JPS58173122A

JPS58173122A - ポリエステル共重合体

Info

Publication number: JPS58173122A
Application number: JP5608682A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tamaya; 玉矢　浩; Takatoshi Kuratsuji; 倉辻　孝俊; Takamasa Asano; 浅野　隆正; Mikio Tashiro; 幹雄田代
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1982-04-06
Filing date: 1982-04-06
Publication date: 1983-10-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリエステル共重合体に関する。その目的とす
るところはポリエステル系＊維勢の成形品に耐久性ある
親水化処理ｔｊ＋Ｉｉすための処理剤あるいは接着処理
を施すための処理剤として用いるのに適したポリエステ
ル共重合体を提供するＫある。

従来より、ｔａｎ製品等を親水化処理したりあるいは接
着処理したりするには、天然のデンプン質、ニカワや、
合成品のカルボキシメチルセルロース、アクリル酸、ポ
パール等の化合物が用いられていた。しかし、ポリエス
テルの様な極性の少ない繊維にあっては、これら処理剤
の繊維への固着性が悪く、脱落してしまい、耐久性ある
親水化、或いはサイジング処理効果を付与することがｖ
Ａｅであった。

かかる問題点を解決するため罠、ポリエステル系ポリマ
ーからなる処理剤がいくつか提案されている。例えば特
公昭４７−４０８７３号公報でハポリエステルにジエチ
レングリコールとスルホン酸金属塩化合物を共重合した
ものが、特開昭５０−１２１３３６号公報では、ポリエ
ステルにポリエチレングリコールと、スルホン酸金属塩
化合物を共重合したものが、更に特公昭４６−１３１９
７号公報ＫＦｉテレフタル酸、イソフタル酸、アルキレ
ングリコール、ポリアルキレングリコール及び片末端封
鎖ポリアルキレングリコールを特定の割合で共重合した
もの等々が提案されている。

しかし、スルホン酸金属塩化合物を共重合したものＶＣ
Ｔｏつては、耐加水分解性が慝＜、ポリマーが劣化し易
い欠点があり、又、末端封鎖したポリアルキレングリコ
ールを使用したものにあっては、ポリマー製造時、反応
をコントロールし易いという利点はあるが、重合速度が
遅くなり、生産効率が低下するうえ親水化効果も十分で
ないという問題がある。

本発明者らは、かかる点を解決すべく、鋭意検討の結果
、末端鈎鎖のないポリアルキレングリコールを用いるか
あるいは末端封鎖ポリアルキレングリコールの共重合量
を極めで少なくし、しかも、テレフタル酸以外のジカル
ボン阪成分を共重合することによって、耐水性、Ｉｌ水
性があり、巨つ水に吋する分散性のすぐれた共重合体が
生産効率よく得られることを見い出し、本発明に到達し
た。

即ち、本発明はテレフタルＩＩ（Ａ）、テレフタル酸以外のジカルボン
酸（６）、炭素数２〜６のグリコール（０、ポリアルキ
レングリコール（ｂ）及び片末端封鎖ポリアルキレング
リコール（ト）から成るポリエステル共重合体であって
、Ｂ成分がＡ十Ｂ成分に対して１０〜５０モル−１Ｅ成
分がＤ十に成分に対してＩＳモルチ以下であって、且つ
、Ｄ＋Ｆｉ成分が全共重合体の５０〜８０重量−を占め
ることをｊｌｌｋとするポリエステル共重合体である。

本発明において、ポリエステルの酸成分はテレフタル酸
（４）を主とするが、テレフタル酸以外のジカルボン酸
＠ヲ、全酸成分に対し１０〜ｓＯモルチ含有することが
礼賛である。１０モル−未満であると、ポリマーの水分
散性が悪く、ｇｏモルチを超えるとポリマーの親水性が
悪くなる。

共重合可能な酸成分（Ｂ）としては、芳香族ジカルボン
酸２例えばインフタル！１１．フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸竺、脂壌族ジカル
ボン酸１例えばシクロヘキサンジカルボン酸、デカリン
ジカルボン酸郷。

脂肪族ジカルボン酸９例えばコハク酸、マロン酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸。

セパシン酸、スペリン酸等が例示される。これらのうち
、一種以上が用いられる。

本発明において、ポリエステル共重合体を構成するアル
キレングリコール忙）成分は、炭素数２〜６のアルキレ
ングリコール、即チ工チレンクリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、テトンメチレンク
リコール。

ペンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール勢である。

本発明のポリエステル共重合体を構成するポリアルキレ
ングリコールの）は、例えば、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール。

ポリテトラメチレングリコ−長或いはこれらの共重合体
が例示される。

これら、ポリアルキレングリコールの分子量は、５ｏｏ
−ｉｏｏｎの範囲が好ましい。

本発明に於て、ポリエステル共重合体を構成する片末端
封鎖ポリアルキレングリコール＠５は、前記ポリアルキ
レングリコール（ロ）成分の片末端をフェニル基、アル
キル基等で封鎖した本のでＴｏｌｌ、ｓえはポリエチレ
ジグリコールモ／フェニルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノシクロ
ヘキシルエーテル、ポリエチレングリコールモノノニル
フェニルエーテル、ポリプロピレンクリコールモノフェ
ニルエーテルｔｌｌカ例示すれる。

本発明において、Ｅ成分ｉ、Ｄ＋Ｅ成分に対して１５モ
ルチ以下であることが必要である。

Ｅ成分を加えないと水分散性が悪くなり、１５モル−を
超えると親木性が悪くなるうえポリマーの反応速度が遅
くなる。

史に、Ｄ＋Ｅ成分は全ポリマーに対して５０〜８０重量
−であることが必要である。５０重量チ未満であるとポ
リマーの親水性が悪くなり、８０重量−を超えると耐水
性が悪くなる。

本発明のポリエステル共重合体は、水分散体として使用
されることが多いが、その場合、常法に従って界面活性
剤等を使用することは、伺らさしつかえない。

かくして得られた共重合体は、＃維の親水化処理剤、サ
イジング処層剤、フィルムのインラインコーティング用
処通剤等として有用である。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に欧明する。実施
例中「部」は全て重量部を表わし、ポリマーの固有粘度
は、ポリマーのオルソクロロフェノール溶液を３５℃で
測定した溶液粘度から算出したものである。

実施例テレフタル酸ジメチル、第１表に示すその他の酸成分、
グリコール、クリアルキレングリコール、及び片末喝封
鎖ポリアルキレングリコールを第１表に示すように種々
の割合て混合し、更に酢酸カルシウム０．０９７部、二
酸化アンチモンｏ、ｏ　ａ　ｓ部を混合したものについ
て、１４０℃〜２０６℃でメタノールを漏出しながらエ
ステル交換反応を行った毅、正リン酸０．Ｏ１３８部を
加えて、２７５℃、　　０．２５ｍＨｆで重合を行った
。

得られたポリマーについて、３５℃のオルソクロロフェ
ノール溶液から（６）有粘度を測定し、更に加水分解し
て、ガスクロマトグラフ及びＮＭＲでポリマー組成を同
定した。その結果を第！ｌＩＫ示す。

一方、このポリマー１０部を常温の水９０部に入れ１０
０℃の沸騰下で３０分撹拌してポリマーを膨潤させウル
トラデスパーサ−（ヤマト科学株式会社製ＬＫ−４１型
乳化機）で乳化させて、水分散を評価した。

この−水分散液をポリエチレンテレフタレート綿にポリ
マー成分としてＯ，Ｓ重量％付着させ９０℃で６０分間
風乾燥後、１５０℃で６０分間熱処理して親水性、耐水
性について評価した。

それらの結果を絡３表に示す。

尚、水分散性、！！水性、耐水性の評価は次のようにし
て行った。

（１）　　水分散性の評価常温の水に、１０重量％のポリマーを混合１７、撹拌下
で３０分間沸騰させ、ポリマーを膨潤させて、ウルトラ
ディスパーサ−で分散させ、その分散状態を肉眼で評価
した。評価基準は次の通やである。

０：均一に分散する。△ニ一応分散するが放置しておく
と２相に分離する。

×：分散しない。

（２）　　親水性の評価一度６ｄｅ、ｌＩ艙長５１箇のポリエチレンテレフタレ
ート綿１ｆＫ、各種ポリマーの水分散液を前述の如く付
着させ乾燥、熱処理した後、直径ｇｏ〜５０冒の玉状に
まるめ、２５℃の水道水５ｏｏｃｃ中に投入し、細工が
水面丁１２ｃＷＩ迄沈降するまでの時間（秒）を測定し
た。この沈降するまでの時間が短かけれｄ１親水性が良
好であることを示す。

（３）　　耐水性の評価親水性評価の場合と同様にして、ポリエチレンテレフタ
レート綿に各種ポリマーの水分散液を付着させ乾燥、熱
処理した後、花王石鹸■製洗剤ザブ■を０．、ｓ　ｙ／
を含む４０℃の洗浄浴中で５分間洗浄し、脱水（絞り率
４０チ）後、水洗を２回行ない、最後に脱水（絞り率４
０チ）するという操作を３回繰り返し、次いで９０℃で
６０分間乾燥した後、親水性評価の場合と同様圧して、
細工が沈降するに要する時間（秒）を測定した。

親水性評価の際の細工が沈降するに要する時間が短かい
にもかかわらず、耐水性評価時の細工が沈降するに要す
る時間が長いということは、洗浄によって親水性が低下
したことを意味し、耐水性が悪いことを示す。

１）ジメチルテレフタレー・ト２）ジメチルインフタレート３）ジメチルアジペート４）エチレングリコールＳ）フロピレングリコール６）ポリエチレングリコール（分子量３１０Ｇ　）７）
（分子量１５００）ｓ）；ｔ’＋７フロピレングリコール（分子量２０００　）９）ｔ’ｌＪエチレングリコールモノフェニルエーテル
（分子量ａｚｏｏ　）１０）　　ポリエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル（分子［１５００）１１）ポリニゲレンゲリコールモノメチルエーテル（分
子量３１００　）１２）ボリプロビレジグリコールモノノニルフ工二ルエ
ーデル（分子ｊｌｚｏｏｏ）第　　３　　表ＩＩ３表の結果により次のことが明らかである。

１、　第１表に示すその他の酸成分が少ないと水分散性
が悪く逆に多過ぎると親水性が悪くなる。・・・・・・
・・・　比較例−１，２２、片末端封鎖ポリアルキレン
グリコールを加えないと水分散性が劣炒、逆に多過ぎる
と親水性が悪くなる。・・・・−・・・・　比較例−３
，４３、ポリアルキレングリコールと片末端封鎖ポリア
ルキレングリコールの総添加量を少なくすると親水性が
悪くなり、逆に多過ぎると耐水性が悪くなる。・・・・
・・・・・比較例−５，６一方、本発明の範囲内であれ
ば水分散性、親水性及び耐水性に優れた共重合体が得ら
れる。

１５３

Claims

【特許請求の範囲】

１、　テレフタルｆ１１（４）、テレフタル酸以外のジ
カルボン１１ｉ！　’（Ｂ）　、炭素数２〜６のアルキ
レングリコール（Ｃ’ｌ、ポリアルキレングリコール（
ロ）、及び片末膚封鎖ポリアルキレングリコール（ト）
からなるポリエステル共重合体であって、Ｂ成分がム十
Ｂ成分に対して１０〜５０モルチ、Ｅ成分がＤ−４−Ｅ
成分に対して１５モル％以下であって、かつＤ−４４成
分が金具重合体の５０〜８０重量％を占めることを％徴
とするポリエステル共重合体。