RU2740912C1 - Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm - Google Patents
Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm Download PDFInfo
- Publication number
- RU2740912C1 RU2740912C1 RU2020107436A RU2020107436A RU2740912C1 RU 2740912 C1 RU2740912 C1 RU 2740912C1 RU 2020107436 A RU2020107436 A RU 2020107436A RU 2020107436 A RU2020107436 A RU 2020107436A RU 2740912 C1 RU2740912 C1 RU 2740912C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aniline
- zsm
- zeolite
- quinoline
- 5mmm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения хинолина взаимодействием анилина с водным раствором глицерина в присутствии цеолитного катализатора, отличающийся тем, что в качестве цеолитного катализатора используют гранулированный цеолит H-ZSM-5mmm высокой степени кристалличности с иерархической пористой структурой, реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 400°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 0.1-1.0 ч-1, мольном соотношении анилин : глицерин, равном 1:1-3, используя 10-30%-ный раствор глицерина. Технический результат: разработан способ получения хинолина, широко используемого при изготовлении лекарственных препаратов, фунгицидов и гербицидов, ингибиторов коррозии металлов, экстрагентов и сорбентов, красителей и высококипящих растворителей, который позволяет упростить синтез хинолина, снизить энерго- и материалоемкость процесса гетероциклизации. 1 табл., 8 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения хинолина:
Хинолин и его производные нашли широкое применение в качестве исходных соединений для получения высокоэффективных лекарственных препаратов в медицине [Nainwal L. М, Tasneem S, Akhtar W, Verma G, Khan M. F, Parvez S, Shaquiquzzaman M, Akhter M, Alam M.M. European Journal of Medicinal Chemistry, 2019; 164: 121-170], фунгицидов и гербицидов в сельском хозяйстве [Collin G, in: Elvers В, Hawkins S, Ravenscroft M, Schulz G. (Eds.). Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1989; Vol. A14, VCH, Weinheim, p. 167; Larsen R.D, Corley E.G, King A.O, Carroll J.D, Davis P, Verhoeven T.R, Reider P.J, Labelle M, Gauthier J.Y, Xiang Y.B, Zamboni R.J. The Journal of Organic Chemistry, 1996; 61(10), 3398-3405; Chauhan P. M. S, Srivastava S.K. Current medicinal chemistry, 2001; 8: 1535-1542], ингибиторов коррозии металлов [Ebenso E.E, Kabanda M.M, Arslan T, Saracoglu M, Kandemirli F, Murulana L, Singh A.K, Shukla S.K, Hammouti B. and Khaled K. Int. J. Electrochem. Sci., 2012, 7, 5643-5676], экстрагентов [Collin G, in: Elvers B, Hawkins S, Ravenscroft M, Schulz G. (Eds.). Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1989; Vol. A14, VCH, Weinheim, p. 167], сорбентов [Pozharskii A.F, Soldatenkov A.T, Katritzky A.R. Heterocycles in Life and Society, Wiley, New York, 1997], красителей в промышленности [Collin G, in: Elvers B, Hawkins S, Ravenscroft M, Schulz G. (Eds.). Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1989; Vol. A14, VCH, Weinheim, p. 167], высококипящих растворителей [Gilchrist T.L. Heterocyclic Chemistry, 1993; Chap. 5; Frank H.G, Stadelhofer J.W, Industrial Aromatic Chemistry, 1988; Berlin].
Классические методы получения хинолинов основаны на конденсации анилина и его производных с карбонильными соединениями. К этим методам относятся реакции Дебнера-Миллера, Фридлендера, Пфитцингера, Конрада-Лимпаха, Комба [Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. Издательство Москва "Мир" 1996. - 464 с]. Указанные пути синтеза хинолинов характеризуются существенными недостатками: в качестве реагентов выступают альдегиды и кетоны, которые токсичны, склонны к полимеризации, что может служить причиной дезактивации катализатора; используются летучие органические растворители; сложная утилизация катализатора.
Одним из часто применяемых методов синтеза хинолина и его производных является реакция Скраупа, заключающаяся в конденсации анилина с глицерином в присутствии серной кислоты [Skraup Z.Н, Monatsh. Chem., 1880; 1: 316-318; Manske R. H. F. and M. Kukla. Org. React, 1953; 7: 59; Theoclitou M.E, Robinson L.A. Tetrahedron Letters, 2002; 43(21), 3907-3910; Panda K, Siddiqui I, Mahata P, Ila H, Junjappa H. Synlett, 2004; (3): 449-452]. В настоящее время интерес к этой реакции усилился в связи с тем, что используемый в реакции глицерин образуется в больших масштабах как побочный продукт при получении биодизельного топлива. Избыток глицерина препятствует дальнейшему развитию биодизельной промышленности, поэтому эффективное использование глицерина имеет большое значение [Katryniok В, Paul S. and Dumeignil F. ACS Catal, 2013; 3, 1819-1834]. Глицерин - дешевый, возобновляемый и экологически чистый продукт.
Реакция Скраупа может катализироваться гомогенными катализаторами. Так, например, в работе [Saggadi Н, Luart D, Thiebault N, Polaert I, Estel L, Len С RSC Advances, 2014; 4(41) 21456-21464] хинолин и его производные синтезировали из анилина или его замещенных и глицерина в присутствии гомогенного катализатора - H2SO4 - при микроволновом излучении. Выход хинолина и его производных составляет 10-66% при температуре 200°С и мольном соотношении анилин (его производные) : глицерин : серная кислота = 1 : 3 : 3.
Авторы работы [Amarasekara A.S, Hasan М. A. Tetrahedron Letters, 2014; 55(22): 3319-3321] осуществляли синтез хинолинов по реакции Скраупа в присутствии Бренстедовских ионных жидкостей (ИЖ) в условиях микроволнового излучения. Выход хинолина составил 78% при мольном соотношении анилин : глицерин : ИЖ, равном 1 : 3 : 1.5 и времени реакции 100 с.
Использование гомогенных катализаторов в синтезе хинолинов нерационально, так как приводит к появлению большого количества отходов и сточных вод при обработке реакционной массы, образованию побочных продуктов, удаление которых затруднительно и неэкономично.
Авторы работы [Campanati М, Vaccari A. and Piccolo О. Catalysis Today, 2000: 60 (3-4), 289-295] в качестве гетерогенного катализатора использовали кислую глину К10, а вместо глицерина применяли этиленгликоль. Взаимодействием анилина/алкиланилинов с этиленгликолем при 250-330°С синтезировали хинолин и алкилхинолины, при более низких температурах 225-250°С - индолы и алкилиндолы. Лучший выход 2-метил-8-этилхинолина (41%) получали при 330°С, мольном соотношении анилин : этиленгликоль = 1 : 2, объемной скорости подачи сырья 0.1 ч-1.
Известно [Reddy В.М, Ganesh I. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2000; 151(1-2), 289-293] получение хинолинов парофазным синтезом анилина с глицерином в присутствии смешанных оксидов ZnO - Cr2O3, CuO - ZnO/Al2O3, NiO/MoO3/Al2O3 в присутствии воздуха при 350-450°С. Выход хинолина составил 65% в следующих условиях реакции: 425°С; мольное соотношение анилин : глицерин = 1 : 2; 5 см3 катализатора CuO - ZnO/Al2O3, скорость подачи сырья 3 мл/ч.
В работе [Li A, Huang С, Luo C-W, Yi W.-J, Chao Z.-S. RSC Advances, 2017; 7(16): 9551-9561] синтез хинолинов по Скраупу осуществлен конденсацией анилина с глицерином в присутствии цеолитного катализатора Ni/Beta-At. Выход хинолинов при оптимальных условиях реакции (1 г катализатора, скорость подачи анилина 0.13 ч-1, 470°С, мольное соотношение анилин : глицерин = 1 : 4, 20%-ный раствор глицерина в воде, время работы катализатора - 2 ч) составил 71%. Данный метод синтеза хинолинов характеризуется следующими недостатками: низкая скорость подачи анилина, длительный многостадийный процесс приготовления катализатора Ni/Beta-At (щелочная постобработка образца цеолита H-Beta с последующей модификацией металлом).
В работе [Cui Y, Zhou X, Sun Q, Shi L. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2013; 378: 238-245] при взаимодействии анилина с глицерином при 220°С, объемной скорости подачи анилина 0.4 ч-1 и мольном соотношении анилин : глицерин = 3 : 1 в присутствии цеолитного катализатора Cu/HZSM-5 получали 3-метилиндол с выходом 18%, в присутствии катализатора Cu/NaY выход 3-метилиндола составил 40%, а в присутствии катализатора Cu/NaY-Na2O выход 3-метилиндола составил 50%. Хинолины в указанных условиях и в присутствии цеолитных катализаторов Cu/HZSM-5, Cu/NaY, Cu/NaY-Na2O не образуются.
Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного гетерогенно-каталитического способа синтеза хинолина реакцией анилина с дешевым и экологически чистым глицерином.
Решение этой задачи достигается тем, что синтез хинолина осуществляют взаимодействием анилина с глицерином в присутствии гранулированного цеолита ZSM-5 в Н-форме высокой степени кристалличности, имеющего микро-мезо-макропористую структуру (H-ZSM-5mmm). Реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора H-ZSM-5mmm при 400°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья (w) 0.1-1.0 ч-1, мольном соотношении анилин : глицерин, равном 1 : 1-3, используя 10-30%-ный раствор глицерина в воде.
Основным продуктом реакции анилина с глицерином в присутствии цеолитного катализатора H-ZSM-5mmm является хинолин:
Кроме хинолина, в реакционной массе идентифицированы метилхинолины (2- и 4-изомеры) в количестве 4-8% и продукты трансформации акролеина - промежуточного продукта, образующегося при дегидратации глицерина.
Цеолит H-ZSM-5mmm синтезирован в виде гранул без связующих веществ; его гранулы представляют собой единые сростки цеолитных кристаллов и обладают степенью кристалличности, близкой к 100%. Пористая структура гранул состоит из микропористой структуры самого цеолита ZSM-5 и мезопористой структуры, сформировавшейся между сростками кристаллов. Существенным преимуществом цеолита H-ZSM-5mmm перед высокодисперсными цеолитами является то, что он синтезируется в гранулах. Гранулированный катализатор обладает лучшими физическими свойствами: не пылит, не слеживается, легко рассеивается и легко отделяется от реакционной массы фильтрованием (в отличие от высокодисперсного, который быстро забивает фильтр или проходит через полотно фильтра).
Обычно гранулированные цеолиты синтезируют следующим образом: смешивают высокодисперсный цеолит со связующим материалом, а затем полученную смесь формуют в гранулы. Введение связующего материала в состав гранул снижает адсорбционную емкость и каталитическую активность цеолитов по сравнению с высокодисперсными цеолитами, а в ряде случаев не удается обеспечить механическую прочность получаемых таким образом гранулированных материалов. Гранулы катализатора H-ZSM-5mmm на 100% состоят из цеолита H-ZSM-5, в них отсутствует связующее вещество.
Цеолит H-ZSM-5mmm имеет комбинированную микро-мезо-макропористую кристаллическую структуру, которая высокостабильна и не разрушается в процессе ионного обмена катионов Na+ на H+.
Использование предлагаемого способа имеет следующие преимущества перед известным:
1. Катализатор цеолит H-ZSM-5mmm используется в виде гранул, в то время как в известных способах используют высокодисперсные цеолиты Ni/Beta-At, Cu/HZSM-5, Cu/NaY. Применение гранулированного катализатора гораздо технологичнее, чем высокодисперсного.
2. В известном способе реакцией анилина с глицерином в присутствии цеолитных катализаторов Cu/H-ZSM-5, Cu/Na-Y, Cu/Na-Y-Na2O получали 3-метилиндол с выходом 18-50%. Хинолины в указанных условиях не образуются. Катализатор H-ZSM-5mmm позволяет эффективно, с высокой конверсией анилина, селективно синтезировать хинолин.
3. Синтез хинолина в присутствии цеолита H-ZSM-5mmm проходит при более низкой температуре и более высокой объемной скорости подачи сырья, чем на цеолите Ni/Beta-At.
4. Катализатор проявляет высокую активность даже через 6 ч работы (см. рис. ).
Гранулированный цеолитный катализатор H-ZSM-5mmm синтезируют следующим образом. Смешивают порошкообразный цеолит ZSM-5 и предварительно полученный аморфный алюмосиликат с мольным соотношением SiO2/Al2O3=30, увлажняют полученную смесь водой, формуют гранулы, затем их сушат и прокаливают в атмосфере воздуха. Полученные гранулы помещают в автоклав, в котором осуществляют гидротермальную кристаллизацию из реакционных смесей состава (3,0-4,0)Na2O⋅(0,5-2,3)R⋅Al2O3⋅(60-90)SiO2⋅(450-900)Н2О, где R - органический темплат, при 115±5°С в течение 48-72 часов.
Полученные в результате гидротермальной кристаллизации цеолитные гранулы Na-ZSM-5mmm дважды промывают водой, сушат и прокаливают при 550-600°С в течение 3-4 часов. Затем гранулы подвергают ионному обмену и последующему прокаливанию с использованием стандартных методик.
Реакцию анилина с глицерином проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора H-ZSM-5mmm при 400°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья (w) 0.1-1.0 ч-1, мольном соотношении анилин : глицерин = 1 : 1-3, в инертной атмосфере азота. Глицерин подают в реактор в виде 10-30%-ного раствора в воде.
Продукты реакции, собранные в охлаждаемый льдом приемник, экстрагируют хлористым метиленом и анализируют с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Хроматографический анализ продуктов реакции выполняют на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (стеклянная капиллярная колонка длиной 25 м, фаза SE-30, температура анализа 50-280°С с программированным нагревом со скоростью 8°С/мин, температура детектора 250°С, температура испарителя 300°С). Масс-спектры получают на хромато-масс-спектрометре SHIMADZU GCMS-QP2010Plus (капиллярная колонка SPB-5 30 м × 0,25 мм, газ-носитель - гелий, температура программирования от 40 до 300°С со скоростью подъема 8°С/мин, температура испарения 280°С, температура ионного источника 200°С, энергия ионизации 70 эВ).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. Синтез цеолитного катализатора H-ZSM-5mmm.
Для получения аморфного алюмосиликата смешивают 131,3 г силиката натрия (77% масс.SiO2, 23% масс. Na2O) и 26,8 г раствора сернокислого алюминия (7% масс. Al2O3), полученную суспензию выдерживают при 30°С в течение 24 ч, затем полученный осадок отделяют от раствора, дважды промывают водой и сушат при 120°С в течение 5 ч.
Для получения гранул смешивают следующие компоненты, % мас:
- порошкообразный цеолит ZSM-5 | 60 |
- аморфный алюмосиликат | 40 |
Смесь при необходимости увлажняют водой для обеспечения возможности экструдирования. Полученную смесь экструдируют с получением гранул. Гранулы сушат, прокаливают при температуре 550°С в течение 4 часов в атмосфере воздуха. Далее гранулы кристаллизуют при температуре 115±5°С в течение 48 часов из реакционной смеси, состав которой отвечал формуле: 3,4Na2O⋅2,3 R⋅Al2O3⋅80SiO2⋅750Н2О, где R - органический темплат, которым является н-бутанол.
По окончании кристаллизации гранулы выгружают из кристаллизатора, отмывают, высушивают при 100°С в течение 16 ч и прокаливают при 550°С в течение 4 ч. Получают цеолит ZSM-5mmm в виде формованных частиц без связующего, который затем переводят в протонную форму путем стандартной процедуры трехкратного ионного обмена в 0,1 М растворе нитрата аммония с последующими отмывкой, высушиванием и прокаливанием.
Полученный материал обладает степенью кристалличности 100% отн., удельной поверхностью 333 м2/г, объемом микропор 0,13 см3/г, объемом мезопор 0,17 см3/г.
ПРИМЕР 2. Сырье (смесь анилина и 20%-ного водного раствора глицерина в мольном соотношении анилин : глицерин = 1 : 3) подают в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора H-ZSM-5mmm (1 г) с помощью шприцевого микро-насоса при 400°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 0.2 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут. Из реакционной массы, состоящей из водного и органического слоев, продукты экстрагируют хлористым метиленом, после чего сушат и анализируют методом газожидкостной хроматографии.
Конверсия анилина составляет 87%. Селективность образования хинолина составляет 90%, метилхинолинов - 5%, «других» соединений - 5%.
ПРИМЕРЫ 3-8. Аналогично примеру 2. Условия и результаты примеров представлены в таблице.
Температура реакции 400°С
Claims (1)
- Способ получения хинолина взаимодействием анилина с водным раствором глицерина в присутствии цеолитного катализатора, отличающийся тем, что в качестве цеолитного катализатора используют гранулированный цеолит H-ZSM-5mmm высокой степени кристалличности с иерархической пористой структурой, реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 400°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 0.1-1.0 ч-1, мольном соотношении анилин : глицерин, равном 1:1-3, используя 10-30%-ный раствор глицерина.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020107436A RU2740912C1 (ru) | 2020-02-18 | 2020-02-18 | Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020107436A RU2740912C1 (ru) | 2020-02-18 | 2020-02-18 | Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2740912C1 true RU2740912C1 (ru) | 2021-01-21 |
Family
ID=74213188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020107436A RU2740912C1 (ru) | 2020-02-18 | 2020-02-18 | Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2740912C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2789409C1 (ru) * | 2021-12-02 | 2023-02-02 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
-
2020
- 2020-02-18 RU RU2020107436A patent/RU2740912C1/ru active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Cui, Y. : "Vapor-phase synthesis of 3-methylindole from glycerol and aniline over zeolites-supported Cu-based catalysts", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, (2013). 378, с.238-245. doi:10.1016/j.molcata.2013.06.015. * |
Cui, Y.: "Vapor-phase synthesis of 3-methylindole from glycerol and aniline over zeolites-supported Cu-based catalysts", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, (2013 ). 378, pp. 238-245. doi: 10.1016 / j.molcata.2013.06.015. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2789409C1 (ru) * | 2021-12-02 | 2023-02-02 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | High-efficiency catalytic performance over mesoporous Ni/beta zeolite for the synthesis of quinoline from glycerol and aniline | |
RU2528339C2 (ru) | Способ карбонилирования | |
WO2022206673A1 (zh) | 低温羰基化分子筛催化剂及其用途 | |
Huang et al. | Heterogeneous catalytic synthesis of quinoline compounds from aniline and C 1–C 4 alcohols over zeolite-based catalysts | |
CN109833904B (zh) | 一种酸碱双功能催化剂、其制备方法及在乙醇转化反应中的应用 | |
CN102659518A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的制备方法 | |
RU2740912C1 (ru) | Способ получения хинолина реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm | |
WO2014129248A1 (ja) | エタノールから1,3-ブタジエンを選択的に製造する方法 | |
Gómez-Sanz et al. | Acid clay minerals as eco-friendly and cheap catalysts for the synthesis of β-amino ketones by Mannich reaction | |
CN107790173B (zh) | 一种制备二甲基硫醚的催化剂以及合成二甲基硫醚的方法 | |
JP2014210755A (ja) | ブタジエンの製造方法 | |
RU2738603C1 (ru) | Способ получения хинолинов реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита Н-Ymmm | |
Chen et al. | The selective alkylation of aniline with methanol over ZSM-5 zeolite | |
Rafiee et al. | CsxH3− xPW12O40 heteropoly salts catalyzed quinoline synthesis via Friedländer reaction | |
Kolli et al. | Highly efficient one-pot synthesis of α-aminophosphonates using nanoporous AlSBA-15 catalyst in a three-component system | |
RU2609028C1 (ru) | Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина | |
Selvaraj et al. | Selective synthesis of octahydroacridines and diannelated pyridines over zinc-containing mesoporous aluminosilicate molecular sieve catalysts | |
RU2789409C1 (ru) | Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm | |
Grigor´ eva et al. | Zeolites in the synthesis of quinolines by the Skraup reaction | |
Grigorieva et al. | Possibilities of Microporous and Hierarchical MFI Zeolites in the Synthesis of Nitrogen Heterocyclic Compounds | |
RU2803740C1 (ru) | Способ получения 3-метил-2-этилхинолина | |
RU2797946C1 (ru) | Способ совместного получения n-пропиланилина и 2-этил-3-метилхинолина | |
US6897320B2 (en) | Process for preparing 2,6-divinylpyridine and 2-methyl-6-vinylpyridine from 2,6-lutidine over modified zeolites | |
JP2862257B2 (ja) | ピリジン塩基類を製造する方法 | |
RU2789408C1 (ru) | Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-Ymmm |