RU2474473C1 - КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА - Google Patents
КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2474473C1 RU2474473C1 RU2011138111/04A RU2011138111A RU2474473C1 RU 2474473 C1 RU2474473 C1 RU 2474473C1 RU 2011138111/04 A RU2011138111/04 A RU 2011138111/04A RU 2011138111 A RU2011138111 A RU 2011138111A RU 2474473 C1 RU2474473 C1 RU 2474473C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrolein
- ammonia
- catalyst
- picoline
- condensation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком и способам их получения с целью повышения выхода β-пиколина, применяемого в производстве никотиновой кислоты и никотинамида, являющихся составными частями жизненно важных витамина РР и витаминов группы В. Описан катализатор получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком, который представляет собой композицию состава: Ме(1)2-x Ме(2)х 03 или Me(1)1-x Me(2)xO2, где Ме(1) - Аl или Si; Me(2) - Zr или Ti; x=0.05-0.3. Описан способ приготовления указанного выше катализатора, содержащего оксид алюминия или оксид кремния, осаждением при постоянных значениях рН=6,0-8,8 и комнатной температуре и прокаливании при температуре 500-900°С. Описан также и способ получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком в присутствии указанного выше катализатора при времени контакта 1.2-2.5 с, соотношение аммиак/акролеин в реакционной смеси составляет 0.5÷5.0. Технический результат - высокая активность и селективность катализатора в отношении β-пиколина в реакции конденсации акролеина с аммиаком. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.
Description
Изобретение относится к катализаторам получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком и способам их получения с целью повышения выхода β-пиколина, применяемого в производстве никотиновой кислоты и никотинамида, являющихся составными частями жизненно важных витамина РР и витаминов группы В, использующихся также и в качестве добавок к пище человека и в премиксах для животных.
В России разработана одностадийная технология производства никотиновой кислоты прямым окислением β-пиколина на V-Ti оксидном катализаторе; главной проблемой промышленного освоения этой технологии является отсутствие в достаточном количестве исходного отечественного сырья, β-пиколина. Для увеличения его производства необходимо разработать новую, энергосберегающую технологию, обеспечивающую высокую конверсию исходного сырья и максимальный выход β-пиколина.
Среди различных способов получения β-пиколина [Верещагин Л.И., Котляровский И.Л. Успехи в области синтеза алкилпиридинов // Успехи химии, - 1961. - Т.30. - С.982-1012] наибольшее развитие получили газофазные гетерогенно-каталитические процессы, в основе которых лежат реакции взаимодействия углерод- и азотсодержащих соединений. Типичным углеводородным сырьем для таких реакций служат алифитические или непредельные альдегиды и(или) кетоны [Джоуль Дж., Миллс К. / Химия гетероциклических соединений, Москва, Мир. - 2009. - С.80-87; Ramachandra Rao R., Kulkarni S.J., Subrahmanyam M., Rama Rao A.V. Synthesis of pyridine and picolines over modified silica-alumina and ZSM-5 catalysts // React. Kinet. Catal. Lett., - 1995. - V.56. - P.301-309; Иванова А.С., Алькаева Е.М., Мастихин В.М., Паукштис Е.А., Крюкова Г.Н. Физико-химические и каталитические свойства алюмокремневых катализаторов в реакции конденсации акролеина с аммиаком. // Кинетика и катализ. - 1996. - Т.37. -№3. - С.450-456; Downing R.S., Kunkeler P.J., H.van Bekkum. Catalytic syntheses of aromatic amines // Appl. Catal., - 1997. - V.37. - P.121-136; Dumitriu E., Hulea V., Fechete I., Aurous A., Locaze J.F., Guimon C. The aldol condensation of lower aldehydes over MFI zeolites with different acidic properties // Micropor. Mesopor. Mater., - 2001. - V.43. - P.341-359; Liu Yu; Yang H., Jin F., Zhang Y., Li Yo. Synthesis of pyridine and picolines over Co-modified HZSM-5 catalyst // Chem. Eng. J., - 2008. - V.136. - P.282-287], реже спирты или эпоксиды, алкены или алкины (Golunski S.E. Heterogeneous conversion of acuclic compounds to pyridine bases - a review // Appl. Catal., - 1986. - V.23. - P.1-14); в качестве N-содержащего сырья обычно используется аммиак.
Ранее было показано [Антонова В.В., Овчинникова Т.И., Уставщиков Б.Ф., Промоненков В.К. Влияние кислотности окисных катализаторов на реакции конденсации карбонильных соединений с аммиаком // Журн. орган. хим., - 1980. - Т.16. - С.547-551; Антонова В.В., Смирнова Т.И., Титова Н.А., Беспалов К.П., Уставщиков Б.Ф. Синтез 3-алкилпиридинов и жидкофазное окисление их в никотиновую кислоту // Журн. прикл. хим., - 1977. - Т.50. - С.382-387], что при замене смеси алифатических альдегидов на акролеин удается повысить выход β-пиколина до 54% при использовании индивидуальных и модифицированных оксидов кремния и алюминия; а при использовании бинарных алюмокремневых оксидных композиций был достигнут максимальный выход β-пиколина, равный 70% [Иванова А.С., Алькаева Е.М., Мастихин В.М., Паукштис Е.А., Крюкова Г.Н. Физико-химические и каталитические свойства алюмокремневых катализаторов в реакции конденсации акролеина с аммиаком. // Кинетика и катализ. - 1996. - Т.37. - №3. - С.450-456; Патент РФ №2079360, - 1997]. Достижение высокого выхода β-пиколина (~70%) запатентовано на многокомпонентных катализаторах на основе оксида алюминия (Al-F-O+элементы II гр.) [DeutscheGold-und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, G.B. Pat. (a) 151650, - 1978; (b) 1414299, - 1975; (с) 1422601, - 1976] и на нанесенных на алюмосиликат Pt-содержащих катализаторах [Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., JP Pat. 8400333, - 1984].
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности является катализатор синтеза β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком на основе алюмокремневой композиции, описанный в [РФ №2079360, B01J 21/12, B01J 37/03, B01J 37/04, C07D 213/08, 20.05.1997].
Катализатор, содержащий (мол.%) 19÷50 SiO2 и 50÷81 Al2O3, получают либо осаждением смешанного раствора силиката натрия и азотнокислого алюминия водным раствором аммиака при рН 8 и температуре 70°С с последующим выдерживанием суспензии в течение 1 ч, фильтрованием, промывкой осадка дистиллированной водой, формованием в виде гранул, сушкой и термической обработкой при определенной температуре; либо смешением алюмо- и кремнийсодержащих компонентов с последующим формованием гранул, их сушку и термическую обработку при температурах 700-1250°С.
Каталитические свойства катализаторов в реакции конденсации акролеина с аммиаком, проводимой в проточной установке, оценивали по степени превращения акролеина (активность) и селективностям по β-пиколину и пиридину. Реакционную смесь, содержащую акролеин, аммиак и азот, пропускали через слой катализатора фракционного состава 0.25-0.50 мм с объемными скоростями (ч-1): акролеин 15-75, аммиака 80-250, азот 900-2700; температура реакции варьировалась от 350 до 420°С, а соотношение NH3/C3H4O - от 4.8 до 16.
Недостатками известного катализатора является относительно невысокая активность (степень превращения акролеина 93-96%); выход β-пиколина, составляющий 69.1÷70.2%, достигнут при соотношении аммиак/акролеин = 5.3-16. Особый интерес представляют результаты тестирования катализаторов в реакционных смесях с более низким соотношением аммиак/акролеин, приближающимся к стехиометрическому соотношению для данной реакции.
Изобретение решает задачу получения активного и селективного в отношении β-пиколина катализатора реакции конденсации акролеина с аммиаком.
Задача решается новым составом катализатора получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком, который представляет собой композицию состава: Ме(1)2-х Ме(2)хО3 или Ме(1)1-х Ме(2)хО2, где Ме(1) - Аl или Si; Ме(2) - Zr или Ti; x=0.05-0.3.
Задача решается также способом приготовления катализатора получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком. Катализатор готовят осаждением смешанного раствора солей - Ме(1) и Ме(2), где Ме(1) - Аl или Si, Me(2) - Zr или Ti; х=0.05-0.3, при постоянных значениях рН=6.0÷8,8 и комнатной температуре, при этом получают композицию состава: Ме(1)2-x Ме(2)хО3 или Me(1)1-x Me(2)xO2, где Ме(1) - Аl или Si; Ме(2) - Zr или Ti; x=0.05-0.3, с последующими стадиями фильтрации, промывки, сушки и прокаливания при температуре 500-900°С.
Задача решается также способом получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком в присутствии описанного выше катализатора, его осуществляют при времени контакта 1.2-2.5 с и при соотношении аммиак/акролеин в реакционной смеси 0.5÷5.0.
Тестирование катализаторов в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят в проточной установке в стеклянном реакторе (⌀внеш.=12 мм) с коаксиально расположенной термопарой (⌀внеш. термопарного кармана = 12 мм) при температуре 400°С, соотношении аммиак/акролеин 0.5÷5.0. Реакционную смесь, содержащую акролеин, аммиак и азот, пропускали через слой катализатора фракционного состава 0.25-0.50 мм с объемными скоростями (ч-1): акролеин 15-200, аммиака 75-300, азот 1450-2500; при этом время контакта составляло 1.2÷2.5 с.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами, показывающими изменение активности (степень превращения акролеина), селективности и выхода по β-пиколину в зависимости от состава катализаторов, способа их приготовления, температуры их обработки при соотношении аммиак/акролеин в реакционной смеси, равном 0.5÷5.0.
Основные характеристики катализаторов и их каталитические свойства приведены в таблице.
Примеры 1-12 иллюстрируют состав, способ получения катализаторов и температуру их термической обработки, при этом реакцию конденсации акролеина с аммиаком проводят при 400°С, времени контакта (τ), равном 2.5 с, и соотношении аммиак/акролеин, равном 0.5÷5.0.
Примеры 13-15 иллюстрируют влияние условий проведение реакции конденсации акролеина с аммиаком, которую проводят при 400°С, времени контакта (τ), равном 1.2 с, и соотношении аммиак/акролеин, равном ~1.0.
Пример 1.
В реактор заливают 500 мл дистиллированной воды, устанавливают рН-метр и при комнатной температуре дозируют смешанный раствор азотнокислых солей алюминия и цирконила, содержащего 6 г ZrO2 и 94 г Al2O3, со скоростью 30 мл/мин, одновременно добавляя 940 мл раствора NH4OH для поддержания рН осаждения равным 8,8. Полученную суспензию выдерживают при указанных условиях в течение 1 ч, после чего фильтруют и промывают дистиллированной водой. Полученный осадок сушат на воздухе, затем при 110°С в течение 12-14 ч, после чего прокаливали при 500°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.95Zr0.05O3. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=5.
Пример 2.
Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что полученный катализатор прокаливают при 700°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.95Zr0.05O3.
Пример 3.
Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что полученный катализатор прокаливают при 900°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.95Zr0.05O3.
Пример 4.
Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что полученный катализатор прокаливают при 1100°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.95Zr0.05O3.
Пример 5.
В реактор заливают 500 мл дистиллированной воды, устанавливают рН-метр и при комнатной температуре дозируют смешанный раствор азотнокислых солей алюминия и цирконила, содержащего 11.8 г ZrO2 и 88.2 г Al2O3, со скоростью 30 мл/мин, одновременно добавляя 1000 мл раствора NH4OH для поддержания рН осаждения равным 8,8. Полученную суспензию выдерживают при указанных условиях в течение 1 ч, после чего фильтруют и промывают дистиллированной водой. Полученный осадок сушат на воздухе, затем при 110°С в течение 12-14 ч, после чего прокаливали при 700°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.9Zr0.1O3. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=5.
Пример 6.
В реактор заливают 500 мл дистиллированной воды, устанавливают рН-метр и при комнатной температуре дозируют смешанный раствор азотнокислых солей алюминия и цирконила, содержащего 28.8 г ZrO2 и 71.2 г Al2O3, со скоростью 30 мл/мин, одновременно добавляя 1000 мл раствора NH4OH для поддержания рН осаждения равным 8,8. Полученную суспензию выдерживают при указанных условиях в течение 1 ч, после чего фильтруют и промывают дистиллированной водой. Полученный осадок сушат на воздухе, затем при 110°С в течение 12-14 ч, после чего прокаливали при 700°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Al1.75Zr0.25O3. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=5.
Пример 7.
В реактор заливают 846 мл раствора силиката натрия, содержащего 84.6 г SiO2, устанавливают рН-метр и дозируют 360 мл раствора сульфата титанила, содержащего 15.4 г TiO2, со скоростью, обеспечивающей поддержание рН равным 6. Полученную суспензию выдерживают при указанных условиях в течение 0.5 ч, после чего фильтруют и промывают дистиллированной водой. Полученный осадок сушат на воздухе, затем при 110°С в течение 12-14 ч, после чего прокаливали при 500°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Si0.88Ti0.12O2. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=1.
Пример 8. Аналогичен примеру 7, отличие состоит в том, что полученный катализатор тестируют в реакции конденсации акролеина с аммиаком при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=0.5.
Пример 9.
Аналогичен примеру 7, отличие состоит в том, что полученный катализатор прокаливают при 600°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Si0.88Ti0.12O2. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=4.5.
Пример 10.
Аналогичен примеру 7, отличие состоит в том, что катализатор тестируют в реакции конденсации акролеина с аммиаком при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=1.1.
Пример 11.
Аналогичен примеру 7, отличие состоит в том, что в реактор заливают 636 мл раствора силиката натрия, содержащего 63.6 г SiO2, и дозируют 466 мл раствора сульфата титанила, содержащего 36.4 г TiO2. Полученный осадок сушат на воздухе, затем при 110°С в течение 12-14 ч, после чего прокаливали при 600°С в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав Si0.7Ti0.3O2. Тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=1.
Пример 12. Аналогичен примеру 11, отличие состоит в том, что тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=2.5 с и соотношении NH3/C3H4O=0.7.
Пример 13. Аналогичен примеру 7, отличие состоит в том, что тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=1.2 с и соотношении NH3/C3H4O=0.8.
Пример 14. Аналогичен примеру 9, отличие состоит в том, что тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=1.2 с и соотношении NH3/C3H4O=1.0.
Пример 15. Аналогичен примеру 11, отличие состоит в том, что тестирование катализатора в реакции конденсации акролеина с аммиаком проводят при τ=1.2 с и соотношении NH3/C3H4O=1.0.
Показатели реакции конденсации акролеина с аммиаком по всем примерам приведены в таблице.
Как видно из приведенных примеров и таблицы, предлагаемые катализаторы позволяют решить задачу эффективного получения β-пиколина, обеспечивая его выход, равный 71.9-82.3%, что выше по сравнению с прототипом. При этом нужно отметить, что катализаторы на основе оксидной алюмоциркониевой композиции обеспечивают требуемый выход β-пиколина только при содержании диоксида циркония не более 10 мол.%; повышение его содержания до 25 мол.% приводит к снижению эффективности катализатора; кроме того, термическая обработка этого катализатора при 500 или 1100°С также не позволяет получать активный и селективный катализатор, который формируется только при прокаливании в интервале температур 700-900°С. В свою очередь, катализаторы на основе оксидной кремний-титановой композиций являются эффективными после прокаливания их в интервале температур 500-600°С.
Анализ результатов таблицы показывает, что при одном и том же времени контакта (τ=2.5 с) снижение соотношения NH3/C3H4O от 1 до 0.5(0.7) приводит к повышению соотношения β-пиколин/пиридин и выходу β-пиколина (примеры №№7, 8 и 11, 12). Высокая степень превращения акролеина (100%) достигается уже при времени контакта 1.2 с для катализаторов на основе Si1-xTixO2 (примеры №№13, 14 и 15). Таким образом, соотношение NH3/C3H4O в реакционной смеси, равное 0.5÷5.0, обеспечивает более эффективное получение β-пиколина по сравнению с соотношением NH3/C3H4O=5÷16, используемого в прототипе.
Claims (4)
1. Катализатор получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком, содержащий оксид алюминия или оксид кремния, отличающийся тем, что он представляет собой композицию состава: Ме(1)2-хМе(2)хО3 или Me(1)1-xMe(2)xO2, где: Ме(1) - Аl или Si; Me(2) - Zr или Ti; x=0,05-0,3.
2. Способ приготовления катализатора получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком, содержащего оксид алюминия или оксид кремния, осаждением с последующими стадиями фильтрации, промывки, сушки и прокаливания, отличающийся тем, что его готовят осаждением смешанного раствора солей - Ме(1) и Ме(2), где: Ме(1) - Аl или Si, Me(2) - Zr или Ti; x=0,05-0,3, при постоянных значениях рН=6,0-8,8 и комнатной температуре и прокаливают при температуре 500-900°С, при этом получают композицию состава: Ме(1)2-хМе(2)хО3 или Me(l)1-хМе(2)хО2, где: Ме(1) - Аl или Si; Me(2) - Zr или Ti; x=0,05-0,3.
3. Способ получения β-пиколина конденсацией акролеина с аммиаком в присутствии катализатора, отличающийся тем, что его осуществляют при времени контакта 1,2-2,5 с в присутствии катализатора по п.1, приготовленного по п.2.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соотношение аммиак/акролеин в реакционной смеси составляет 0,5÷5,0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011138111/04A RU2474473C1 (ru) | 2011-09-16 | 2011-09-16 | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011138111/04A RU2474473C1 (ru) | 2011-09-16 | 2011-09-16 | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2474473C1 true RU2474473C1 (ru) | 2013-02-10 |
Family
ID=49120370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011138111/04A RU2474473C1 (ru) | 2011-09-16 | 2011-09-16 | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2474473C1 (ru) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU671725A3 (ru) * | 1977-01-26 | 1979-06-30 | Дегусса (Фирма) | Способ получени 2-и 3-метилпиридина |
| SU679137A3 (ru) * | 1977-01-26 | 1979-08-05 | Дегусса (Фирма) | Способ получени 3-метилпиридина |
| EP0422446A2 (de) * | 1989-10-11 | 1991-04-17 | Gebr. Happich GmbH | AusrÀ¼stungsteil für Fahrzeuge |
| JPH04273858A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-09-30 | Standard Oil Co:The | ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 |
| RU2079360C1 (ru) * | 1994-06-06 | 1997-05-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА β - ПИКОЛИНА КОНДЕНСАЦИЕЙ АКРОЛЕИНА С АММИАКОМ И СПОСОБЫ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ |
| US5714610A (en) * | 1993-04-02 | 1998-02-03 | Lonza Ltd. | Process for the preparation of 3-methylpiperidine and 3-methylpyridine by catalytic cyclization of 2-methyl-1, 5-diaminopentane |
| EP0929523B1 (en) * | 1996-10-03 | 2001-07-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3,5-lutidine |
| US20050131235A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-16 | Council Of Scientific And Industrial Research | Catalytic process for production of pyridine and picolines |
-
2011
- 2011-09-16 RU RU2011138111/04A patent/RU2474473C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU671725A3 (ru) * | 1977-01-26 | 1979-06-30 | Дегусса (Фирма) | Способ получени 2-и 3-метилпиридина |
| SU679137A3 (ru) * | 1977-01-26 | 1979-08-05 | Дегусса (Фирма) | Способ получени 3-метилпиридина |
| EP0422446A2 (de) * | 1989-10-11 | 1991-04-17 | Gebr. Happich GmbH | AusrÀ¼stungsteil für Fahrzeuge |
| JPH04273858A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-09-30 | Standard Oil Co:The | ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 |
| US5714610A (en) * | 1993-04-02 | 1998-02-03 | Lonza Ltd. | Process for the preparation of 3-methylpiperidine and 3-methylpyridine by catalytic cyclization of 2-methyl-1, 5-diaminopentane |
| RU2079360C1 (ru) * | 1994-06-06 | 1997-05-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА β - ПИКОЛИНА КОНДЕНСАЦИЕЙ АКРОЛЕИНА С АММИАКОМ И СПОСОБЫ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ |
| EP0929523B1 (en) * | 1996-10-03 | 2001-07-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3,5-lutidine |
| US20050131235A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-16 | Council Of Scientific And Industrial Research | Catalytic process for production of pyridine and picolines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2476265C2 (ru) | Смешанные металлооксидные катализаторы и способ каталитической конверсии низших алифатических углеводородов | |
| US8658817B2 (en) | Method of making mixed metal oxide catalysts for ammoxidation and/or oxidation of lower alkane hydrocarbons | |
| KR101974709B1 (ko) | 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매 | |
| CN105358521B (zh) | 羰基化方法 | |
| CN105540685A (zh) | 一种制备双碳酸氢根四氨合铂的方法 | |
| RU2668554C2 (ru) | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования | |
| RU2474473C1 (ru) | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА | |
| CN109833904A (zh) | 一种酸碱双功能催化剂、其制备方法及在乙醇转化反应中的应用 | |
| CN104903304B (zh) | 氧化有机羰基化合物的方法 | |
| RU2079360C1 (ru) | КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА β - ПИКОЛИНА КОНДЕНСАЦИЕЙ АКРОЛЕИНА С АММИАКОМ И СПОСОБЫ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | |
| CN103801389A (zh) | 一种用于乙烯与苯反应制乙苯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108097290B (zh) | 一种制备丙烯酸及丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法 | |
| US5237068A (en) | Process for producing pyridine bases | |
| CN111491730B (zh) | 沸石催化剂 | |
| JP3888703B2 (ja) | ピリジン塩基類の製造方法、新規金属担持ゼオライトおよびその製法 | |
| JPH0672706A (ja) | ゼオライト成形体の強度向上方法 | |
| RU2625656C1 (ru) | Способ получения алкилдиметиламинов | |
| JPH0576343B2 (ru) | ||
| JP4040471B2 (ja) | ２，３，５−トリメチルピリジン、２，３，６−トリメチルピリジン及び２，３，５，６−テトラメチルピリジンの製造方法 | |
| RU2740912C1 (ru) | Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm | |
| JP4313854B2 (ja) | ２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法 | |
| JPH03206087A (ja) | オキセタン類の製造方法 | |
| CN108479847B (zh) | 用于丙烯醛、丙醛和氨气反应的分子筛催化剂的制备方法 | |
| JPH0513699B2 (ru) | ||
| Kumara et al. | Catalytic synthesis of benzimidazole derivatives over modified forms of zirconia |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130917 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20161027 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170917 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20190605 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200424 |