JPS6366239A - ポリエステル系フィルム処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 のであり）更に詳しくは成形品ことにポリエステル系成
形品の表面処理剤として）および繊維製品ことにポリエ
ステル系繊維製品にすぐれた耐洗濯性１耐ドライクリー
ニング性）染色堅牢度を有する柔、軟２風合を与える処
・理剤としで好適なポリエステル系処理剤を提供するに
ある。

近年１ポリ工ステル系成形品は）各種層、途に多量゛に
使用されている。特にポリエステル系繊維はそのすぐれ
た性能から１°他の繊維類に比較して非す 常に優位な位置を占めている。これはポリエステル系成
形品にも欠点があり１その欠点を解決するため目的に応
じ−ているんな処理剤（たとえば柔軟性付与剤１硬仕上
剤１静電防止剤、接着性改良剤等）Ｋよる処理が施され
るが１成形品との親和性からポリエステルをベースとし
た処理剤が一般に好ましい。また為処理における容易さ
から水溶性又は水分散性を付与した処理剤も種々検討き
れている。

たとえば蔦水溶性又は水分散性ポリエステル処理剤とし
て１■ジカルボン酸類、重合度２〜１０のポリエチレン
グリフールおよびスルホン酸又はスルホン酸金属塩基を
含有する二官能性化合物力・らなるポリエステル（特公
昭４７７４０８７３号公報）、チレングリコールからな
るブロック共重合ポリ（エステルエーテル）（特開昭５
．０．＝　１，２３３．６号′公報）、■芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族ジカルボン酸、エステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物、グリコールおよびジエチレン
グリコールからなるポリエステル（特開昭５４−３８４
８号公報）等が知られている。これらのポリエステルは
洗濯耐久性を必要としない接着剤、サイジング剤等とし
ては有用であるが、柔軟性は得られず１逆に風合を硬化
させるばかりか１染色堅牢度（特に耐光性等）が悪い等
の欠点がある。

一方、テレフタル酸成分１エチレングリコール成分およ
びポリテトラメチレングリコール成分からなるブロック
共重合ポリ（エステルエーテル）を非イオン性界面活性
剤と共融し１水に分散した処理剤がポリエステル繊維に
柔軟性風合を付与′シ１洗濯耐久性も良好なことは知ら
れている（特公昭４８−６’６１９号公報１特公昭４９
４　ｌ　’６７７４４号公報）。

しかしながら、該処理剤は成形品の染色堅牢度（特に摩
擦堅牢度）を大巾に低下させることから特に染色物への
利用が制限されることおよび耐ドライクリーニング性が
やや不足する゛という大き゛な欠点を有している。

本発明者等は１該処理剤の有するすぐれた性能を保持し
つつ）上記欠点を改良するべく鋭意研究の結果、本発明
に到達したものである。すなわちＡ本発明は酸成分とし
て５（Ａ）テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
１（Ｂ）イソフタル酸又はそのエステル形成性誘導体お
よび（Ｃ）　３：、　５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸アルカリ金属塩又はそのエステル形成性誘導体、お
よびグリコール成分として（Ｄ）ジエチレングリコール
および（Ｅ）分子ｍ　４．ＯＯ〜６０００のポリテトラ
メチ、゛レンゲリコールを用いて得られたブロック共重
合ポリ（エーテルニス、−Ｆ−ル）であって１（Ａ）　
Ｎ　（Ｂ）および（Ｃ）の組成比がｌｏ〜、、５ｏ：５
０〜９０：２〜５モルであり）かつ（Ｑの含有毒が生成
ブロック共重合ポリ（エーテルエステル）に本発明によ
るポリエステル系処理、剤は特に繊維製品１就中ポリ工
ステル系繊維製品゛に対し為すぐれた柔軟性付与効果を
示し１又得られた製品は染色堅牢度、耐洗濯性、耐ドラ
イクリーニング性等に対しすぐれた耐久性余有するのが
特徴で娶る。

又成形品ことにポリエステル成形品に対する印刷性、防
曇性等の改善にも有効である。

更に１該ポリエステル系処理剤は少量のノニオン系界面
活性剤１特に高級アルコールおよび／又は高級脂肪酸の
エチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオ
キシド付加物１ポリエーテルオルガノボリシロキサン共
重合体、プルロニック型界面活性剤）パーフルオロアル
コールおよび／又はパーフルオロカルボン酸のエチレン
オキシド又はエチレンオキシド／ブ四ピレンオキシド付
加物等を含有せしめることにより１容易に水に分散でき
ることも工業化における大きな利点である。

本発明の処理剤は１特定の組成を有するブロック共重合
ポリ（エステルエーテル）である。具体的にはＳ酸成分
として（Ａ）テレフタール酸成分、（Ｂ）イソフタル酸
成分および（Ｃ）３１５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸アルカリ金属環成分を含有する。

アルカリ金属としては１特にナトリウムねよびカリウム
が好ましい。組成比はモル比で（Ａ）　ｌ：　（Ｂ）　
：　Ｕ＝２５〜５０　、：　５０〜７５：２〜５である
。特に好まし　く　け（Ａ）　　：　　（Ｂ）　　：　
　（ｃ）　　＝　　２５　〜５０　　、：　　　５’Ｏ
〜　７５　　：　　２〜．４である。このような酸成分
の組成比により処理剤の水への分散性および処理された
製品の各種耐久性が左右される故）該組成比は重要であ
る。（Ｅ）成分の一部はメチレン基数が２〜８の脂肪族
ジカルボン酸であるアジピン酸１ピメリン酸１アゼライ
ン酸、セバシン酸等で置換することもできる。又グリコ
ール成分としては、ジエチレングリコール成分およびポ
リテトラメチレングリコール成分が含有される。ポリテ
トラメチレングリフールの分子量は通常４００〜６００
０であり、好捷しく・は１７００・〜４０ｏＯで−ある
。□ポリテトラメチレンゲ・リコー・ルし成分の含有量
は生成ポリマーに対し５０〜８０重量％である。処理さ
れた製品の風合はポリテトラメチレングリコール成分の
含−有量によ□り大きな影響を受ける。従って）その含
有量は目標とする製品風合や処理剤の付与量等により決
定される。

本発明におけるブロック共重合ポリ（エステルエーテル
）の製造は従来から知られている通常のブロック共重合
ポリ（エステルエーテル）の製造方法に準じて行われる
。たとえば、各酸成分の低級アルキルエステルと、酸成
分に対し約１，５倍モル以上のジエチレングリコールと
を適当な触、媚の存在下（たとえばチタン化合物等）で
、エステル交換反応を行う。反応終了後所定量のポリテ
トラメチレングリコールを添加嘱減圧下で重縮合反応を
行う方法が挙げられる。ポリテトラメチレングリコール
を添加する前又は同時に少量の酸化分解防止剤を用いる
と色調の良いポリマーが得られる。

該ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）は還元比粘
度（溶媒フェノール／　ｌ、１，２．２−テトラクロル
エタン６／４重量比為ポリマーｍ　度、’ｏ−２９／１
ｏ。

（Ｇ）温度３０℃）が通常０．８以上であることが好ま
しく、ｌ。０以上であることが特に好ましい。

該ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）は通常水性
分散体として用いるのが便利である。その際少量の７ニ
オン系界面活性剤の助けにより容易に水分散できるのが
特徴的である。酸成分の組成比において特に３，５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩（以下Ｄ
ＳＮ）が２モル未満の組成比になると水分散性が悪化す
るため多量の分散助剤を必要としたり為分散前ポリマー
を水分存在下に溶融して解重合させることが必要となり
、処理品の染色堅牢度を低下させるばかりか、。

耐ドライクリーニング性が低下する欠点を有する。

又ＤＳＮが５モルを越えると効果の洗濯耐久！性が低下
し不適当となる。

ノニオン系界面活性剤としては１特に高級アルコールお
よび／又は高級脂肪酸のエチレンオキシド又はエチレン
オキシド／プロピレンオキシド付加物、パーフルオロア
ルコールオ、ｌ：ヒ／又ハハ−フルオロカルボン酸のエ
チレンオキシド又、はエチレンオキシド／プロピレンオ
キシド伺加物等が分散効果が良く１シかも処理品の各種
堅牢度に対して悪影響が少なく好ましい。

高級アルコールおよび／又は高級脂肪酸としては、炭素
数が８〜４０の飽和又は不飯和のアルコール、ポリオー
ル、モノカルボン酸１ポリカルボン酸又は１分子中に各
々１個以上のヒドロキシル基およびカルボキシル基を有
する化合物である。

具体的にはオクタツール１オクタデシルアルコール、セ
チルアルコール）デカノール−オレイルアルコール、ラ
ウリルアルコール、デカメチレンジオール１オクタデカ
ンジオール等のアルコール又ルミチン酸１ステアリン酸
、リノール、酸、・リルン酸）オレイン酸１　ドデカン
ジカルボン酸、ダイマー酸等のモノ又はポリカルボン酸
類Ａ又はω−オキシステアリン酸等のオキシカルボン酸
類である。又パーフルオロアルコールＡパーフルオロカ
ルボン酸は上記高級アルコール１．高級脂肪酸における
疎水基の一部又は全部が弗素原子で置換された構造のも
のである。通常これら化合物又はその混合物に対し１適
当な触媒の存在下エチレンオキシド又はエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドがランダム的に１又はブロック
的に付加される。

これらの付加モル数は６〜１００程度であるが、通常Ｈ
ＬＥが１０〜２０程度になるように付加された°ものが
好ましい。上記のＨＬＢ値とするように異なった界面活
性剤を混合使用してもよい。

ノニオン系界面活性剤の配合量は通常１・５重量％以下
であり、これ以上配合しても分散性向上に寄与しないば
かりか）逆に染色堅牢度や耐洗濯性が低下する等処理品
の性能低下を招き好ましくない。配合量の下限は３重量
％程度が好寸しい。

ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）とノニオン系
界面活性剤との混合方法は、通常溶融混合法が採用され
る。たとえば両者を所定量適当な攪拌機付反応器にとシ
、加熱溶融混合する方法や、ブロック共重合ポリ（エス
テルエーテル）の重縮合終了時に所定量の界面活性剤を
添加混合する方法等である。、この場合、両者共水分を
除去すること、あるいけ混合を不活性ガス中で行う等の
注意を払うことにより好ましい結果が得られる。処理剤
としては１通常上記混合物を水に分散させて用いる。上
記混合物は任意の方法により容易に水に分散することが
できる。分散されるポリマー濃度は処理の目的又は処理
方法により決定され１、特、に限定きれるものでＩ／′
ｉないが、通常ストック溶液としては５〜３０重量％程
度が適当である。。

また水と混合し得る有機溶剤たとえばメタノールＡエタ
ノール１プロパツールのようなアル、コール類、アセト
ン）メチルエチルケトンのようなケトン類１ジオキサン
）エチレングリコールエチルエーテルのようなエーテル
類１酢酸エチルのようなエステル類にポリマーを溶解し
）界面活性剤含有水と混合して分散し為場合により有機
溶剤を除去して水系分散体を製造することもできる。有
機溶剤の併用により界面活性剤単独の場合より更に少量
の界面活性剤で水分散することができる。

以上本発明によるポリエステル系処理剤は容易に水分散
体として利用することができ為処理作業性が良く）又処
理された製品の風合為染色堅牢度）耐洗濯性）耐ドライ
クリーニング性等にすぐれた効果を発揮する。

本発明による処理剤は繊維製品特にポリエステル系繊維
製品たとえば織編物）糸条、詰綿、不織布、合成紙、敷
物、コード等の処理剤としてＡ又他の成形品特にポリエ
ステル成形品たとえばフィルム、テープ１板状物等の表
面処理剤として特に有用である。

これらの効果については以下に実施例でもって詳しく説
明するが１本発明が実施例により限定されるものではな
い。

なお為実施例中における部および％はとされらない限り
重量基準である。

′実施例　１ 攪拌機へ温度計１メタノール流出管付反応器にテレフタ
ル酸ジメチル（、Ｄ　Ｍ　Ｔ、、）　５４．．６部、イ
ソ・フタル酸ジメチル（、ＤＭ工）７７．９１部、５−
ナトリウ・ムスルホイソフタル酸ジメチル（ＤｓＮ）６
．３部、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）９３一部、お
よ・びチ・タンテトラブトキシド０．５部（５％ブタノ
ール溶液）をとり為攪拌しながら徐々に昇温する。所定
量のメタノールが流出した後（内温け２２０　”ａ　）
数平均分子量２ｏｏｏ、のポリテトラ・メチルングリコ
ール（ｐＴｏ）３５２．１部および１，３．５−　）ジ
メチル−２，４，，６−、、ｈす（４−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン１．５部を加
え、攪拌しなから内温を２３０℃とする。

得られた反応混合物を２３０℃のオートクレーブに移す
。次いで攪拌しながら徐々に減圧にし、６０分間でＣ１
，５ｍｍＨｇとする。この間温度を２４５℃まで上昇さ
せる。そのまま６０分間反応させた後、窒素ガスにより
常圧にもどし、オートクレーブ底部に設けた細孔から窒
素ガス圧によりポリマーをテフロン板上に押し出す。得
られたポリマーの還元比粘度は２．３６であった。

得られたポリマー１０部にポリオキシエチレンラウリル
エーテル（ＨＬＢ　　２０）０．８部を加え、窒素気流
下で２５０°Ｃにて溶融せしめ、これを予め用意したノ
エタノールアミンの０．３％水溶液の９０部中に撹拌し
つつ投入し、水分散体を得た。

実施例　２ 実施例　１で得られた１０％分散液の１０％溶液を用い
て２５ｕｍ厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム
を Ａ：塗布法 Ｂ：パッディング法 で処理し、フィルムを水平に保った状態で１２０°Ｃ２
分乾燥後１７０°Ｃで３０秒固着熱処理した。

処理フィルムの防曇性および印刷特性を第１表に示す。

第１表 実施例　　Ａ　　　５　　　◎　　　○　　　ＯＢ　　
　　４０００ 比較例＊Ｉ　−１×　　　×　　　× ＊１　未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（２
５ｕｍ） ＋２　防曇性の測定及び評価 ■　５０°Ｃの水２００　ｃｃを入れた容Ｍ３００ｃｃ
をポリエチ製ビーカーの頂部にフィルムを塗布面を下に
してゴムバンドで固着する。

■　冷蔵庫（＋８”Ｃ）中に５分間置き、ビーカーを取
り出し曇りを試験する。

（防曇性の評価） １、完全に曇る ２、かなり曇る ３、やや曇る ４、わずかに曇る ５、完全に透明 ＋３　印刷特性評価 （イ）テープ剥離 市販粘着テープ（商品名セロハンテープ）を用いて気泡
の入らないように印刷インキ層面にはりつけ、素早く剥
離した時の剥離状態を下記の如く分類して評価した。

◎　はとんど剥離せず、良好。

○　はとんど剥離せず、良好（剥離面積約１０％以下）
。

Δ　１０％以上〜５０％剥離する、やや不良 ×　５０％以上〜はとんど完全に剥離する。

不良 （ロ）もみ 印刷いんき面を内側になるようにして２本の指の間にフ
ィルムを置き、５〜６回もみ、その剥離状況を見た。評
価は同上。

（ハ）引掻き 厚さ１　ｍ／ｍの厚紙の上に印刷インキ層が上側になる
ように置き、つめをたてて引掻き、印刷インキ層の脱落
程度を調べてみた。その評価は次の通りである。

◎　全く脱落せず、良好。

○　はとんど脱落せず、良好。

△　やや脱落する、やや不良。

×　容易に脱落する。

実施例　３ 実施例１と同様にして種々組成比を変化させたポリマー
を製造し実施例　２と同様にフィルム処理剤としての性
能を評価した。その結果を第２表に示した。

第　　２　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸成分として、（Ａ）テレフタル酸又はそのエステ
   ル形成性誘導体、（Ｂ）イソフタル酸又はそのエステル
   形成性誘導体および（Ｃ）３，５−ジカルボキシベンゼ
   ンスルホン酸アルカリ金属塩又はそのエステル形成性誘
   導体、およびグリコール成分として（Ｄ）ジエチレング
   リコールおよび（Ｅ）分子量４００〜６０００のポリテ
   トラメチレングリコールを用いて得られたブロック共重
   合ポリ（エステルエーテル）であつて、（Ａ）、（Ｂ）
   および（Ｃ）の組成比が１０〜５０：５０〜９０：２〜
   ５モルであり、かつ（Ｅ）の含有量が生成ブロック共重
   合ポリ（エーテルエステル）に対し５０〜８０重量％で
   あることを特徴とするポリエステル系フィルム処理剤。 ２、ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）に対し１
   ５重量％以下のノニオン系界面活性剤を含有せしめてな
   る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル系フィルム
   処理剤。 ３、ポリエステル系フィルム処理剤を水に分散せしめて
   なる特許請求の範囲第１項または第２項記載のポリエス
   テル系フィルム処理剤。