JPH04273858A - ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 - Google Patents
２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法Info
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- JPH04273858A JPH04273858A JP3249817A JP24981791A JPH04273858A JP H04273858 A JPH04273858 A JP H04273858A JP 3249817 A JP3249817 A JP 3249817A JP 24981791 A JP24981791 A JP 24981791A JP H04273858 A JPH04273858 A JP H04273858A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、グルタロニトリルと水素ガスの
混合物をＷ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＧｅのうちの少くと
も一で促進された担体付パラジウム金属を含む固体触媒
と接触させることにより２−メチルグルタロニトリルを
３−メチルピリジンに触媒転化させることに関する。ロ
ンザ（Ｌｏｎｚａ） による欧州特許願第８２−１０２
，５８４．８号においては、エチルスクシノニトリルを
含む２−メチルグルタロニトリルをＨ２と混合させつつ
アルミナに支持させたＰｄ触媒上を通過させた。主生成
物はアミノ−３−ピコリンであったが、３−メチルピリ
ジンの生成も報告された。
混合物をＷ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＧｅのうちの少くと
も一で促進された担体付パラジウム金属を含む固体触媒
と接触させることにより２−メチルグルタロニトリルを
３−メチルピリジンに触媒転化させることに関する。ロ
ンザ（Ｌｏｎｚａ） による欧州特許願第８２−１０２
，５８４．８号においては、エチルスクシノニトリルを
含む２−メチルグルタロニトリルをＨ２と混合させつつ
アルミナに支持させたＰｄ触媒上を通過させた。主生成
物はアミノ−３−ピコリンであったが、３−メチルピリ
ジンの生成も報告された。
【０００２】ＢＡＳＦによる欧州特許願第８２−１００
，６８１．４号には、アルミナに支持されたＰｄ触媒上
に２−メチルグルタロニトリルと水素の混合物を通過さ
せることによる混合物の反応が開示されている。従って
、担体付パラジウム触媒はこの種の反応においては新し
くないと言えよう。
，６８１．４号には、アルミナに支持されたＰｄ触媒上
に２−メチルグルタロニトリルと水素の混合物を通過さ
せることによる混合物の反応が開示されている。従って
、担体付パラジウム触媒はこの種の反応においては新し
くないと言えよう。
【０００３】２−メチルグルタロニトリルとＨ２から３
−メチルピリジンを製造する改良された触媒プロセスを
提供することが本発明の目的である。そのようなプロセ
スのための改良された担体付パラジウム触媒を提供する
ことが本発明のもう一つの目的である。本発明のその他
の目的、並びに面、特徴及び利点は実施例及び特許請求
の範囲を含む本明細書の検討より明らかとなろう。
−メチルピリジンを製造する改良された触媒プロセスを
提供することが本発明の目的である。そのようなプロセ
スのための改良された担体付パラジウム触媒を提供する
ことが本発明のもう一つの目的である。本発明のその他
の目的、並びに面、特徴及び利点は実施例及び特許請求
の範囲を含む本明細書の検討より明らかとなろう。
【０００４】これら及びその他の目的は、２−メチルグ
ルタロニトリル（ＭＧＮ）と水素ガスの混合物をＣｒ、
Ｗ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＧｅのうちの少くとも一で促進され
たパラジウム金属を含む担体付固体触媒を接触させるこ
とにより３−メチルピリジンを製造する方法を提供する
本発明により達成される。ＭＧＮは通常気相である。担
体は通常実質的に不活性な無機酸化物である。通常の担
体は、０乃至５０重量％のシリカ及び１００乃至５０重
量％のアルミナを含む含アルミナ担体である。好ましい
担体は０乃至３０重量％のシリカを１００乃至７０重量
％のアルミナを含むが、約９０％のアルミナ／１０％の
シリカの場合にこの特定反応の促進触媒として非常に優
れた結果が得られた。
ルタロニトリル（ＭＧＮ）と水素ガスの混合物をＣｒ、
Ｗ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＧｅのうちの少くとも一で促進され
たパラジウム金属を含む担体付固体触媒を接触させるこ
とにより３−メチルピリジンを製造する方法を提供する
本発明により達成される。ＭＧＮは通常気相である。担
体は通常実質的に不活性な無機酸化物である。通常の担
体は、０乃至５０重量％のシリカ及び１００乃至５０重
量％のアルミナを含む含アルミナ担体である。好ましい
担体は０乃至３０重量％のシリカを１００乃至７０重量
％のアルミナを含むが、約９０％のアルミナ／１０％の
シリカの場合にこの特定反応の促進触媒として非常に優
れた結果が得られた。
【０００５】本発明によれば、気相において２−メチル
グルタロニトリルと水素ガスの混合物を触媒的に反応さ
せる方法は先行技術のパラジウム触媒の代わりに前述の
促進触媒を用いることにより改良される。反応は固定層
反応器、流動層又は移動層反応器、重力流移動層反応器
又は固体触媒を用いる反応用のいずれのその他の従来の
様式でも実施しうる。
グルタロニトリルと水素ガスの混合物を触媒的に反応さ
せる方法は先行技術のパラジウム触媒の代わりに前述の
促進触媒を用いることにより改良される。反応は固定層
反応器、流動層又は移動層反応器、重力流移動層反応器
又は固体触媒を用いる反応用のいずれのその他の従来の
様式でも実施しうる。
【０００６】反応条件の詳細は本発明の一部ではないけ
れども、通常の反応温度は約２５０乃至３２０℃、反応
帯圧力は大気圧より高くても低くてもよいが通常は大気
圧付近であり、接触時間は通常０．１乃至２０秒である
。 Ｈ２の２−メチルグルタロニトリルに対するモル比は、
通常約１０乃至６０が推薦されるけれども一般的には約
２乃至１００である。
れども、通常の反応温度は約２５０乃至３２０℃、反応
帯圧力は大気圧より高くても低くてもよいが通常は大気
圧付近であり、接触時間は通常０．１乃至２０秒である
。 Ｈ２の２−メチルグルタロニトリルに対するモル比は、
通常約１０乃至６０が推薦されるけれども一般的には約
２乃至１００である。
【０００７】Ｐｄ金属の担体に対する割合は重要ではな
いが、経済的な理由で通常担体１００ｇ当り１０ｇを越
えない。好ましくは５ｇを越えず、最も一般的には３ｇ
を越えない。担体１００ｇ当り０．１ｇ程度又はそれ以
下のＰｄも使用しうるが、通常担体１００ｇ当り少くと
も０．２ｇのＰｄ金属を使用する。単一又は複数の促進
剤は担体１００ｇ当り２０ｇまで存在しうるが、通常担
体１００ｇ当り少くとも０．０５ｇ存在する。その量は
促進剤が酸化物として存在しても金属として表わした量
である。
いが、経済的な理由で通常担体１００ｇ当り１０ｇを越
えない。好ましくは５ｇを越えず、最も一般的には３ｇ
を越えない。担体１００ｇ当り０．１ｇ程度又はそれ以
下のＰｄも使用しうるが、通常担体１００ｇ当り少くと
も０．２ｇのＰｄ金属を使用する。単一又は複数の促進
剤は担体１００ｇ当り２０ｇまで存在しうるが、通常担
体１００ｇ当り少くとも０．０５ｇ存在する。その量は
促進剤が酸化物として存在しても金属として表わした量
である。
【０００８】以下の実施例は説明のためであって、いず
れにしても限定するものではない。触媒の調製を記載す
る実施例においては、最終工程を省略しているが、いず
れの場合も最終工程は２８０℃において１時間水素で処
理することによりＰｄ化合物をＰｄ金属に還元した。促
進剤は酸化物として存在しても金属の重量％として表わ
されていることに注目すべきである。水素による予備処
理によりＰｄ化合物を金属に還元するが、促進剤は予備
処理により、又はＭＧＮ変換反応中の大気により金属に
還元してもよいし、しなくてもよい。
れにしても限定するものではない。触媒の調製を記載す
る実施例においては、最終工程を省略しているが、いず
れの場合も最終工程は２８０℃において１時間水素で処
理することによりＰｄ化合物をＰｄ金属に還元した。促
進剤は酸化物として存在しても金属の重量％として表わ
されていることに注目すべきである。水素による予備処
理によりＰｄ化合物を金属に還元するが、促進剤は予備
処理により、又はＭＧＮ変換反応中の大気により金属に
還元してもよいし、しなくてもよい。
【０００９】触媒実施例１
５０％ Ａｌ２Ｏ３／５０％ＳｉＯ２上に１．０重量％
のＰｄ及び０．１重量％のＷを支持させた触媒を以下の
ようにして調製した。担体：２３８．１ｇのアルミナゾ
ル（２１％のＡｌ２Ｏ３）を１２５．０ｇのシリカゾル
（４０％のＳｉＯ２）と混合した。混合物はただちにゲ
ル化した。手で十分に混合し、１２０℃で乾燥させ、２
９０℃で３時間、４２５℃で３時間熱処理したのち、２
０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した。
のＰｄ及び０．１重量％のＷを支持させた触媒を以下の
ようにして調製した。担体：２３８．１ｇのアルミナゾ
ル（２１％のＡｌ２Ｏ３）を１２５．０ｇのシリカゾル
（４０％のＳｉＯ２）と混合した。混合物はただちにゲ
ル化した。手で十分に混合し、１２０℃で乾燥させ、２
９０℃で３時間、４２５℃で３時間熱処理したのち、２
０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した。
【００１０】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中に０．０８３３ｇのＰｄＣｌ２ を溶解させた
もの、水中に０．００７４ｇのアンモニウムメタタング
ステート（８５％のＷＯ３）を溶解させたものの混合物
を含む溶液を含浸させた。この溶液の全容量は７ｃｃで
あった。含浸は三工程実施し、含浸工程間に乾燥工程を
実施した。含浸が完了した後、触媒をボールミル中で１
０分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間
乾燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間、最後
に４４０℃で１８時間乾燥させた。
Ｃｌ 中に０．０８３３ｇのＰｄＣｌ２ を溶解させた
もの、水中に０．００７４ｇのアンモニウムメタタング
ステート（８５％のＷＯ３）を溶解させたものの混合物
を含む溶液を含浸させた。この溶液の全容量は７ｃｃで
あった。含浸は三工程実施し、含浸工程間に乾燥工程を
実施した。含浸が完了した後、触媒をボールミル中で１
０分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間
乾燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間、最後
に４４０℃で１８時間乾燥させた。
【００１１】触媒実施例２
１００％ Ａｌ２Ｏ３上に１．０重量％のＰｄを支持さ
せた触媒を以下のようにして調製した。担体：５００．
０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ３）を撹拌しな
がらホットプレート上で蒸発させ、１２０℃において乾
燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間熱処理し
たのち、２０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した。
せた触媒を以下のようにして調製した。担体：５００．
０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ３）を撹拌しな
がらホットプレート上で蒸発させ、１２０℃において乾
燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間熱処理し
たのち、２０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した。
【００１２】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１
６時間焼成した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１
６時間焼成した。
【００１３】触媒実施例３
９０％ Ａｌ２Ｏ３／１０％ＳｉＯ２上に１．０重量％
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：４５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び２５．００ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：４５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び２５．００ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
【００１４】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１
６時間焼成した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１
６時間焼成した。
【００１５】触媒実施例４
５０％ Ａｌ２Ｏ３／５０％ＳｉＯ２上に１．０重量％
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：７５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び３７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合した。 混合物はただちにゲル化した。手で十分に混合し、１２
０℃で乾燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間
熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した
。
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：７５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び３７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合した。 混合物はただちにゲル化した。手で十分に混合し、１２
０℃で乾燥させ、２９０℃で３時間、４２５℃で３時間
熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸法に粉砕した
。
【００１６】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で３
時間焼成した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００ｃｃ当り２．０８２５ｇの
ＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇのＰｄを
含有することに相当する。ＰｄＣｌ２ 溶液を、定速で
撹拌しながら担体上に滴下した。担体を完全に湿らせた
が、上層液は存在しなかった。触媒をボールミル中で５
分間混合し、高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間乾
燥させたのち、２９０℃で３時間、最後に４４０℃で３
時間焼成した。
【００１７】触媒実施例５
９０％ Ａｌ２Ｏ３／１０％ＳｉＯ２上に１．０重量％
のＰｄ及び０．１重量％のＷを支持させた触媒を以下の
ようにして調製した。 担体：４５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び２５．００ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
のＰｄ及び０．１重量％のＷを支持させた触媒を以下の
ようにして調製した。 担体：４５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２Ｏ
３）及び２５．００ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
【００１８】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
及び水中にアンモニウムメタタングステート（８５％の
ＷＯ３）を溶解させた溶液１．００ｃｃを含む溶液を含
浸させた。ＰｄＣｌ２ 溶液は１００ｃｃ当り２．０８
２５ｇのＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇ
のＰｄを含有することに相当する。アンモニウムメタタ
ングステート溶液は２５ｃｃ当り０．１８５４ｇのＡＭ
Ｔを含有し、２．００ｃｃ当り０．０１ｇのＷを含有す
ることに相当する。溶液を定速で撹拌しながら担体上に
滴下した。担体を完全に湿らせたが、上層液は存在しな
かった。触媒をボールミル中で５分間混合し、高周波レ
ンジ中２５％の仕事率で３分間乾燥させたのち、２９０
℃で３時間、最後に４４０℃で１６時間焼成した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液４．００ｃｃ
及び水中にアンモニウムメタタングステート（８５％の
ＷＯ３）を溶解させた溶液１．００ｃｃを含む溶液を含
浸させた。ＰｄＣｌ２ 溶液は１００ｃｃ当り２．０８
２５ｇのＰｄＣｌ２ を含有し、４ｃｃ当り０．０５ｇ
のＰｄを含有することに相当する。アンモニウムメタタ
ングステート溶液は２５ｃｃ当り０．１８５４ｇのＡＭ
Ｔを含有し、２．００ｃｃ当り０．０１ｇのＷを含有す
ることに相当する。溶液を定速で撹拌しながら担体上に
滴下した。担体を完全に湿らせたが、上層液は存在しな
かった。触媒をボールミル中で５分間混合し、高周波レ
ンジ中２５％の仕事率で３分間乾燥させたのち、２９０
℃で３時間、最後に４４０℃で１６時間焼成した。
【００１９】触媒実施例６
９０％ Ａｌ２Ｏ３／１０％ＳｉＯ２上に２．０重量％
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
のＰｄを支持させた触媒を以下のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、定速で撹拌しながらホットプレート上で蒸
発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間
、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッ
シュ寸法に粉砕した。
【００２０】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液８．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００．００ｃｃ当り２．０８２
５ｇのＰｄＣｌ２ を含有し、８．００ｃｃ当り０．１
０ｇのＰｄを含有することに相当する。 含浸は数工程において実施し、含浸工程間にボールミル
混合及び乾燥工程を実施した。最後のボールミル混合は
３分間実施し、最後の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕
事率で３分間実施した。触媒を２９０℃で３時間、最後
に４４０℃で１６時間熱処理した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液８．００ｃｃ
を含浸させた。溶液は１００．００ｃｃ当り２．０８２
５ｇのＰｄＣｌ２ を含有し、８．００ｃｃ当り０．１
０ｇのＰｄを含有することに相当する。 含浸は数工程において実施し、含浸工程間にボールミル
混合及び乾燥工程を実施した。最後のボールミル混合は
３分間実施し、最後の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕
事率で３分間実施した。触媒を２９０℃で３時間、最後
に４４０℃で１６時間熱処理した。
【００２１】触媒実施例７
９０％ Ａｌ２Ｏ３／１０％ＳｉＯ２上に２．０重量％
のＰｄ及び０．２重量％のＣｒを支持させた触媒を以下
のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、撹拌しながらホットプレート上で蒸発させ
、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間、４２
５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸
法に粉砕した。
のＰｄ及び０．２重量％のＣｒを支持させた触媒を以下
のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、撹拌しながらホットプレート上で蒸発させ
、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間、４２
５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸
法に粉砕した。
【００２２】触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨ
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液（溶液１００
ｃｃ当り２．０８２５ｇのＰｄＣｌ２ を含む）８．０
０ｃｃ及びＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ の水溶液２．
００ｃｃを含む溶液を含浸させた。Ｃｒ（ＮＯ３）３・
９Ｈ２Ｏ の水溶液は２５．００ｃｃ当り０．９６２０
ｇのＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ を含有した。含浸は
数工程において実施し、含浸工程間にボールミル混合及
び乾燥工程を実施した。最後のボールミル混合は３分間
実施し、最後の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕事率で
３分間実施した。触媒を２９０℃で３時間、最後に４４
０℃で１６時間熱処理した。
Ｃｌ 中にＰｄＣｌ２ を溶解させた溶液（溶液１００
ｃｃ当り２．０８２５ｇのＰｄＣｌ２ を含む）８．０
０ｃｃ及びＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ の水溶液２．
００ｃｃを含む溶液を含浸させた。Ｃｒ（ＮＯ３）３・
９Ｈ２Ｏ の水溶液は２５．００ｃｃ当り０．９６２０
ｇのＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ を含有した。含浸は
数工程において実施し、含浸工程間にボールミル混合及
び乾燥工程を実施した。最後のボールミル混合は３分間
実施し、最後の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕事率で
３分間実施した。触媒を２９０℃で３時間、最後に４４
０℃で１６時間熱処理した。
【００２３】触媒実施例８
９０％ Ａｌ２Ｏ３／１０％ＳｉＯ２上に２．０重量％
のＰｄ及び０．２重量％のＮｉを支持させた触媒を以下
のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、撹拌しながらホットプレート上で蒸発させ
、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間、４２
５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸
法に粉砕した。
のＰｄ及び０．２重量％のＮｉを支持させた触媒を以下
のようにして調製した。 担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２０％のＡｌ２
Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２
）を混合し、撹拌しながらホットプレート上で蒸発させ
、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で３時間、４２
５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３５メッシュ寸
法に粉砕した。
【００２４】触媒：実施例７と同様な手順であるが、ク
ロム溶液の代わりにＮｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の水
溶液２．００ｃｃを使用した。この溶液は２５．００ｃ
ｃ当り０．６１９１ｇのＮｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ
を含有し、２．００ｃｃ当り０．０１０ｇのＮｉを含有
することに相当する。触媒実施例９９０％ Ａｌ２Ｏ３
／１０％ＳｉＯ２上に２．０重量％のＰｄ及び０．２重
量％のＣｏを支持させた触媒を以下のようにして調製し
た。
ロム溶液の代わりにＮｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の水
溶液２．００ｃｃを使用した。この溶液は２５．００ｃ
ｃ当り０．６１９１ｇのＮｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ
を含有し、２．００ｃｃ当り０．０１０ｇのＮｉを含有
することに相当する。触媒実施例９９０％ Ａｌ２Ｏ３
／１０％ＳｉＯ２上に２．０重量％のＰｄ及び０．２重
量％のＣｏを支持させた触媒を以下のようにして調製し
た。
【００２５】担体：１３５０．０ｇのアルミナゾル（２
０％のＡｌ２Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０
％のＳｉＯ２）を混合し、撹拌しながらホットプレート
上で蒸発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で
３時間、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３
５メッシュ寸法に粉砕した。 触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨＣｌ 中にＰ
ｄＣｌ２ を溶解させた溶液（溶液１００ｃｃ当り２．
０８２５ｇのＰｄＣｌ２ を含む）８．００ｃｃ及びＣ
ｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の水溶液２．００ｃｃを含
む溶液を含浸させた。Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の
水溶液は２５．００ｃｃ当り０．６１７４ｇのＣｏ（Ｎ
Ｏ３）２・６Ｈ２Ｏ を含有した。含浸は数工程におい
て実施し、含浸工程間にボールミル混合及び乾燥工程を
実施した。最後のボールミル混合は３分間実施し、最後
の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間実施し
た。触媒を２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１６時
間熱処理した。
０％のＡｌ２Ｏ３）及び７５．０ｇのシリカゾル（４０
％のＳｉＯ２）を混合し、撹拌しながらホットプレート
上で蒸発させ、１２０℃において乾燥させ、２９０℃で
３時間、４２５℃で３時間熱処理したのち、２０乃至３
５メッシュ寸法に粉砕した。 触媒：５．００ｇの前記担体に、１ＮのＨＣｌ 中にＰ
ｄＣｌ２ を溶解させた溶液（溶液１００ｃｃ当り２．
０８２５ｇのＰｄＣｌ２ を含む）８．００ｃｃ及びＣ
ｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の水溶液２．００ｃｃを含
む溶液を含浸させた。Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ の
水溶液は２５．００ｃｃ当り０．６１７４ｇのＣｏ（Ｎ
Ｏ３）２・６Ｈ２Ｏ を含有した。含浸は数工程におい
て実施し、含浸工程間にボールミル混合及び乾燥工程を
実施した。最後のボールミル混合は３分間実施し、最後
の乾燥は高周波レンジ中２５％の仕事率で３分間実施し
た。触媒を２９０℃で３時間、最後に４４０℃で１６時
間熱処理した。
【００２６】表１に示されるその他の触媒も実施例１乃
至９の触媒について記載したようにして調製した。表に
示される方法の実施例１９乃至３５においては、第２欄
に示される触媒２乃至５ｍｌを外径０．９５ｃｍ（３／
８インチ） のバイコール管に入れ、次いで予熱帯とし
て２０乃至３５メッシュの石英チップ５ｍｌを入れた。 管にはシリンジで液体供給材料を導入するためのゴムの
隔壁及びガスの入口が具備されており、スーツケース炉
中におき２８０℃に加熱した。ガスの入口は窒素又は水
素のために検量されたブルックス型質量流動制御計と結
合しており、管の出口は氷浴中で０℃に冷却されたトル
エン３０ｍｌを含むトラップと結合している。トラップ
の出口管は、トラップからのガス供給材料を排気する０
．９５ｃｍ（３／８インチ） のＳ．Ｓ．管に一定の長
さの重質ゴム管により結合している。次いで窒素を、系
内に空気が残存しなくなるまで５０乃至１００ｍｌ／分
の速度で反応器、トラップ及び排気管内に供給した。シ
リンジポンプにより２−メチルグルタロニトリルを反応
器に供給する前に１時間水素ガスを反応器に供給した。 ４時間後、ＭＧＮの添加を中断し、ガスの供給を水素か
ら窒素に変え、分析のために最後の１時間の生成物を回
収した。系内に水素が残存しなくなるまで系に窒素をど
っと流し入れ、次いでトラップを除去し、ガスクロ内部
標準として０．１６ｇのウンデカンをスクラビング溶液
に添加し、混合物をガスクロマトグラフィー／質量スペ
クトルにより分析した。Ｈ２の２−メチルグルタロニト
リルに対するモル比は４０であり、炉の温度は２８０℃
であった。接触時間は各実験において約２．４秒であっ
た。実施例においては反応器の圧力は実質的に大気圧で
あり、ＭＧＮは気相であった。
至９の触媒について記載したようにして調製した。表に
示される方法の実施例１９乃至３５においては、第２欄
に示される触媒２乃至５ｍｌを外径０．９５ｃｍ（３／
８インチ） のバイコール管に入れ、次いで予熱帯とし
て２０乃至３５メッシュの石英チップ５ｍｌを入れた。 管にはシリンジで液体供給材料を導入するためのゴムの
隔壁及びガスの入口が具備されており、スーツケース炉
中におき２８０℃に加熱した。ガスの入口は窒素又は水
素のために検量されたブルックス型質量流動制御計と結
合しており、管の出口は氷浴中で０℃に冷却されたトル
エン３０ｍｌを含むトラップと結合している。トラップ
の出口管は、トラップからのガス供給材料を排気する０
．９５ｃｍ（３／８インチ） のＳ．Ｓ．管に一定の長
さの重質ゴム管により結合している。次いで窒素を、系
内に空気が残存しなくなるまで５０乃至１００ｍｌ／分
の速度で反応器、トラップ及び排気管内に供給した。シ
リンジポンプにより２−メチルグルタロニトリルを反応
器に供給する前に１時間水素ガスを反応器に供給した。 ４時間後、ＭＧＮの添加を中断し、ガスの供給を水素か
ら窒素に変え、分析のために最後の１時間の生成物を回
収した。系内に水素が残存しなくなるまで系に窒素をど
っと流し入れ、次いでトラップを除去し、ガスクロ内部
標準として０．１６ｇのウンデカンをスクラビング溶液
に添加し、混合物をガスクロマトグラフィー／質量スペ
クトルにより分析した。Ｈ２の２−メチルグルタロニト
リルに対するモル比は４０であり、炉の温度は２８０℃
であった。接触時間は各実験において約２．４秒であっ
た。実施例においては反応器の圧力は実質的に大気圧で
あり、ＭＧＮは気相であった。
【００２７】
【表１】
【００２８】当業者には明らかなように、開示内容の精
神及び範囲あるいは特許請求の範囲から逸脱することな
く前述の開示及び考察を考慮して本発明の種々の変形は
可能である。
神及び範囲あるいは特許請求の範囲から逸脱することな
く前述の開示及び考察を考慮して本発明の種々の変形は
可能である。
Claims (7)
- 【請求項１】 ２−メチルグルタロニトリルと水素ガ
スの混合物を、Ｃｒ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＧｅのうちの
少くとも一で促進されたパラジウム金属を含む担体付固
体触媒と接触させることにより３−メチルピリジンを製
造する方法。 - 【請求項２】 前記触媒がＷを含む請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 前記触媒がＣｒを含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項４】 前記触媒がＮｉを含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項５】 前記触媒がＣｏを含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項６】 前記触媒がＧｅを含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項７】 前記担体が０乃至３０重量％のシリカ
及び１００乃至７０重量％のアルミナを含む請求項１記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US589307 | 1984-03-14 | ||
| US07/589,307 US5066809A (en) | 1990-09-27 | 1990-09-27 | Preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04273858A true JPH04273858A (ja) | 1992-09-30 |
Family
ID=24357460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3249817A Pending JPH04273858A (ja) | 1990-09-27 | 1991-09-27 | ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5066809A (ja) |
| EP (1) | EP0478144A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04273858A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2474473C1 (ru) * | 2011-09-16 | 2013-02-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003519106A (ja) * | 1999-12-23 | 2003-06-17 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | オレフィンの製造方法 |
| JP2010513496A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | グルタルイミジンからジアミノピリジンを合成する方法 |
| US8022167B2 (en) * | 2006-12-21 | 2011-09-20 | Aaron Minter | Process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles |
| US7999057B2 (en) * | 2008-07-08 | 2011-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles |
| CN103044317B (zh) * | 2013-01-07 | 2015-07-29 | 清华大学 | 制备3-甲基吡啶的方法和系统 |
| CN106831546A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-13 | 重庆中平紫光科技发展有限公司 | 制备3‑甲基吡啶的方法和系统 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3104765A1 (de) * | 1981-02-11 | 1982-09-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von pyridinen oder pyrrolen aus (alpha),(omega)-dinitrilen |
| EP0062264A3 (de) * | 1981-03-31 | 1983-06-01 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Amino-Pyridinen |
-
1990
- 1990-09-27 US US07/589,307 patent/US5066809A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-29 EP EP19910307907 patent/EP0478144A3/en not_active Withdrawn
- 1991-09-27 JP JP3249817A patent/JPH04273858A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2474473C1 (ru) * | 2011-09-16 | 2013-02-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5066809A (en) | 1991-11-19 |
| EP0478144A2 (en) | 1992-04-01 |
| EP0478144A3 (en) | 1992-08-12 |
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