐビレングリコールモノフーエールエーテル等が
例示される。

本発明において、Ｅ成分は、Ｄ　−１，−Ｅ成分に対１
−て１５モモル以下であることが必要である。１５化ル
係を超えろと親水性が悪くなるうえポリマーの反応速度
が遅（なる。

更に、Ｄ＋Ｅ成分は全ポリマーに対し、て５０〜８０重
量係であることが必要である。

５０重量％未満であるとポリマーの親水性が悪くなり、
８０重量係を超えると耐水性が悪くなる。

又、本発明のポリエステル共重合体は、固有粘度が０．
２０〜（１，５５の範囲内圧あることが必要である。Ｕ
Ｉｊ３＊粘度が０．５５を越えると水に分散させた場合
の粘度が高（なりすぎて、ポリマーが凝集（−１逆に固
有粘度が０．２０未満であると、水とポリマーが２相に
分器して［７まうのでいずれも不適当であ４）。

尚、本発明におけるポリマーの固有粘度は、ポリマーの
オルソクロロフェノール溶液を３５℃で測定（−た溶液
粘度から算出ｊ７たものである。

本発明のポリエステル共重合体は、水分散体として使用
されることが多いが、その場合、常法に従つ（界面活性
剤等を使用することは、何らさＩ一つかえない。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル共重合体は、耐水性。

親水性に優れ、水に対する分散性が極めて良好で、繊維
の親水化処理剤、接着（サイジング）剤、フィルムのイ
ンラインコーティング用処理剤等に用いた場合、均一な
処理が可能となり、その効果は極あて太きい。また、不
発明のポリエステル共重合体は、製造時の重合速度が早
く、生産効率が高いという効果をも有し、ている。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施
例中Ｆ部ｊは全て重量部を表わす。

６施例１〜１３．比較例１〜１０ テレフタル酸ジメチル、第１表に示すその他の酸成分、
グリコール、ポリアルキレングリコール、片末端封鎖ポ
リアルキレングリコールを第１表に示すように釉々の割
合で混合（〜、更に酢酸カルシウム０．０９７部、三酸
化アンチモン１１．０３９部を混合したものについて、
１４０℃〜２００℃でメタノールな製出［〜ながらエス
テル交換反応を行った後、正リン酸（１，０６８部を加
えて、２７５℃、　　０，２ｍＨｒで重合を行った。こ
の場合、固有粘度の異なるポＩ〕−９−を得るために、
重合時間を適宜変更した。得られたポリマーについて、
３５℃のオルソクロロフェノール溶液から固有粘度を測
定し、更に加水分解にて、ガスクロマ）・グラフ及びＮ
ＭＲでポリマー組成を固定した。その結果を第２表に示
す。

一方、このポリマー１０部を常温の水９０部に入れ１０
０℃の沸騰下で３０分攪拌１−てポリマーを膨潤させウ
ルトラデスパーサ−（ヤマト科学株式会社製ＬＫ−４１
型乳化機）で乳化させて、水分散を評価した。

この水分散液をポリエチレンテレフタレート綿にポリマ
ー成分として０．５重量％付着させ９０℃で６０分間風
乾燥後、ｉｓｏ℃で６０分間熱処理１−て親水性、耐水
性について評価した。

それらの結果を第３表に示す。

尚、水分散性、親水性、耐水性の評価は次のように１．
て行った。

（１）　　水分散性の評価 常温の水に、ＪＯ及び１５重量係リすリマーを混合（〜
、攪拌下で３０分間沸騰させ、ポリマーを膨潤させて、
ウルトラディスパーザ−で分散させた後、１日〜５日間
静置Ｌ−でその分散状態を肉眼で評価した。評価基準は
次の通りである。

◎：５日間静置１、ても均一に分散している。

○：３日間以上静置すると２相に分離あるいは凝集する
。

△：１日以上で２相に分離あるいは凝集する。

×：分散しない。

（２）　　親水性の評価 繊度６　ｄ６．繊維長５１園のポリエチレンテレフタレ
ート綿１７に、各種ポリマーの水分散液を前述の如く細
潰させ、乾燥、熱処理１〜だ後、直径４０〜５０謔の玉
状にまるめ、２５℃の水道水５００　ｃｃ中に投入し、
線圧が水面下１２ｃ７ｎ迄沈降するまでの時間（秒）を
測定した。この沈降するまでの時間が短かければ、親水
性が良好であることを示す。

（３）　　耐水性の評価 親水性評価（７）場合と同様Ｋ　して、ポリエチレンテ
レフタレート綿に各種ポリマーの水分散液を付着さぜ乾
燥、熱処理ｊ−た後、花王石鹸■製洗剤ザブ■を０．５
り、／１含む４０℃の洗浄浴中で５分間洗浄し、脱水（
絞り率４０φ）後、水洗を２回行ない、最後に脱水（絞
り率４０％）するという操作を３回操り返１−１次いで
９０℃で６０分間乾燥【−た後、親水性評価の場合と同
様にして、線圧が沈降するに要する時間（秒）を測定し
た。

親水性評価の際の線圧が沈降するに要する時間が短かい
にもかかわらず、耐水性評価時の線圧が沈降するに要す
る時間が長いということは、洗浄によって親水性が低下
したことを意味ｊ〜、耐水性が悪いことを示す。

１）　ジメチルテレフタレート ２）　ジメチルインフタレート ３）　ジメチルアジペート ４）エチレングリコール ５）プルピレングリコール ６）ポリエチレングリコール（分子量３　ｔ　ｏ　ｏ　
）７）（分子量１ｓｏｏ） ８）ポリプロピレングリコール （分子量２０００） ９）ポリエチレングリコール七ノフェニルエーテル（分
子量３１００） １０）　　７Ｎリエチレングリコールモノフエニルエー
テル（分子量１５００） １１）　　ポリエチンングリコールモノメチルエーテル
（分子量３１００） １２）　　ポリブｐピレングリコールモノノニルフェニ
ルエーテル（分子量２０００） １８７− 第３表 以上の結果により次のことが明らかである。

１、　第１表に示すそり池ｏ、）酸成分が少ないと水分
散性が悪く、逆に多過ぎると親水性が悪くなる　。

・・・・・・・・・・・・・・・比較例−１，５２第２
表に示ずポリマ〜の固Ｍ粘度が高過ぎるかあるいは低過
ぎると水分散性が悪（なる。

・・・・・・−・・・・・・・・比較例−２，３；　４
，６．７３　片末端封鎖ポリアノνキンソグリコ−ｙｋ
　カ多過ぎると親水性が悪くなる。。

・・・・・・・・・・・・比較例−８ ４ボ１）／ルキレングリコールと片末端封鎖ポリアルキ
レングリフールの総添加量を少なく′１−ると親水性が
悪（なり、逆に多過ぎると面〕水性が悪くなる。

・・・・・・・・・・・・・・・比較例−９，１〇一方
、本発明の範囲内であれば水分散性、親水性及びＷｌ水
性が共に優′ｉまた共重合体が得られ（）０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テレフタル酸（Ａ）、７レフタル酸以外のジカルボン酸
   （１３）、炭素数２〜６のフルキレングリコール（Ｃ）
   、ポリアルキレングリコールｆｆ））、片末端封鎖ポリ
   アルキレングリコールＥ）からなるポリエステル共重合
   体であって、Ｂ成分がＡ＋Ｂ成分に対してｌＯ〜５０モ
   ル襲、Ｅ成分がＤ　−’ｌ　Ｅ成分に対して１５モモル
   以下、Ｄ＋Ｅ成分が全共重合体の５０〜８０重量係を占
   め、かつポリマーの固有粘度が０．２０〜０．５５であ
   るポリエステル共重合体。