JPS59217760A - ポリアリ−レンサルフアイドを含む溶融混合組成物 - Google Patents
ポリアリ−レンサルフアイドを含む溶融混合組成物Info
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- JPS59217760A JPS59217760A JP59013205A JP1320584A JPS59217760A JP S59217760 A JPS59217760 A JP S59217760A JP 59013205 A JP59013205 A JP 59013205A JP 1320584 A JP1320584 A JP 1320584A JP S59217760 A JPS59217760 A JP S59217760A
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- poly
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリ（アリーレンサルファイド）を含有する
組成物に関する。本発明の他の特徴は、ポリ（アリーレ
ンサルファイド）組成物の加工特性の改良に関する。本
発明のさらに別の特徴は、ポリ（アリーレンサルファイ
ド）組成物と他のポリマー組成物とを混合し、その混合
組成物に改良された結晶化度特性を付与することに関す
る。本発明のなおさらに別の特徴は、少量の水素化共役
ジエン／モノビニルブロックコポリマーを含有スるポリ
（アリーレンサルファイド）組成物に関する。
組成物に関する。本発明の他の特徴は、ポリ（アリーレ
ンサルファイド）組成物の加工特性の改良に関する。本
発明のさらに別の特徴は、ポリ（アリーレンサルファイ
ド）組成物と他のポリマー組成物とを混合し、その混合
組成物に改良された結晶化度特性を付与することに関す
る。本発明のなおさらに別の特徴は、少量の水素化共役
ジエン／モノビニルブロックコポリマーを含有スるポリ
（アリーレンサルファイド）組成物に関する。
アリーレンサルファイドポリマー組成物用に流れ向上剤
（ｆｌｏｗ ｉｍｐｒｏｖθｒ）として使用される種種
の組成物の再検討によって、少量の水素化ブタジェン／
スチレンブロックコポリマーを添加すると添加剤を含ま
ないポリマーに比較してその組成物の結晶化度が増加し
、アリーレンサルファイドポリマーの加工特性が望まし
く改善され、また厚手の成型品に加工したときポリマー
が亀裂する（ｃｒａｃｋ）傾向が改善されることも見出
された。加工性の改善および亀裂傾向の減少の両者共に
経済的に有利である。
（ｆｌｏｗ ｉｍｐｒｏｖθｒ）として使用される種種
の組成物の再検討によって、少量の水素化ブタジェン／
スチレンブロックコポリマーを添加すると添加剤を含ま
ないポリマーに比較してその組成物の結晶化度が増加し
、アリーレンサルファイドポリマーの加工特性が望まし
く改善され、また厚手の成型品に加工したときポリマー
が亀裂する（ｃｒａｃｋ）傾向が改善されることも見出
された。加工性の改善および亀裂傾向の減少の両者共に
経済的に有利である。
従って、本発明の目的は、ポリ（アリーレンサルファイ
ド）に基づく経済的に有利な組成物を提供することであ
る。本発明の他の目的は、ポリ（アリーレンサルファイ
ド）の加工性の向上方法を提供することである。本発明
のさらに他の目的は、ポリ（アリーレンサルファイド）
との混合に好適な薬剤を提供し、それによって、混合し
た配合物を除けばその他は同じである組成物にまさる改
善された物理的特性を有する組成物を提供することであ
る。
ド）に基づく経済的に有利な組成物を提供することであ
る。本発明の他の目的は、ポリ（アリーレンサルファイ
ド）の加工性の向上方法を提供することである。本発明
のさらに他の目的は、ポリ（アリーレンサルファイド）
との混合に好適な薬剤を提供し、それによって、混合し
た配合物を除けばその他は同じである組成物にまさる改
善された物理的特性を有する組成物を提供することであ
る。
本発明の他の特徴、目的および各種の利点は、本明細書
および添付の特許請求の範囲を読めば明らかになるであ
ろう。
および添付の特許請求の範囲を読めば明らかになるであ
ろう。
本発明の説明
本発明によれば、ポリ（アリーレンサルファイド）と結
晶化度を増加させる量の水繁化共役ジエン／モノビニル
芳香族ブロックコポリマーとの溶融混合のポリマー組成
物が提供される。
晶化度を増加させる量の水繁化共役ジエン／モノビニル
芳香族ブロックコポリマーとの溶融混合のポリマー組成
物が提供される。
本発明の一つの１様においては、ポリ（アリーレン組成
物と少量の氷菓化共役ジエン／モノーニル芳香族ブロッ
クコポリマーとを溶融混合させることによってポリ（ア
リーレンサルファイド）組成物の加工性の増加と結晶化
度の増加の両者を付与する方法が提供される。ポリ（ア
リーレンサル７フイド）と水素化共役ジエン／モノビニ
ル芳香族ブロックコポリマーとの溶融混合は、共役ジエ
ン／モノビニル芳香族ブロックコポリマーが添加されて
いないのを除けばその他は同じである組成物より改善さ
れた加工性および結晶化度の増加を示す。
物と少量の氷菓化共役ジエン／モノーニル芳香族ブロッ
クコポリマーとを溶融混合させることによってポリ（ア
リーレンサルファイド）組成物の加工性の増加と結晶化
度の増加の両者を付与する方法が提供される。ポリ（ア
リーレンサル７フイド）と水素化共役ジエン／モノビニ
ル芳香族ブロックコポリマーとの溶融混合は、共役ジエ
ン／モノビニル芳香族ブロックコポリマーが添加されて
いないのを除けばその他は同じである組成物より改善さ
れた加工性および結晶化度の増加を示す。
本発明の組成物において意図しているポリ（アリーレン
サルファイド）樹脂は、しばしばＰＡＳと略称されるが
、米国特許明細舎弟５．３５４．１２９号および米国特
許明細舎弟３，９１９，１７７号に記載のものを含む。
サルファイド）樹脂は、しばしばＰＡＳと略称されるが
、米国特許明細舎弟５．３５４．１２９号および米国特
許明細舎弟３，９１９，１７７号に記載のものを含む。
現在のところ好ましいポリマーは、ポリ（フェニレンサ
ルファイド）であり、しばしばＰＰＳと略称される。
ルファイド）であり、しばしばＰＰＳと略称される。
ポリ（アリーレンサルファイド〕の語には、少なくとも
５００６Ｆ（１４９℃）、さらに好ましくは約４００６
Ｆ〜約９００’Ｆ（２００００〜４８２℃）の融点また
は軟化点を有するホモポリマー、および常態で固体のア
リーレンサルファイにコポリマー、ターポリマーなどが
含まれる。ポリ（アリーレンサルファイド）の他の例は
、ポリ（４，４’−ビフェニレンサルファイド）；ポリ
（２，４−）リレンサルファイド）；ｐ−ジクロロベン
ゼン、２．４−ジクロロトルエンおよび硫化ナトリウム
などのコポリマーである。現在のところ、本発明で使用
するのに好ましいポリ（アリーレンサルファイド）は、
約１２０±４０ｇ／１０分の範囲内のメルトフローを有
するよう少なくとも部分的に硬化されているポリ（フェ
ニレンサルファイド）である・ アリーレンサルファイド組成物の物理的性質を改質する
ために本発明において有用な共役ジエン／モノビニル芳
香族ブロックコポリマーは、米国特許明細書＠ ５，５
９５，９４２号、米国特許明細舎弟３．ｔ！５３９．５
１７号および米国特許明細書第４，０９１，０５５号に
記載のものが含まれ、これらは、約１０〜９０重量部の
共役ジエンと９０〜１０重量部のモノビニル芳香族の範
囲内のモル比で、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役
ジエンとの逐次重合によって製造されるものと記載され
ている。開始剤およびモノ−ニル置換芳香族モノマーの
多重添加、およびこれに続く多官能基処理剤による処理
によって、分子量分布に関して多様性の樹脂状の分校ブ
ロックコポリマーが形成される。本発明に有用なポリマ
ーは、次いで水素化され、脂肪族二重結合の少なくとも
８０％、好ましくは８５％が水素化されているが芳香族
二重結合は２５％以下が水素化されているプｐツクフポ
リマーが得られる。約９９％の脂肪族二重結合が水素化
されており、５％未満の芳香族二重結合が水素化されて
いるのが最も好ましい。かような水素化は当業界におい
て周知であり、典型的の水素化は米国特許明細舎弟４，
０８８，６２６号に記載されているような方法である。
５００６Ｆ（１４９℃）、さらに好ましくは約４００６
Ｆ〜約９００’Ｆ（２００００〜４８２℃）の融点また
は軟化点を有するホモポリマー、および常態で固体のア
リーレンサルファイにコポリマー、ターポリマーなどが
含まれる。ポリ（アリーレンサルファイド）の他の例は
、ポリ（４，４’−ビフェニレンサルファイド）；ポリ
（２，４−）リレンサルファイド）；ｐ−ジクロロベン
ゼン、２．４−ジクロロトルエンおよび硫化ナトリウム
などのコポリマーである。現在のところ、本発明で使用
するのに好ましいポリ（アリーレンサルファイド）は、
約１２０±４０ｇ／１０分の範囲内のメルトフローを有
するよう少なくとも部分的に硬化されているポリ（フェ
ニレンサルファイド）である・ アリーレンサルファイド組成物の物理的性質を改質する
ために本発明において有用な共役ジエン／モノビニル芳
香族ブロックコポリマーは、米国特許明細書＠ ５，５
９５，９４２号、米国特許明細舎弟３．ｔ！５３９．５
１７号および米国特許明細書第４，０９１，０５５号に
記載のものが含まれ、これらは、約１０〜９０重量部の
共役ジエンと９０〜１０重量部のモノビニル芳香族の範
囲内のモル比で、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役
ジエンとの逐次重合によって製造されるものと記載され
ている。開始剤およびモノ−ニル置換芳香族モノマーの
多重添加、およびこれに続く多官能基処理剤による処理
によって、分子量分布に関して多様性の樹脂状の分校ブ
ロックコポリマーが形成される。本発明に有用なポリマ
ーは、次いで水素化され、脂肪族二重結合の少なくとも
８０％、好ましくは８５％が水素化されているが芳香族
二重結合は２５％以下が水素化されているプｐツクフポ
リマーが得られる。約９９％の脂肪族二重結合が水素化
されており、５％未満の芳香族二重結合が水素化されて
いるのが最も好ましい。かような水素化は当業界におい
て周知であり、典型的の水素化は米国特許明細舎弟４，
０８８，６２６号に記載されているような方法である。
好ましい水素化共役ジエン／モノビニル芳香族ブロック
コポリマーは、約４５重量％までのスチレンブロック（
ｂｌｏｃｋｓ ）、好ましくは約１０〜約４０重量％の
スチレンブロックを含有しうるイソグレン／スチレンブ
ロックコポリマーまたはシタジエン／スチレンブロック
コポリマーでアル。
コポリマーは、約４５重量％までのスチレンブロック（
ｂｌｏｃｋｓ ）、好ましくは約１０〜約４０重量％の
スチレンブロックを含有しうるイソグレン／スチレンブ
ロックコポリマーまたはシタジエン／スチレンブロック
コポリマーでアル。
これらのポリマーは、典型的には約２５．００ Ｄ〜約
５５０，０００ 、好ましくは約３５．０００〜約３０
０．０００の程度の全平均分子量を有するであろう。
５５０，０００ 、好ましくは約３５．０００〜約３０
０．０００の程度の全平均分子量を有するであろう。
本発明を、ブタジェン／スチレンゾロツクコポリマーを
使用して以下に説明するが、イソグレン／スチレンブロ
ックコポリマーの使用も、恐らくこれら二種の共役ジエ
ンが、特にスチレンと共重合するときの相互作用におけ
る特徴の類似性のためと思われるが特に有効である。
使用して以下に説明するが、イソグレン／スチレンブロ
ックコポリマーの使用も、恐らくこれら二種の共役ジエ
ンが、特にスチレンと共重合するときの相互作用におけ
る特徴の類似性のためと思われるが特に有効である。
ポリ（アリーレンサル７アイｒ）に水素化共役ジエン／
モノビニル芳香族ブロックコポリマーを混合する望まし
い効果は、約５重量％までの水素化共役ジエン／モノ１
ニル芳香族ゾロツクコポリマーの任意の量を含有する混
合物において発揮されるが、コポリマー添加物の好まし
い範囲は、約１〜約５重量％である。
モノビニル芳香族ブロックコポリマーを混合する望まし
い効果は、約５重量％までの水素化共役ジエン／モノ１
ニル芳香族ゾロツクコポリマーの任意の量を含有する混
合物において発揮されるが、コポリマー添加物の好まし
い範囲は、約１〜約５重量％である。
無機充填剤およびガラス繊維は、全組成物の約６５重量
％の合計量、好ましくは全組成物の約６０〜約６０重貴
％の範囲内で本発明の組成物中に存在しつる。本発明に
有用な無機充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、タルク、雲母などの物質から選ぶことができるが、ガ
ラス物質は、ポリマー配合物中に充填剤および補強剤と
して一般に使用されている市販で入手できる任意のこれ
らの製品から逆ぶことかできる。これらは、例え−ばガ
ラス繊維またはガラスピーズから選べるが、本発明用と
して好ましい物質はガラス繊維である。
％の合計量、好ましくは全組成物の約６０〜約６０重貴
％の範囲内で本発明の組成物中に存在しつる。本発明に
有用な無機充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、タルク、雲母などの物質から選ぶことができるが、ガ
ラス物質は、ポリマー配合物中に充填剤および補強剤と
して一般に使用されている市販で入手できる任意のこれ
らの製品から逆ぶことかできる。これらは、例え−ばガ
ラス繊維またはガラスピーズから選べるが、本発明用と
して好ましい物質はガラス繊維である。
ポリ（アリーレンサルファイド）を基剤とするポリマー
配合物と同様に各種の添加量を全組成物の約６重量％ま
での少量使用することができる。
配合物と同様に各種の添加量を全組成物の約６重量％ま
での少量使用することができる。
これらの添加剤には、流れ向上（加工性）剤、シランお
よび顔料のような物質が含まれる。相容性の加工剤は、
固体エチレンコポリマー（米国特許第４．１３４，８７
４号参照）、ステアリン酸亜鉛のような飽和脂肪酸塩お
よびＮ 、 Ｎ’−アルキレンビス（アルカンアミケ）
、炭素原子１０〜６０個を有する飽和脂肪酸のグリセラ
イドおよびホスフェ−）化グリセライド、飽和脂肪酸か
ら、誘導されるモノ−およびジ−アルカノールアミｒお
よび飽和長錯長脂肪酸と長―長飽和脂肪族アルコールと
から誘導されるエステルの中から選ぶことができる。
よび顔料のような物質が含まれる。相容性の加工剤は、
固体エチレンコポリマー（米国特許第４．１３４，８７
４号参照）、ステアリン酸亜鉛のような飽和脂肪酸塩お
よびＮ 、 Ｎ’−アルキレンビス（アルカンアミケ）
、炭素原子１０〜６０個を有する飽和脂肪酸のグリセラ
イドおよびホスフェ−）化グリセライド、飽和脂肪酸か
ら、誘導されるモノ−およびジ−アルカノールアミｒお
よび飽和長錯長脂肪酸と長―長飽和脂肪族アルコールと
から誘導されるエステルの中から選ぶことができる。
炭酸リチウムのような汎用充填剤も加工剤として好適で
ある。
ある。
本発明の方法に有用な組成物の混合またはブレンドする
方式には、当業界で公知の慣用の方法が含まれる。特に
有用なのは商業的の装置を使用するトライブレンディン
グ°（ｄｒｙ ｂｌｅｎｄ’ｉｎｇ ）、 およびこれ
に続いて商業的装置を用いる押出およびペレット化のメ
ルト−ブレンディング作業である。
方式には、当業界で公知の慣用の方法が含まれる。特に
有用なのは商業的の装置を使用するトライブレンディン
グ°（ｄｒｙ ｂｌｅｎｄ’ｉｎｇ ）、 およびこれ
に続いて商業的装置を用いる押出およびペレット化のメ
ルト−ブレンディング作業である。
組成物の追加の処理を行なわないコポリマーとポリ（ア
リーレンサルファイド）とのトライブレンディングで本
発明の利点を発揮するには不十分である。メルトゾレン
デイングが必要である。メルト−ブレンディング工程に
おいて、組成物が溶融状態にある間にコポリマーが存在
すると結晶化の際のその組成物の結晶化度を増加させる
と信んじられている。トライブレンディングに続くメル
トブレンディングの組合せは、組成物の混合を促進させ
る。
リーレンサルファイド）とのトライブレンディングで本
発明の利点を発揮するには不十分である。メルトゾレン
デイングが必要である。メルト−ブレンディング工程に
おいて、組成物が溶融状態にある間にコポリマーが存在
すると結晶化の際のその組成物の結晶化度を増加させる
と信んじられている。トライブレンディングに続くメル
トブレンディングの組合せは、組成物の混合を促進させ
る。
次の例は、例として解釈すべきであり、本発明の詳細な
説明ではない。
説明ではない。
例
本例は、本発明に記載されている組成物の配合および評
価に用いる方法を説明する。ライドン（Ｒｙｔｏｎ ）
Ｒ−４（これはフイリッゾス石油会社（Ｐｈ：１ｌｉ
ｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ、） の商標名であ
って、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８ 、方法Ｂで測定して１
２ｏ±２ＤＩ７分の流量のポリフェニレンサルファイド
６゜重量％グラスガラス繊維４０重量％のものである）
９５重量％と７０重量部の水素化ブタジェン／３０重量
部のスチレンブロックコポリマー（ＭＷ５０．０００
、水素化前は６７重鼠％ビニル不飽和）５重量％との混
合物をハイパードラム中でトライブレンドし、２４：１
０のＬ／Ｄ、バレルｔｈ度６００″Ｆの１．５インチ
ジョンソンエクストルーダー（Ｊｏｈｎｅｏｎ Ｅｘｔ
ｒｕｄｅｒ ）を通して押出した。
価に用いる方法を説明する。ライドン（Ｒｙｔｏｎ ）
Ｒ−４（これはフイリッゾス石油会社（Ｐｈ：１ｌｉ
ｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ、） の商標名であ
って、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８ 、方法Ｂで測定して１
２ｏ±２ＤＩ７分の流量のポリフェニレンサルファイド
６゜重量％グラスガラス繊維４０重量％のものである）
９５重量％と７０重量部の水素化ブタジェン／３０重量
部のスチレンブロックコポリマー（ＭＷ５０．０００
、水素化前は６７重鼠％ビニル不飽和）５重量％との混
合物をハイパードラム中でトライブレンドし、２４：１
０のＬ／Ｄ、バレルｔｈ度６００″Ｆの１．５インチ
ジョンソンエクストルーダー（Ｊｏｈｎｅｏｎ Ｅｘｔ
ｒｕｄｅｒ ）を通して押出した。
押出物は、空気冷却し、チョッパーで０．１０〜０．２
５インチ直径寸法の粒子にした。これらの粒子を用いて
２種の試験を行った：すなわち、亀裂試験（ｃｒａｃｋ
ｉｎｇ ｔｅｓｔ ）および示査熱分析（Ｄｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）に
よって測定される結晶化度である。
５インチ直径寸法の粒子にした。これらの粒子を用いて
２種の試験を行った：すなわち、亀裂試験（ｃｒａｃｋ
ｉｎｇ ｔｅｓｔ ）および示査熱分析（Ｄｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）に
よって測定される結晶化度である。
亀裂試験
ニュープリテン（８０ｗ Ｂｒ１ｔａｉｎ ）成型機を
用い、射出ＥＥ １０００ ｐｓｉｇ、ハレｈ温度６０
００Ｆにオイて粒状粒子を、厚さ０．５インチ×直径２
．５インチで、片面にセンターｒ−）がある−個数ディ
スク成型物に射出成型した。成型温度は１００’Ｆであ
った。この試料を金型がら取出し、約２５℃で２時間冷
却した。かようなディスクを１８個作り、６グルーノに
分けた。第一グループは２個のディスクであった。１個
のディスクは、４００’″Ｆで２時間アニールしく ａ
ｎｎｅａｌｅｄ） 、他の１個は追加の処理をしないで
おいた。このグループは、他の処理をしたディスクと欠
陥、前面状態などについて比較するための標準としてだ
け使用した。
用い、射出ＥＥ １０００ ｐｓｉｇ、ハレｈ温度６０
００Ｆにオイて粒状粒子を、厚さ０．５インチ×直径２
．５インチで、片面にセンターｒ−）がある−個数ディ
スク成型物に射出成型した。成型温度は１００’Ｆであ
った。この試料を金型がら取出し、約２５℃で２時間冷
却した。かようなディスクを１８個作り、６グルーノに
分けた。第一グループは２個のディスクであった。１個
のディスクは、４００’″Ｆで２時間アニールしく ａ
ｎｎｅａｌｅｄ） 、他の１個は追加の処理をしないで
おいた。このグループは、他の処理をしたディスクと欠
陥、前面状態などについて比較するための標準としてだ
け使用した。
第二のグループには８個のディスクが属し、これらはデ
ィスクの表面に平行に鋸で半分にした。
ィスクの表面に平行に鋸で半分にした。
スゲＡ／ −（５ｐｒｕｅ ）のない半分を４００’Ｆ
で２時間アニールし、２４時間で２５℃に冷却し、次い
でスゲルーのない半分の亀裂の有無を検査するため鋸で
半分にした。１６試料のうち１１個に若干の型の亀裂が
生じたが、これらの亀裂は極く小さいものであった。５
個のディスクには亀裂を生じなかった。
で２時間アニールし、２４時間で２５℃に冷却し、次い
でスゲルーのない半分の亀裂の有無を検査するため鋸で
半分にした。１６試料のうち１１個に若干の型の亀裂が
生じたが、これらの亀裂は極く小さいものであった。５
個のディスクには亀裂を生じなかった。
結晶、化度
最初に製造した粒状粒子を再び成型したが、今回は、３
種の成型温度、すなわち、１００°Ｆ１１５０６Ｆ、２
００°Ｆで約５．０インチＸ Ｏ，５０インｆ Ｘ Ｏ
，２５インチのバーに成型した。アルゾルグオールラウ
ンダー（Ａｒｂｕｒｇ Ａ１１ｒｏｕｎｄｅｒ ）成型
機、モデル２２１ｍ／２２１を使用し、ノズルおよび前
部（ｆｒｏｎｔ ｚｏｎｅ ） 温度６５０６Ｆ、中
央および後部（ｙｅａｒ ｚｏｎｅ ）温度６００°Ｆ
１サイクル時間６１秒を使用した。相対的結晶化度を試
験するため固体の成型片（約３５１ｎｇ）を、差動走査
熱量計セル（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ Ｃｅ１ｌ）を有するデ
ュポン（Ｄｕｌ？ｏｎｔ ）示差熱分析計モデル９９０
中におき、室温から試料のほぼ融点（すなわち６００°
Ｃ）まで毎分１０℃で徐々に熱し、その間移動するチャ
ートで監視し、記録した。この試験において、非結晶性
または不完全結晶性ＰＰ８では、約１２７℃に達したと
き発熱量のピークがチャート上に現われる。この−一り
は、結晶化度ピーク（Ｏｒｙｓａｌｌｉｎｉｔｙ ｐｅ
ａｋ）と呼ばれる。約２７７℃において吸熱量の−一り
が現われる。この後のピークは、その試料の結晶融点（
ｃｒｙｓｔａ’ｉｌｉｎｅｍｅ１ｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ
） を示す。任意の二つの試料の結晶度ピークの高さ
と融点−一りの高さの相対比が試験前の前記の二試料の
結晶化度の比較尺度である。この比が比較的大きい試料
は、比較的低い結晶化度を有する。
種の成型温度、すなわち、１００°Ｆ１１５０６Ｆ、２
００°Ｆで約５．０インチＸ Ｏ，５０インｆ Ｘ Ｏ
，２５インチのバーに成型した。アルゾルグオールラウ
ンダー（Ａｒｂｕｒｇ Ａ１１ｒｏｕｎｄｅｒ ）成型
機、モデル２２１ｍ／２２１を使用し、ノズルおよび前
部（ｆｒｏｎｔ ｚｏｎｅ ） 温度６５０６Ｆ、中
央および後部（ｙｅａｒ ｚｏｎｅ ）温度６００°Ｆ
１サイクル時間６１秒を使用した。相対的結晶化度を試
験するため固体の成型片（約３５１ｎｇ）を、差動走査
熱量計セル（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ Ｃｅ１ｌ）を有するデ
ュポン（Ｄｕｌ？ｏｎｔ ）示差熱分析計モデル９９０
中におき、室温から試料のほぼ融点（すなわち６００°
Ｃ）まで毎分１０℃で徐々に熱し、その間移動するチャ
ートで監視し、記録した。この試験において、非結晶性
または不完全結晶性ＰＰ８では、約１２７℃に達したと
き発熱量のピークがチャート上に現われる。この−一り
は、結晶化度ピーク（Ｏｒｙｓａｌｌｉｎｉｔｙ ｐｅ
ａｋ）と呼ばれる。約２７７℃において吸熱量の−一り
が現われる。この後のピークは、その試料の結晶融点（
ｃｒｙｓｔａ’ｉｌｉｎｅｍｅ１ｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ
） を示す。任意の二つの試料の結晶度ピークの高さ
と融点−一りの高さの相対比が試験前の前記の二試料の
結晶化度の比較尺度である。この比が比較的大きい試料
は、比較的低い結晶化度を有する。
５重ｆｉｔ％の水素化ブタジェン／スチレンコ＆ ＩＪ
ママ−含有するｐｐｓ組成物を、前記の３種の異なる温
度で成型した。１００’Ｆ金型で得られた試料から１．
１４の比が計算された。１５０’Ｆ金型の試料からは０
．３９の比が得られた、このことは結晶化が多くなった
ことを示している。２００６Ｆの金型温度では０．３４
の比が得られ、なお一層結晶化が進んだことを示してい
る。わずか１重量％の水素化シタジエン／スチレンコポ
リマーを含有する組成物を用いて前記の方法を繰返した
。コポリマーを含まない対照も製造した。これらの結果
を第１表に示すが、ガラス充填ｐ’ｐｓ組成物中の１〜
５重量％の水素化ブタジェン／スチレンコポリマーの存
在は、１５０°Ｆおよび２００°Ｆ′に維持された金型
に押出されたとき結晶化度の比較的高い生成物が得られ
ることを示している。１００”Ｆにおいて押出した成凋
物は所望の結晶化度が得られなかった。これらのデータ
から、１５０°Ｆ？および２００〒に維持された金型を
使用したとき、本発明の組成物では対照組成物より高い
結晶化度が得られることを示している。このデータは、
また本発明の組成物では亀裂の若干の改善も得られるこ
とを示している。
ママ−含有するｐｐｓ組成物を、前記の３種の異なる温
度で成型した。１００’Ｆ金型で得られた試料から１．
１４の比が計算された。１５０’Ｆ金型の試料からは０
．３９の比が得られた、このことは結晶化が多くなった
ことを示している。２００６Ｆの金型温度では０．３４
の比が得られ、なお一層結晶化が進んだことを示してい
る。わずか１重量％の水素化シタジエン／スチレンコポ
リマーを含有する組成物を用いて前記の方法を繰返した
。コポリマーを含まない対照も製造した。これらの結果
を第１表に示すが、ガラス充填ｐ’ｐｓ組成物中の１〜
５重量％の水素化ブタジェン／スチレンコポリマーの存
在は、１５０°Ｆおよび２００°Ｆ′に維持された金型
に押出されたとき結晶化度の比較的高い生成物が得られ
ることを示している。１００”Ｆにおいて押出した成凋
物は所望の結晶化度が得られなかった。これらのデータ
から、１５０°Ｆ？および２００〒に維持された金型を
使用したとき、本発明の組成物では対照組成物より高い
結晶化度が得られることを示している。このデータは、
また本発明の組成物では亀裂の若干の改善も得られるこ
とを示している。
第 ■ 表
ＰＰＳをベースとする組成物の
１、結晶化ビーク：融点ピーク比
成型温度、 １００°Ｆ １．８６ １，
９３ １．１４１５０下 １，９０ ０，
７３ ０．３９２００’Ｆ Ｏ，５１０，
２４０，３４２、亀裂０、亀裂ディスク数／ １
６／１６ １６／１６１１／ＩＳａ、ライ トンＲ−４
：６０％ｐｐｓ ＋ ４０％ガラス戴維。
９３ １．１４１５０下 １，９０ ０，
７３ ０．３９２００’Ｆ Ｏ，５１０，
２４０，３４２、亀裂０、亀裂ディスク数／ １
６／１６ １６／１６１１／ＩＳａ、ライ トンＲ−４
：６０％ｐｐｓ ＋ ４０％ガラス戴維。
ｂ、ジメチルジクロロシランと結合した７０重量部 水
素化シタＣ，ディスクコ２．５インチ直径Ｘ ［１，５
インｆ厚さ、４００’Ｆ／２時間アニールした。
素化シタＣ，ディスクコ２．５インチ直径Ｘ ［１，５
インｆ厚さ、４００’Ｆ／２時間アニールした。
代理人 浅 村 皓
昭和５９年 ｚ月！５日
１、事件の表示
昭和５９年特許願第１３２０５ 号
溶融混合組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
４、代理人
電 話 （２１１） ３６５１ （代表）昭和り２年
４月ｚ１１．日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書
４月ｚ１１．日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書
Claims (7)
- （１）水素化共役ジエン／モノビニル芳香族ブロックコ
ポリマーが、全組成物の約５重量％までの量で存在する
、ポリ（アリーレンサルファイド）と醒水素化共役ジエ
ン／モノビニル芳香族ブロックコポリマーとを含む溶融
混合組成物。 - （２） 前記の水素化共役ジエン／モノビニル芳香族
ブロックコポリマーが、約１〜約５重量％の範囲内の童
で存在する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）全組成物の約６５重量％まで存在する充填剤を含
む臀許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （４） 前記の充填剤が、ガラス脳組である特許請求
の範囲第６項に記載の組成物。 - （５） 前記のポリ（アリーレンサルファイド）が、ポ
リ〔フェニレンサルファイド〕であり、前記の水素化共
役ジエン／モノビニル芳香族ブロックコポリマーの共役
ジエンが、ブタジェンまたはイソプレンから選ばれる特
許請求の範囲第１〜４項の任意の１項に記載の組成物。 - （６） 前記の水素化共役ジエン／モノビニル芳香族
ブロックコポリマーか、水素化ブタジェン／スチレンブ
ロックコポリマーである特許請求の範囲第５項に記載の
組成物。 - （７） 前記の水素化共役ジエン／モノビニル芳香族
ブロックコポリマーが、約１０〜９０重量部の共役ジエ
ンと約９０〜約１０ 電１ｊｉ部のモノビニル置換の芳
香族炭化水素との逐次重合によって製造され、その後の
水素化で脂肪族二重結合の少なくとも８０％が水素化さ
れているが、芳香族二重結合は２５％以下が水素化され
ている特許請求の範囲第１〜６項の任意の１項に記載の
溶融混合組成物
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/461,321 US4451607A (en) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | Poly(arylene sulfide) compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59217760A true JPS59217760A (ja) | 1984-12-07 |
Family
ID=23832108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59013205A Pending JPS59217760A (ja) | 1983-01-27 | 1984-01-27 | ポリアリ−レンサルフアイドを含む溶融混合組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4451607A (ja) |
| EP (1) | EP0115347A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59217760A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63265954A (ja) * | 1987-04-07 | 1988-11-02 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリアリーレンスルフイドを基剤とした粉末組成物 |
| JPH02215861A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| US5236988A (en) * | 1989-09-26 | 1993-08-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Engineering plastic composition and articles made of the same |
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| US5227429A (en) * | 1989-04-28 | 1993-07-13 | Tohpren Co., Ltd. | Poly(arylene sulfide) resin composition |
| DE69030986T2 (de) * | 1989-04-28 | 1997-10-16 | Tohpren Co | Polyarylensulfid-Harzmischung |
| US5047465A (en) * | 1989-07-07 | 1991-09-10 | Hoechst Celanese Corporation | Impact modified polyphenylene sulfide |
| US5120804A (en) * | 1989-10-12 | 1992-06-09 | Tosoh Corporation | Easily crystallizable polyphenylene sulfide copolymer and preparation thereof |
| JPH03137161A (ja) * | 1989-10-21 | 1991-06-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH04289284A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-10-14 | Hoechst Celanese Corp | ポリアリーレンスルフィドで被覆したワイヤー |
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| SG74539A1 (en) * | 1995-03-17 | 2000-08-22 | Gen Electric | Compositions of poly (phenylene ether) poly (arylene sulfide) polyester resins and a comptibilizer compound |
| JPH09124931A (ja) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | General Electric Co <Ge> | ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 |
| US5597476A (en) * | 1995-08-28 | 1997-01-28 | Chemical Research & Licensing Company | Gasoline desulfurization process |
| US5807477A (en) * | 1996-09-23 | 1998-09-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the treatment of light naphtha hydrocarbon streams |
| US5837130A (en) * | 1996-10-22 | 1998-11-17 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation refining |
| US20020150662A1 (en) | 2000-04-19 | 2002-10-17 | Dewis Mark Lawrence | Ethyl 3-mercaptobutyrate as a flavoring or fragrance agent and methods for preparing and using same |
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| JPS56118456A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Impact-resisting resin composition |
| JPS58141233A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
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-
1983
- 1983-01-27 US US06/461,321 patent/US4451607A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-01-27 EP EP84100870A patent/EP0115347A1/en not_active Withdrawn
- 1984-01-27 JP JP59013205A patent/JPS59217760A/ja active Pending
Patent Citations (4)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4451607A (en) | 1984-05-29 |
| EP0115347A1 (en) | 1984-08-08 |
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