JPS59216837A - パラキシレンの製造方法 - Google Patents
パラキシレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS59216837A JPS59216837A JP58089172A JP8917283A JPS59216837A JP S59216837 A JPS59216837 A JP S59216837A JP 58089172 A JP58089172 A JP 58089172A JP 8917283 A JP8917283 A JP 8917283A JP S59216837 A JPS59216837 A JP S59216837A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- borosilicate
- toluene
- reaction
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はバラキシレンの製造方法に関し、詳しくは特定
の触媒を用いて、ベンゼンあるいはトル工〉をメチル化
することにより、効率よくパラキシレジを製造する方法
に関する。
の触媒を用いて、ベンゼンあるいはトル工〉をメチル化
することにより、効率よくパラキシレジを製造する方法
に関する。
従来から、バラ−ジ置換ベンゼン、％にバラキシレンを
製造する方法として、ベンゼンやトルエンなどの芳香族
炭化水素に、メチル化剤を反応させるにあたって、触媒
として結晶性硼珪酸を用いる方法が知られている（特開
昭５５−５５５００号公報、特開昭５５−７５９８号公
報、特開昭５＜Ｓ−８４３１３号公報）。
製造する方法として、ベンゼンやトルエンなどの芳香族
炭化水素に、メチル化剤を反応させるにあたって、触媒
として結晶性硼珪酸を用いる方法が知られている（特開
昭５５−５５５００号公報、特開昭５５−７５９８号公
報、特開昭５＜Ｓ−８４３１３号公報）。
しかしながら、これらの従来方法においては、バラキシ
レンの選択率が未だ充分でなく、また触媒の寿命も比較
的短く長期間の連続運転を行なうことができなかった。
レンの選択率が未だ充分でなく、また触媒の寿命も比較
的短く長期間の連続運転を行なうことができなかった。
そこで本発明者らは上記従来方法の欠点を克服し、触媒
の寿命が長くしかもバラキシレンの選択率の高い方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、結晶性硼珪酸
に炭素を付着させたものを触媒として用いることにより
目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわチ本発明は、ベンゼンあるいはトルエンを
メチル化してバラキシレンを製造するＫあたり、炭素の
付着した結晶性硼珪酸を触媒として用いることを特徴と
するバラキシレンの製造方法を提供するものである。
の寿命が長くしかもバラキシレンの選択率の高い方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、結晶性硼珪酸
に炭素を付着させたものを触媒として用いることにより
目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわチ本発明は、ベンゼンあるいはトルエンを
メチル化してバラキシレンを製造するＫあたり、炭素の
付着した結晶性硼珪酸を触媒として用いることを特徴と
するバラキシレンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法に用いる触媒は、上述の如く結晶性硼珪酸
に予め炭素を付着させたものである。ここで結晶性硼珪
酸としては各種のものを用いることができる。例えば特
開昭５３−５５５００号公報。
に予め炭素を付着させたものである。ここで結晶性硼珪
酸としては各種のものを用いることができる。例えば特
開昭５３−５５５００号公報。
特開昭５５−７５９８号公報、特開昭５６−８４３１３
号公報、％開開５７−１２３８１７号公報、特開昭５７
−１２９８２０号公報などに記載の結晶性硼珪酸をあげ
ることができる。これらの硼珪酸を調製するには種々の
方法があるが、たとえばアンモニウム型の結晶性硼珪酸
は一般に次のように調製される。すなわち、まず酸化硼
素、濃硫酸およびテトラプロピルアンモニウムブロマイ
ドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸化珪素、酸化ナトリウム
および水からなる水ガラスの水溶液（溶液Ｂ）、塩化ナ
トリウム水溶液（溶液ａ）をそれぞれ調製し、この溶液
ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、必要に応じて混合液のｐ
Ｈを調整し、これをオートクレーブ中で加熱する。その
後、冷却、洗浄、乾燥および焼成の過程を経て、結晶性
硼珪酸ナトリウムが得られる。さらに得られた結晶性硼
珪酸ナトリウムを硝酸アンモニウム水溶液と処理してア
ンモニウム型のＩＩ珪酸が得られる。このようにして得
られる硼珪酸は粉末状のものであるが、これにアルミナ
ゾル等のバインダーを加えて成形することもできる。
号公報、％開開５７−１２３８１７号公報、特開昭５７
−１２９８２０号公報などに記載の結晶性硼珪酸をあげ
ることができる。これらの硼珪酸を調製するには種々の
方法があるが、たとえばアンモニウム型の結晶性硼珪酸
は一般に次のように調製される。すなわち、まず酸化硼
素、濃硫酸およびテトラプロピルアンモニウムブロマイ
ドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸化珪素、酸化ナトリウム
および水からなる水ガラスの水溶液（溶液Ｂ）、塩化ナ
トリウム水溶液（溶液ａ）をそれぞれ調製し、この溶液
ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、必要に応じて混合液のｐ
Ｈを調整し、これをオートクレーブ中で加熱する。その
後、冷却、洗浄、乾燥および焼成の過程を経て、結晶性
硼珪酸ナトリウムが得られる。さらに得られた結晶性硼
珪酸ナトリウムを硝酸アンモニウム水溶液と処理してア
ンモニウム型のＩＩ珪酸が得られる。このようにして得
られる硼珪酸は粉末状のものであるが、これにアルミナ
ゾル等のバインダーを加えて成形することもできる。
このようにして得られた結晶性硼珪酸をそのままの状態
で触媒として用いると、バラキシレンの選択率が充分な
ものとならず、また反応中長時間に亘って高い触媒活性
を維持することができない。
で触媒として用いると、バラキシレンの選択率が充分な
ものとならず、また反応中長時間に亘って高い触媒活性
を維持することができない。
そこで本発明の方法では、上記結晶性硼珪酸に炭素を付
着させたものを用いる。この硼珪酸に炭素を付着させる
には、一般に硼珪酸に各種の芳香族炭化水素を加熱下で
接触させることにより行なう。
着させたものを用いる。この硼珪酸に炭素を付着させる
には、一般に硼珪酸に各種の芳香族炭化水素を加熱下で
接触させることにより行なう。
ここでオレフィンやアルコールと接触させて行なうこと
は好ましくない。硼珪酸に炭素を付着させる方法として
特に好ましくは原料化合物であるベンゼンあるいはトル
エンを、メチル化反応を行なう前、即ちメチル化剤を導
入することなく結晶性硼珪酸と接触させ、４００〜７０
０℃の温度にて処理すれば、この硼珪酸に炭素が付着し
、簡単な操作で所望する触媒を得ることができる。また
こ ３ − のように原料化合物を用いて結晶性硼珪酸に炭素を付着
させる方法は、ここで用いた原料化合物をそのままバラ
キシレンの製造原料として利用できるので極めて経済的
で効率のよい方法である。なお、結晶性硼珪酸に炭素を
付着させるにあたっては、予めこの硼珪酸を８００〜１
０００℃程度で高温処理したりあるいはスチーム処理し
ておくと、メチル化反応の際に原料化合物であるベンゼ
ン。
は好ましくない。硼珪酸に炭素を付着させる方法として
特に好ましくは原料化合物であるベンゼンあるいはトル
エンを、メチル化反応を行なう前、即ちメチル化剤を導
入することなく結晶性硼珪酸と接触させ、４００〜７０
０℃の温度にて処理すれば、この硼珪酸に炭素が付着し
、簡単な操作で所望する触媒を得ることができる。また
こ ３ − のように原料化合物を用いて結晶性硼珪酸に炭素を付着
させる方法は、ここで用いた原料化合物をそのままバラ
キシレンの製造原料として利用できるので極めて経済的
で効率のよい方法である。なお、結晶性硼珪酸に炭素を
付着させるにあたっては、予めこの硼珪酸を８００〜１
０００℃程度で高温処理したりあるいはスチーム処理し
ておくと、メチル化反応の際に原料化合物であるベンゼ
ン。
トルエンの転化率が向上する。
本発明の方法は、上述の如き処理によって得られた炭素
の付着した結晶性硼珪酸を触媒として用い、ベンゼンあ
るいはトルエンを原料として、これをメチル化すること
によってバラキシレンを効率よく製造するものである。
の付着した結晶性硼珪酸を触媒として用い、ベンゼンあ
るいはトルエンを原料として、これをメチル化すること
によってバラキシレンを効率よく製造するものである。
ここで原料であるベンゼンやトルエンをメチル化するＫ
あたっては、適当なメチル化剤、例えばメタノール、ジ
メチルエーテル、塩化メチル、臭化メチルなどを使用す
べきであり、特にメタノールが好ましい。またこのメチ
ル化剤の使用量は、原料化合物の種類あるいは反応条件
等により適宜窓めればよいが、通常 ４− はベンゼンあるいはトルエンとメチル化剤の割合を、前
者：後者工１：５〜１０：１ （モル比）とする。
あたっては、適当なメチル化剤、例えばメタノール、ジ
メチルエーテル、塩化メチル、臭化メチルなどを使用す
べきであり、特にメタノールが好ましい。またこのメチ
ル化剤の使用量は、原料化合物の種類あるいは反応条件
等により適宜窓めればよいが、通常 ４− はベンゼンあるいはトルエンとメチル化剤の割合を、前
者：後者工１：５〜１０：１ （モル比）とする。
本発明の方法は、ベンゼンあるいはトルエンを原料とし
、また適当なメチル化剤を使用し、さらに上述した触媒
を用いて行なえばよく、その他の条件は特に制限はない
。一般的な条件を示せば、反応温度４００〜７００℃、
好ましくは５００〜６５０℃、反応圧力常圧〜１０ｋｇ
／ｃＩＩＧ１重量空間速度（ＶＨ８’Ｖ ） １〜１５
ｈｒ−” 、好ましくは５〜１０ｈｒ−１である。
、また適当なメチル化剤を使用し、さらに上述した触媒
を用いて行なえばよく、その他の条件は特に制限はない
。一般的な条件を示せば、反応温度４００〜７００℃、
好ましくは５００〜６５０℃、反応圧力常圧〜１０ｋｇ
／ｃＩＩＧ１重量空間速度（ＶＨ８’Ｖ ） １〜１５
ｈｒ−” 、好ましくは５〜１０ｈｒ−１である。
斜上の如き本発明の方法によれば、バラキシレンを高い
選択率ならびに収率にて得ることができると同時に、触
媒寿命が非常に長いため、長時間にわたって高い触媒活
性を維持した状態で連続運転を行なうことができる。
選択率ならびに収率にて得ることができると同時に、触
媒寿命が非常に長いため、長時間にわたって高い触媒活
性を維持した状態で連続運転を行なうことができる。
従って、本発明の方法は、バラキシレンの工業的な製造
方法として極めて有利であり、かつ利用価値の高いもの
である。
方法として極めて有利であり、かつ利用価値の高いもの
である。
次に１本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
参考例（Ｊ？ｌｌＩ珪酸の調製）
酸化硼素１．５４７． 濃硫酸１７．７Ｓ８？および
テトラプロピルアンモニウムブロマイド２６．５２ Ｐ
を水２５０ｄに加えた溶液Ａと、水ガラス（組成酸化珪
素２８．９５重分１％、酸化ナトリウム９．４０重量％
、水６１．６５重景％）２Ｉ１．１ｇ−を水２５０１に
加えた溶液Ｂをそれぞれ調製した。次いで溶液人および
Ｂを塩化ナトリウム７９．０７を水１２２ｍ１に加えて
なる溶液に室温にて１０分間にわたって同時に滴下した
。得られた混合液は硫酸を用いてｐＨ９，５に調整した
。さらにこの溶液をオートクレーブに入れて、反応温度
１７０℃で２０時間加熱処理した。冷却下、オートクレ
ーブ内容物を濾過し、得られた固形物を洗浄した後、１
２０°Ｃで６時間乾燥した。さら１ｃ５５［１″Ｃで８
時間焼成することにより、結晶性硼珪酸ナトリウムｓａ
ｆ！−が得られた。
テトラプロピルアンモニウムブロマイド２６．５２ Ｐ
を水２５０ｄに加えた溶液Ａと、水ガラス（組成酸化珪
素２８．９５重分１％、酸化ナトリウム９．４０重量％
、水６１．６５重景％）２Ｉ１．１ｇ−を水２５０１に
加えた溶液Ｂをそれぞれ調製した。次いで溶液人および
Ｂを塩化ナトリウム７９．０７を水１２２ｍ１に加えて
なる溶液に室温にて１０分間にわたって同時に滴下した
。得られた混合液は硫酸を用いてｐＨ９，５に調整した
。さらにこの溶液をオートクレーブに入れて、反応温度
１７０℃で２０時間加熱処理した。冷却下、オートクレ
ーブ内容物を濾過し、得られた固形物を洗浄した後、１
２０°Ｃで６時間乾燥した。さら１ｃ５５［１″Ｃで８
時間焼成することにより、結晶性硼珪酸ナトリウムｓａ
ｆ！−が得られた。
次にこの結晶性硼珪酸ナトリウム３０ＦＩ−を５倍重量
の１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え８時間還流した
。その後冷却、静置して上澄み液をデカンテーションに
より除いた。還流、デカンテーションの操作を６回繰り
返しだ後、内容物を濾過。
の１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え８時間還流した
。その後冷却、静置して上澄み液をデカンテーションに
より除いた。還流、デカンテーションの操作を６回繰り
返しだ後、内容物を濾過。
洗浄し、１２０°Ｃで１０時間乾燥してアンモニウム型
硼珪酸２９．５７を得た。
硼珪酸２９．５７を得た。
実施例１
（１） 触媒の調製
上記参考例で得られたアンモニウム型硼珪酸にバインダ
ー含量が２０重量％となるようアルミナゾルをバイ〉ダ
ーとして加えてペレットを成形し、１２０℃で５時間乾
燥し、ついで５５０℃で４時間焼成した。次いで、この
焼成ペレット２１を常圧固定床流通式反応管に充填し、
６００℃、 ＷＨ８Ｖ ３ｈｒ−’でトルエンを４時
間供給して、硼珪酸にコークの付着した触媒を調製した
。
ー含量が２０重量％となるようアルミナゾルをバイ〉ダ
ーとして加えてペレットを成形し、１２０℃で５時間乾
燥し、ついで５５０℃で４時間焼成した。次いで、この
焼成ペレット２１を常圧固定床流通式反応管に充填し、
６００℃、 ＷＨ８Ｖ ３ｈｒ−’でトルエンを４時
間供給して、硼珪酸にコークの付着した触媒を調製した
。
（２）トルエンのメチル化
上記（１）の触媒が充填されている常圧固定床流通式反
応管に、原料としてトルエンおよびメタノールをその送
入モル比がトルエン／メタノ−７− ル＝４／１となるように供給し、反応温度６００℃、常
圧、 ＷＩ（ＳＶ ９．２ ｈｒ−１の条件下でメ’ｔ
−ル化反応を行なった。反応開始よ９３時間後の反応結
果を第１表に１２０時間後の反応結果を第２表に示す。
応管に、原料としてトルエンおよびメタノールをその送
入モル比がトルエン／メタノ−７− ル＝４／１となるように供給し、反応温度６００℃、常
圧、 ＷＩ（ＳＶ ９．２ ｈｒ−１の条件下でメ’ｔ
−ル化反応を行なった。反応開始よ９３時間後の反応結
果を第１表に１２０時間後の反応結果を第２表に示す。
実施例２
（１）触媒の調製
実施例１（１）において、トルエンの供給時間を８時間
としたこと以外は実施例１（１）と同様にして触媒を調
製した。
としたこと以外は実施例１（１）と同様にして触媒を調
製した。
（２）トルエンのメチル化
実施例１（２１において、上記（１）で得られた触媒を
用いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応を行なっ
た。反応開始より３時間後の反応結果を第１表に示す。
用いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応を行なっ
た。反応開始より３時間後の反応結果を第１表に示す。
実施例３
（１）触媒の調製
上記参考例で得られたアンモニウム型硼珪酸にバインダ
ー含量が２０重量％となるようアルミナゾルをバインダ
ーとして加えてベレツ）を ８− 成形し、１２０°Ｃで５時間乾燥し、ついで５５０℃で
４時間焼成した。さらＫこの焼成ペレットを９００°Ｃ
で２時間高温焼成処理し、次いでこの高温焼成ペレット
２１を常圧固定床流通式反応管に充填し、６００℃、
ＷＨ８Ｖ ３ｈｒ−”でトルエンを１６時間供給して、
硼珪酸の細孔内にコークの付着した触媒を調製した。
ー含量が２０重量％となるようアルミナゾルをバインダ
ーとして加えてベレツ）を ８− 成形し、１２０°Ｃで５時間乾燥し、ついで５５０℃で
４時間焼成した。さらＫこの焼成ペレットを９００°Ｃ
で２時間高温焼成処理し、次いでこの高温焼成ペレット
２１を常圧固定床流通式反応管に充填し、６００℃、
ＷＨ８Ｖ ３ｈｒ−”でトルエンを１６時間供給して、
硼珪酸の細孔内にコークの付着した触媒を調製した。
（２）トルエンのメチル化
実施例１（２）に訃いて上記（１）で得られた触媒を用
いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応を行なった
。反応開始より３時間後の反応結果を第１表に示す。
いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応を行なった
。反応開始より３時間後の反応結果を第１表に示す。
比較例１
（１）触媒の調製
実施例１（１）において、トルエン供給によるコーク付
着操作を行なわなかったこと以外は実施例１（１）と同
様にして、触媒を調製した。
着操作を行なわなかったこと以外は実施例１（１）と同
様にして、触媒を調製した。
（２）トルエンのメチル化
実施例１（２）において上記（１）で得られた触媒を用
いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応な行なった
。反応開始よ！７３時間後の反応結果を第１表に、２０
時間後の反応結果を第２表に示す。
いたこと以外は実施例１（２）と同様に反応な行なった
。反応開始よ！７３時間後の反応結果を第１表に、２０
時間後の反応結果を第２表に示す。
第 １ 表
第 ２ 衷
特許出願人 出光興産株式会社
１１−
Claims (1)
- （１） ベンゼンあるいはトルエンをメチル化シてパ
ラキシレジを製造するＫあた夛、炭素の付着した結晶性
硼珪酸を触媒として用いることを特徴トスるバラキシレ
ンの製造方法。 ｃ′２）炭素の付着した結晶性硼珪酸が、結晶性硼珪酸
と芳香族炭化水素を４００〜７００℃で接触させて得ら
れたものである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58089172A JPS59216837A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | パラキシレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58089172A JPS59216837A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | パラキシレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59216837A true JPS59216837A (ja) | 1984-12-06 |
| JPH0257051B2 JPH0257051B2 (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=13963365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58089172A Granted JPS59216837A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | パラキシレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59216837A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7902414B2 (en) | 2002-11-14 | 2011-03-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Para-xylene production process employing in-situ catalyst selectivation |
-
1983
- 1983-05-23 JP JP58089172A patent/JPS59216837A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7902414B2 (en) | 2002-11-14 | 2011-03-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Para-xylene production process employing in-situ catalyst selectivation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0257051B2 (ja) | 1990-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5243117A (en) | Catalyst and process for the selective production of para-dialkyl substituted benzenes | |
| JPS6257650A (ja) | 脱水素触媒の製法 | |
| JPS6143127A (ja) | ２―ブテンの収得法 | |
| JPS6019724A (ja) | ２−ブテンを含有するｃ↓４炭化水素混合物から１−ブテンを製造する方法 | |
| US4388221A (en) | Vanadium-phosphorus-tin-mordenite oxidation catalysts | |
| US4454245A (en) | Catalyst and process for producing conjugated dienes | |
| JPH0324456B2 (ja) | ||
| JPS59216837A (ja) | パラキシレンの製造方法 | |
| JPS61221164A (ja) | 脂肪族ジニトリルの製法 | |
| JPH0226607B2 (ja) | ||
| US3987080A (en) | Regeneration of vanadium-bronze ammoxidation catalyst | |
| JPH04273858A (ja) | ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 | |
| JP2772139B2 (ja) | アルキル芳香族炭化水素の合成方法 | |
| US3501549A (en) | Basic precipitation with nickel phosphate catalyst | |
| US4555584A (en) | Process for producing conjugated dienes | |
| JPH0366293B2 (ja) | ||
| JPS59216836A (ja) | パラキシレンの製造法 | |
| JPH0471845B2 (ja) | ||
| JP4889866B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JPH0443698B2 (ja) | ||
| JPS5936903B2 (ja) | 脂肪族ニトリルの製造法 | |
| JPS58121238A (ja) | アントラキノンの製造法 | |
| JPH0571572B2 (ja) | ||
| JPH04103541A (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| CA1114403A (en) | Process for producing unsaturated hydrocarbons |