JPS5921514A - 活性炭組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１〔υＪ１″酸化＋ｉ′４￥囲気中での焼成をＩ＋１
００”Ｃ以−［−てｔｊなった後、水Ａ気−またト、を
髪１１υガス雰１川気トで５０　［１〜＋　２００’Ｃ
Ｋ加熱しＩ　１ｌｉｔ　ｌ［ｒ　ｋ行なうｆＭ　ｒｒａ
ｌｉ末の幀ｌ１１１第（１）項記代のｈｌｉ件炭組）ｌ
いツクの製造法。

５、　ｎ　ｌ１ｌＩ　ノｎ　Ｎｌｌ　ｆｘ　ｆｉ’？、
　１ｒＪ−１健宋活１１１？々ＩＪ粉（、「友は心ン状
の１ヒ態−ｃｉ巾々の物′１ｔ」の吸着剤、ｌＮ１ｔｌ
媒Ｉ１１■−等として利用さ）１できた１、扮イ（を占
＋’ｌ炭＋１１汲着ＩＥｔま伜れてし）るが、ｌ丸（ト
透値δｕｐＨの１−Ｅ　ｊ）＋ｔｌ失が大きく、か９１
■ｊ生効率も悪く、イの十１１Ｖ、＋’ｔいが１１４　
ｔｈｊｊでイ）る、←いう入陥をイｊ１．ている。−・
ｊｊ、、ｆ＋ン状Ｌ４１セ１炭が、扮−東を古性？シ（
′こ１１Ｌ較ずれば？６Ｌ（トの適過イ１や再生効率代
？：１１１Ｖ扱い易きの点では優ｔｔているものの、吸
ｆ？能に、盾てｊ、るという〕く陥があり、史に、使用
中の振動、１寓！Ｉσノ￥ｊ’　ｋｌ−より７ｉ’ｉ　
ｉ！４：炭の充填状粗に疎密のむらが牛じ−・部の流体
のｉＩＩ過し易い間隙が出来、活性〃４が全体に１１つ
て句−に（１幼利用されない等の欠点かある・・ こ１１らの欠点を改１〕する手緩として、不溶性の繊維
構は不溶化処理を在り、　ｒｒ〆ｉｋ維呼たは繊維構造
Ｓｆｒ：炭化、賦活ドアて得た繊維状活性炭が閉室され
ている。これらＨ，織布、不織布等の形態ケとりｊ（す
るため取扱いＫやや優れている曲もあるか、・用度が低
い、圧力損失が著しく大きい等の欠点がある。

また、ｉ＋＋述の欠点を改ｐとする他の方法として、イ
ーｆ機高分子発泡イ（・４炭化、賦Ｇ（、シて？１／も
れる活性炭が捏案されているが、そ−れらの多くは、発
泡体がｉ１１！ｂ″ｌ気孔でない、気孔径外ｎ１が吻−
でない、気孔率が低い、形＠賦与が困難−Ｃある。炭化
賦活時のｙ形、減％ｌか大きい等の欠点紮１１している
。

本発］↓１］者ンゴ、上記の欠点を改善−ｔべく、鋭雄
研究の結果、ヤラミ・ツク微粉末、ポリビニルアセター
ル系合成横側及び熱分解によりガラス状炭素に転化しう
る拘脂よりなる連続気孔全イＴｉる複合多孔体を１００
０℃以十の非酸生竹！１１１１気中で焼吠後敏活するこ
とにより、優れたね性をイコする活性炭組成物が得られ
ることを見出し、未発１ガを完吠し、たものである。

本発明の目的ｔよ、高強度にして形鈎保持性がｔυれ、
気孔径分布が均一なる連続気孔を：　（７Ｌ、−Ｃτ流
１トｆ２ＩＦ、１時の１ｆｈｆｉｌ失が少なく、かつ良
ｆｉｇなる吸着能不イｊ−ｆ２、活１″１炭組１戊物の
製ｉＰｊ法をｆｌｉｔ　Ｉ＋＃　＃るにある。

ｌ記の［１（ＩＪｒＬ　、セラミック微粉末、ポリビニ
ルアぜタール県会を氏欄１１旨〕之ひ耐＼分角ｒにより
カフス状炭氷に転化し、うる（到１１Ｆｒもしくは−１
１１らを東成分と７−２．樹脂よりなど）連続気孔を有
する複合多孔体？１（酸化性′ｆｆ囲気中でＩ　Ｆｌ　
ＣＩ　Ｏ℃以１ｃ（％　Ｉ＋ｌ！、後賦活−ヂることに
より達［曵さｔする、 ４、　Ｑ　＋１１１の１ｉｌｌ杭気孔金有−？る複合多
孔体の製１１法は２−）（て入用出来る。第１の）ｊ法
ｃ、［、まずセラミノウ微粉イ之を多（量目・て含有さ
忙た連２’３久孔丁ｒイ］ノ゛るホリビニル”ｒヤタ・
−ル糸合成樹脂名孔１４−％、作ｌＩｋシ、１）へ多孔
体に熱分解によりガラス］ｌζ炭〃に転化しうるへ１脂
を含Ｔ＝ｊ　ｌ−たｒに硬化する）５法である、第２の
Ｊｉ法ＶＪ、セラミック微粉末、ホリビニルｉ”　ルフ
ール、及びガラス状炭＄−（で転化しうる欄１偕の−て
）であるフェノール樹脂全気孔ＩＮ成１イと吉も！て混
合（２、架橋剤の存在Ｆで灰地・１簡化）るノブ法であ
る７、 第１のｊｊ法（で於けるセラミツ２１１１％′粉末を含
有するボリビニルアヤタール系合成樹脂・多孔体、全製
造スルＶＣは、ポリビニルアルコールとセラミック微粉
末を架橋剤のアルヂ゛ヒト類、気孔形醍桐の澱粉、水溶
性塩類及び（執媒の〕流酸番：　＋！：ともに混合して
架（喬成１胃し、固化復水（８＋、ｌ物質を水で溶出し
て＋ＩＪｌ続気化全気化−シ゛Ｊ−〕ｌ　ｔ’ｊ　、ｔ
い。、上記のセラミック微粉末を含イｊ′するポリビニ
ルアセクール光合１１ｔ、ぐｅｆ　１ｌｌｅ多孔体の製
造に用いるポリビニルアルコールは、重合度１υ０−５
ｏｏｏ、Ｖｊん（ＬＪ／ｒｔ７ｕ％以にのものであり、
カルボキシル基笠で一部友性されたものも９ｆ鈎に用い
られる。

セラミック微粉末としては、ンリカ、アルミナ、アルミ
ニウムシリケート、マグ不ンア、酸化ジルコニウム、５
１ジルコニウム、酸化チタン、ゴージ１ライト等の酸化
物や、木節粘土、吐目粘−１〕、粘土シャモット等の粘
土類及び力２号リン、硅羨」二、モンモリプイト、ベン
トナイｌ−等が好適であるが、これらに限定するもので
はない。

これらのヤクミソク？；１．粉末１−Ｊ、　ｌｌｉ独で
用いてもよいし、二Ｉｆ！類以りの微粉末ヲで１１用し
てもよい。

を抗剤のアルデヒド類とし−Ｃは、ホルムアルヂ□ ヒト、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、【１
−ブチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、２−エチル
へ１ジルアルデヒド、グリオキサール、アクロレ、イン
、ベンズアルデヒド等が挙げられる。

迎絽“を気孔′５ｆ：賦与するたｄ）の粉粒体きしては
、澱１′・）その他の有機性の微粉末成は水溶性の企屈
塩等かＩｌｌいられ、目的の細孔径を与える様、適宜粉
粒体を選定する。

Ｅ記のホ′リビニルアルコー、ル、セラミック微粉末及
び気孔形成Ｕ’ｔ−用いてセラミツ？ケ含イＴ　ｒるポ
リビニルアセクール系合成摺１指多孔体を製造する方法
を更に具体的に説明すると以Ｆの如くなる。

即ち、所定ＪＩｌのポリビニルアルコール水溶液を撹拌
しなから加熱し、これにあらかじめ水に分散させておい
たセラミック微粉末を加えて渾拌し、次いで小麦１４）
澱粉等の気孔形成材の水溶酵芽たは水分散液を加え′Ｃ
十分に撹拌し、４０’Ｃ程度１で冷却後、史に架橋剤と
してのアルデヒド類及び触媒としての硫酸等を加えて均
一に混合１、新年の形絆の型枠に注９！する。これを更
に加熱して反応させ、反応路ｒ後型枠より１［り出した
成型物を水で洗浄し、気孔形成材と未反応のアルデヒド
類及び酸を仇い流せばよい。多孔体の形状は、目ａす、
用途、要求性能ＶＣ応じて、板状、円筒状、μＪ柱状等
自由腎選抜すると、生が用面である。このようにして、
得られるセフミック微粉末を含有するポリビニルアセク
ール系合成樹脂多孔体のうち、特定の網状構造を形成す
るポリビニルホルマール合成樹脂多孔体、又はポリビニ
ルベンザール合成樹脂多孔体が特に好適である。

上述の如くして製造されたセラック微粉末を含有するポ
リビニルアセクール系合成ＩＱ　ＩＩＦｉ多孔体に□、
１　　、　、　　、　　　　・１ 含有りるガラス状炭素に転化冒る梅脂としては、レゾー
ルｔｍ　７＋旨、ノボラック１旨ｉのフェノール樹脂及
び７クン楕脂等が挙げられ、これらは単独で使用しても
併用してもよいが、１旬脂の１ｆ化処理操作等？作業性
を考−すれＬ／　、、Ｊ　−ｔｂ倒同側“最も好ましく
・次、、９ｓでで５う・夕、、；　ｌ旧が好適でらる・
レゾ、−ル竺脂は、フェノール類をアルデヒド類と塩基
に１１φＩＩ媒の存在ＦでＩＫ応させることにより製ｊ
ｔｌｉさ７する占ころの旧１１期生１−ｃ物であり、１
ｉｆｉ常、メヂロール、ｌル（ζ１・、可む分子Ｋｔが
約６００１での自己熱梨仔に１生のレゾール゛である。

牛、ｙにＬ／ゾール州１１１１の製造に、らたり、７　
ｊ、ノール１モルｔで大−１し、１５〜３５モルのアル
ギヒＩ′灯１をやや撃ら坐りのアルカリ卿０襞の存７に
Ｆで反応さ−Ｖろと水溶性レゾール、がｆ；すられる。

レソール摺脂の製ｉｉ′ｉＶこ用すられるフェノールＪ
ｆ＋としてｔ」、最も一般的には、７１／−ル及びクレ
ゾールか１１にけられる。しかし、Ｉｌｌの７１ノール
類も（，５用することか出来、例えは該フェノールｌｖ
ｌ　Ｌしては、 フヱノール、０−クレゾール、ｍ−りンゾール。

ｐ−クレゾール、２．５−ギシレノール、２，５−キシ
レノール、２，４−キシレノール、２．６．−＊シレ／
−ル、３．４−片シレ／−ル、３．５−キシレノール＋
　Ｄ−エチルフェノール、ｍ−エチル７エ／−ル、　ｐ
　−：ｒチルフェノール、　Ｆ＋−フェニル７エ／−ル
、　ｐ　−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ、−、ｔ
ｅｒｔ−Ｉミ、／７エ／−ル、ビスフェノールＡ、レゾ
ルシ／−ル及びこれら７エ／−ル類の混合物等が挙けら
れる。

このフェノール類と重縮合するために用いるアルダヒト
類としては、ホ？レムアルテ゛ヒトが尼も一般的である
。しかし、・曵うホルムアルデヒト、ヘキＶ／チレンテ
トラミン、フル７クール並ひにグルクｔ５アルデヒド、
アセトアルデヒド及びグリオキサール等の七／アルデヒ
ド及ｑジアルデヒドも使用し？１チる。

レゾール同側合成反応に用いる塩基性触媒としては、タ
セイアルカリ、炭酸アルカリ、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、アンモニア、第４級アンモニタム化合物、
てミノ類等の公知のものを使用すれ蝉よく、カセイソー
ダあるいはアンモニアが最も一般的に用いられる。

ノボシック樗脂蝶、前記レゾ−ノビ樹脂の製造に際して
用いたと同様のフェノール類と、前記レゾール州側の製
造に１１して用いたと同様のアルデヒド類とを、し叶う
酸、ぎ酢、酢酸、ハロゲン化酸、パラトルエンスルホン
酸等の有機酸類、塩酸、硫酸、過塩に酸、１１ン酸等の
無磯酔フ１”Ｉ　％　ｂ二）１１ｐ性触媒の存（１−ド
で加熱しなから反応させることにより製、′ｒ１．．−
ｊ　ＡＣＩＩ：σ）ζ′キる分子１ｉｊ　’ｌ　ｔｌ　
（１〜２０　ＩＩ　［Ｔ報＋９１　）１、（１す！化で
ｈずｌ？！ｇ”Ｊ　ｊバｔｅｌ然ＨｊＪ　９Ｎり性州１
１１イである。

７−ｙ　−＋ｓ　＋＋ｈトＬ、−Ｃはしフルフリルアル
コ１−ル嘴脂、−゛リープ１１ルＩ゛ルコールフｓ）−
ル（詞ｔｉｌｅ　、フルツクーノ１４′耐１１１＋、フ
ッ１ノラールフ丁−７−ル（匈１１旨、フルフ→−ルク
トン樹脂ηが挙けられる、これらの樹脂の硬化ガ１ｊと
しては、例えＩｑｌ塩酸アニリン１．−＋；ｙ）ノ１−
「−ンスルホン酸）の子−１（麟酸を月１いることかで
きて）。

Ｈｉｉｌ　；７ｔ５のセラミック微扮上ゲ含有した連経
１気孔をｆＪｊる７１、リヒニルアヤタ・−ル県会我倒
ｊ旧多了１．１本にカラス状炭素に転化しうる樹脂を旌
１７１、複合糸（１、（＋、を裂危−するｅこは、神々
の方υ、が４月１川ｉＥであるか１鎗も一般的（こＶｊ
、所定の形状、〜１法、俺孔径、気孔率全１１するセラ
ミック微粉末を含有り、たポリビニル２′セタ・−ル県
会１ｉ１１樹脂多孔体金、フェノ−・し摺１１ｈ溶峨、
フフン摺脂賓液等に浸ｌへすればよい。

し・ゾール閘１１ｈ′またけノボラック樹脂等のフェノ
ール樹脂は、例えばメタン・−ル、アセトン等の溶Ｉｖ
、に杓当州溶ＭＬ、所定の濃度のフェノール樹脂？＋Ｐ
ｇ液を作成出来る。筐たレゾ・−ル梅脂としてれ１、水
溶性レゾ・−ルを用いることもできる。

レゾールイ舅ｉ指のｔ４ｆｊ合ば目、！−ぷ１．溶液に
県に必要ならｔ−［１便化用の酸触媒と（７て〕くラド
ル−１−ンスルホン酸、フタール酸なと゛のイ〕（幾酸
をあらかじめ少量添加してもよい１、 ノボクック４１＋１旨の場合に二Ｖま、メタ／−ル、ア
セトン等の溶媒（て架（５ｇ剤とともに適当Ｆ政溶解し
たノボフ７７　ｒａｔ月ｔ−＋　ｆざＲＥ　ｋ　Ｉ１１
イｈ　？Ｊ１．Ｌい、架橋ハ）１としては、最も一般的
に−・＼Ａ−ヅメチレンテトラミンを用いることができ
るか、そのイ亀にもパラホルムアルデヒド、ゲルタルア
ルデヒＩ：、アジボアルデヒド及びグリオキサールのよ
うなアルギーヒ１°類と酸またＶまアルカリを併用して
もよい。

また、あらかじめノボクック樹脂？多孔体に含浸した後
、ヘキーリ／チレンゲ“トラミンあるいｒｆｉ酸ま１ヒ
はアルカリとアルデヒド！６とケ含む水溶液中で加熱し
て硬化してもよい。

プラ’／ＩＡ　１１１．７の１１％　Ａ　Ｋ　ン１、ｄ
ａ　７７　：／　４０１１１１ｅ　ｋ　７　セトン、〆
ンレ：・ηの溶媒に溶かし、更に嘔酸アニリン、バクト
ルエンスルホン酸等のｆＮ：　止剤’；ｔ　４１１１１
１’ｊ　固１１；５γグ）［］１〜１＄稈度混入したｒ
７ず峡をＩｔｌいればよい。

かかる力？父に↓１）フ丁／−ル４司ＩＩ旨あるいＩ／
−１７ラン（・讐１１ｉ７等の￥！（分１ｉ？ＶＣ上り
カフス状？シ素に転化しうる伺用吋ケ合１．↓Ａ額たホ
リビニル−【Ｖタール光合１況１こけＦＴｔイｌ、１ト
ゲ室２窟または加熱壬で１ト！、即１１、更に＋　２　
［１−１８１，１（”の高幅で１便化さ一１ｔ〕）Ｑこ
の乾′洋城化Ｉ、Ｉ早（／こよつむ、セラミック５ｃ含
何するボリビニルアヤタール県会＋ｌｖ梅脂多ｒｌｕ＋
の内部に浸透した含θ個ｎｈは該多孔体と一体化し、囲
続気孔を有する複合多孔体となり、後述の焼成及び賦活
によ。

η本発明の活＋’＋炭組成物力費）１・ら！１ろ。

木フｆ、閏のｌ！ｌｊ　ｈ’ｆ、気孔２何する複合多孔
体の第２の訳１　、ｉｉ！１法１鼾して勾、ｔ−２ミツ
ク徴ヒ・トド、ポリビニルフル−１−ルと７エ／−ル樹
１１旨金気ｒＬ形成材とともしτ１１ｔ！合１２、架（
１１〜剤の存在Ｆ′ｃ反応させる方法が挙けられろ、、
この）ｉ法に用いるセラミック微粉末、ポリビニルアル
コール、架橋剤、気孔Ｆ口５材等Ｖ、１、前述のｇｉｌ
＋１の方法によるセラミック微粉末を含イ■スルポリビ
ニルアセタール県会１屯倒１１旨多、ｒｌ、、　（Ｊ＼
）製造に１［」いるものと同じでよい。５　ｆｌ、フェ
ノ−１しＩＮ　ＩＩＦ了とし−Ｃ−１、ポリビニ・レア
ルクール、望（、Ａ　斉１　。

気孔ｊ■二成十１との混合付が良好な水溶セＩＥ／ゾー
ル及びブー、ノール同側粉末が好適でちる。〕〕机／−
ル同側Ｉ末としては、硬化、ｙ　−ｒ−／　□−ル横１
ｔ）ｊ粉末、フェノール樹脂短繊維、フェノール樹脂繊
卸粉砕微粉末等？用いることが出来るが、都に反応ｌ’
ｔ’　ｋ　イーＴする粒状ないしむ）木樗ノ゛フェノー
ル棟脂がｕｆ’　１　ｔ、い。

ネ発す１の反びく性を有する粒状ない１７粉木伏７１ノ
・−ル棺脂トは、フェノール類七パ、ルｌ＼アルデヒド
との＆Ｉ合物からなるｆｉｔ状ないし粉才状横１旧であ
って、該拘１１Ｆ＋のに８□錠剤法（（よＪｌ＋力じ１
稈りλ１ｙスベク１−ルに２いて １６１１０ｍ　　　（ヘンゼンｅこ帰属ｔ−る吸ｔｌｙ
ビーク）の吸収強度全１）＋ｅｏｏ、 ９９０ないし、ＩＯ＋５ｍ　　（メザＴＪ−ル糸の帰属
するｌ仮載ビークンの範囲の最も大きな吸収強度？Ｄ　
９ＧＧ、−＋ｌＩＯ＋５　％ ８９０　ｒ２−’　　（ベンセ゛ン核の孤立の水グ原子
の９収ビーク）吸収強度をＤ　８＋Ｉ１１ で表わした場合に、 Ｄ　１１９０〜ｔｏｔｓ　／　ＤＩａｏＯ＝　０．２−
・９．０１）ｇｏ。／Ｄ１．。。　　　　〜０．０９〜
１．０でるる粒状ないし粉末状フェノール−ホルムアル
ヲ゛ヒト系同側てｆ：）１，１　、好ｆ　Ｌ　＜　）；
ｔｌン９９６〜１旧、／Ｄ＋５ｏｏ−０．’〜７０Ｄ　
ｅｑｏ　／　Ｄ１６０ｏ　　　　＝　０．１〜０．９特
に好テしく　ｌ−１ Ｄ・）９０〜＋＋１１５７Ｄ１６１１ｆｆｌ”０４へ′
５てＪｌ）ｅ、。／’ＩＪ１６００　　　　＝　Ｏ，＋
　２〜０８である粒状ないし粉末状フェノール・ホルム
アルデ゛ヒト系１Δ詣でちる。

赤外＠吸収スペクトルにおいて’　　ＤＩｌｌ。０　の
ピークがベンゼン核に帰属する吸収２示し１．１）Ｈ１
ｏ〜１ｎ１５のピークがメチロール基に帰属する吸収を
示し、さらにＤ□１ｏのピークがベンゼン棟の孤立含水
素原子に帰属する吸収を示すことはフェノール・ホルム
アルデヒド樹脂に関して既に広く知られている。

本発明に用いる反応性を有する粒状ないし粉末状フェノ
ール樹脂がＩ）ｗｏｏ　−＋ｏｕ　／Ｄ＋ｇｏｏ　＝　
０２〜９０という特性で；＾を示すことは、該樹脂が少
くとも成る程度のｈ（のメチロール基を含有し、そのメ
チロール基台Ｍは可１〜．り大ＴｌｊＫ調有ｉ１　Ｌ得
ること全示している。殊Ｋ　Ｄａｏｏ〜＋ｏ＋ｓ　＝　
Ｏ−！ｌ　〜７．　ｎ、就中０．４〜５０という未発’
ＶＩＫ用いる好適な該樹脂は適度の濃度のメチロール基
金含有し且つより安定である。

さらに、該樹脂が赤外線吸収スペクトルにおいてＤａ、
ｏ／Ｄ＋ｓｏｏ　＝　０．０９−１．　Ｑ、よりＥ／　
Ａな倒ｌ旨がＤｏ。／Ｄ　Ｉ　Ｒｏ。−＝　Ｏ，１〜０
９、就中０１２〜０．８という特性を示すという事実は
、ａ樹脂がその反応に関与したフェノール分子の反応部
位（オルト及びパラ位）がメチレン結合又はメチロール
基によって適度に封鎖されτいる事実２示す、 第２の方法により複合°多孔体を製造するＫは、マス所
定量のポリビニルアルコール水溶液全撹拌しながら加熱
し、これに水溶性フェノール樹脂を加えて混合し、更に
必要ならば反応性を有する粒状ないし粉末状フェノール
樹脂あるいりその他のフェノール…脂粉末及びあらかじ
め水に分散させたセラミック微粉末を加えて加熱しなが
ら十分に撹拌混合する。その後更に水溶液または水分散
液おして小麦粉澱粉等の気孔１ヒ成桐を加えて撹拌し、
４　（１℃（Ｉ＋！度まで冷却後、架橋剤としてのアル
デヒド）１及び触媒としての硫、酸等を加λ、て均一に
混合し、型枠に移して反応ゼしめる。反を終ｒ後、型枠
より像比した成形物１［浄し、気孔形成材と未反応のア
ルデヒド類及びνを洗い流せけよい。

以、１−の加く未発り４の複合多孔体は２つの方法によ
り製造出来るが、該複合多孔体の連続気孔率は通常４０
〜８８％、好ましくは５０〜８５％、最も好ましくは６
５〜８６％である。

また１１．記の２つの方法により製造される複合多孔体
中のセラミック微粉末の含有Ｈｔは、通常７０〜９０重
Ｐ１ｔ％、好１．＜は７５〜８８爪量％、最も好ましく
け７８〜８５８〜８５重量。該複合多孔体中のポリビニ
ルアセクール系合成樹脂の含有量は、通常４〜２５重量
％、好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくＶｉ５〜
１５重景％である。

更に該複合多孔体中の熱分解によりガラス状炭素に転化
しつる樹脂の含有量は、通常５〜２５重量％、好ましく
灯７〜２０重量％、最も好ましくは１０〜１７０〜１７
重量、 該複合多孔体中のセラミック含有量が少な過ぎルト、Ｍ
　Ｍ１萌のＩｎＱＯ”Ｃ以」４での焼＋１９．に於てセ
ラミック微粒子間の焼結が進寸ず賦ｆｆ３によりマ謬ら
れる活性炭組成１物の強度が著しく低ドして好ましくな
い。また該複合多孔体中のポリｌ二°ニルアセクール県
会成同側が少な過き゛る場合に１１、パ（１〕ビニルア
セク一ル系合成樹脂と気孔形成材とにより形成されると
ころの良好なる弾続気孔が得られなくなりかつ気孔径の
コントローｌしが因璧になる。該複合多孔体中の熱分解
によりガラス状炭素に転イヒしうる樹脂の含有量が少な
過き゛ると活性６０１代物の比麦面債が少なくなり過き
′、吸４！能が將しく低下して好よしくない。

上記の理由により、セラミック微粉末、ポリビニルアセ
クール系４！ｉ′我樹脂及び熱分解により力°うス１１
；Ｊ素に転化［、うる梅脂の好適なる含有量かき±　砧
、 史に、本市ｊｐｌ　（４）複合多孔体の各（１１１成’
、　Ｉｉ、ｌｊ分の好適なるＣ１１合組１１１７軸囲を
逸；椋りない範ＩＩ［１で、他の合成１５１　Ｉｌｌイ
、例えｄメフミン系樹脂、エホ１シ糸樹脂、ビニ、ル小
合１イー々ジビニル化合物吉のＭ合物、ゴーリア系招ｊ
肘、アクリル糸樹１１１ｃ、不〆・！相ホリコーステル
糸招）１１１、ビノザ、タール等に適当ｆｉｔ　Ｉ庇−
”ｊ　してもよい。

Ｌ記の如くして複合多孔体を製造した後、該複合多孔体
１１酸化性雰囲気中で１００Ｄ℃以上で焼成した後、賦
活処理を行なう。非酸化性雰囲気中での焼成湯度及び焼
Ｉｔ時間はセラミックスの組成により踵なるが通常１　
（１００〜＋　７００　”Ｃ１好ましくは１２００〜１
５００Ｃで数時間〜数十時間である。

賦がｉ処理はガス賦活法が好ましく、焼成］稈に引きト
１゛ｉいて行なうことができる。

カス咳ｌ占法でｔ」、通常水蒸気、炭酸ガス、４−気あ
るいけそれらの４７合ガス雰囲気中で所定の温度で所定
時間賦活処理を行なう。１１武活四理のｆｆｌＡ度及び
時開は複合多孔体の気化率、似（［、羊、形状、所望す
る比表面積、雰囲気などにより適宜決定される。

例えば、水蒸気、炭酸ガス゛雰囲気の場合には、通常　
５００〜　＋　　２　０　０　　’Ｃ、好　捷　（−＜
　　ン；ｔ　　７　０　　Ｄ　　−〜　＋ｎｏｏ　　　
　　　　′℃で数分〜数時間賦ｆβ、処理する。

Ｌ記の如くシ′（得られる活＋１炭組成物目、均一に分
布−する細孔よりなる１１！続気孔？有し、高強度にＬ
　’Ｕ、通常の活性ｔｕ機（Ｅ２とフィルター機能上を
兼ね備えたものである。

かかる活性炭は、各種吸着剤としてイ１幼である上に、
〆硬体中の微粒子や空気中の塵埃も除去し得るため、従
来の活性炭層とその他のフィルターを併用する方法に比
較し、Ｘ、：ｌ、　＜簡便である。更にブた、該活性炭
ｖｓ　ｋ；を状や１裁維状の６」１性炭の場合の如く、
使用中や移動のＩＱ　Ｋ　＋４）化したり疎密のむらが
生じる等の曲順がなく、かつ、汗力損失を低く出来ると
いう利点がある。

本発明の活性炭組成物は↑−記の利点をいかし、五本や
排水中の脱更、有機物の除去、食品、医薬品製造」−稈
での１控色、脱臭、：＋　ｒ、＋イド除去、工業ｌｉｔ
　６（（新水の４心、汚染空気の浄化、有＠溶剤の回収
）（で★・ｊし、て４板ｄ）て有効（τ月１いることが
できる。

また、該活性炭！Ｒ成物にパ゛７ジクｔ・、白金等の１
゛［金’ｙｔ’、ｌ担４４せしめｆｒＸ場Ｏｉ、ｌ　、
　　（＋Ｊ化炭素、炭化水、Ｍ等奮低１１．−、！で酸
化し４する１１１に媒フィルターが得られるっ １又下友施伜１・（より未発１月を４１奎１６Ｊ（・Ｕ
　＋’ｉ免１月する。

去屓）１．例１ 申合ｌ８−１　ｙ　ｏ　ｏ、けん化度９９％のポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡＪ％　ツージェライト（２Ｍｇ０
．２ＡＬＯｉ、ｓＳｉ＋＋、　）　ａ＆　ｉ’））未（
）Ｖ均粒径５１ｒｍ）、タルク（５ＭｇＯ１４８１［、
＋２、＋＋、ｏＪｉｌ＆扮未（′Ｔ７−約７−均ｒ　ｆ
Ｙ、　’ｉ　７１ｍ　）、ジップ１１イト（＾ｅ２０３
．５１１．０　）微１（）　ｉ’　（゛ｌ’均粒径’ｉ
μｍ）、水ｌさヤルゾール樹脂（住人デプレス（掬製品
、ＰＲ９６１Ａ　、　ｌ＋！＋ＩｔＦ；分量６５ｊｆｔ
＠％〕及び所定の粒度の小、￥扮・毀粉全ｆ４Ｊ　１表
の固形分配台組成となるようｉ１１’ｊｉｔ、’ＬｆＣ
８ まノ“、ＰＶＡ紮水に分ｌｉｋさせて加熱溶解後、水溶
や１１〜′ゾール樹１１ｈ及びあらかじめ水に分散させ
ておいたコージェライト、タルク、ジッグザイト微粉末
を加えて加熱しながら十分撹拌Ｍ４合した。６゜’ＣＶ
Ｃなったところで所定の粒径の小麦粉峠扮１♂ｒ］すの
水分散戯を加えて撹拌しながら７０〜８ｔ’］”Ｃにな
るまで加熱した。このＭ合液ケ４０℃まで冷却後、八７
９６のホルマリン４　（’Ｊ　Ｏｍｌ、５０％の硫酸４
００ｍ、ｇｋｉＭＩえて更に混合し、−その後少量の水
全加えて／Ｗ、合液の液量が５１ＶＣなるよう調整した
。

該混合液を円筒状の型に流し込Ａ　６　＋１　℃で２４
時間加熱した後卆より取出し、シャワーで澱粉及び禾反
応物全洗い流して外径９６″″１１内径４「〆、長さろ
５０馴の１−１．１箇状複合多ｆＬ体を得た。

こうして得られた複合多孔体を電気炉に入れ窒素冒囲気
中で室温〜ろｏｏ″Ｃｋ　６　ｎ　’Ｃ／ｈｒ　５５０
０−６００”Ｃ’ｉｌＯ℃／ｈｒ　、　　６００〜＋　
５０　［１℃ｉ　７０’Ｃ／ｈｒ、　＋　５００〜Ｉ　
５５０’Ｃｆ　ｌ　Ｏ″Ｃ／ｈｒで昇温し、１５５０℃
で６時間保持した後冷却し、８５０″ＣＫなったところ
で、８０’Ｃ熱水中に２０　ｅ　／ｍｒｇ　　の流速で
流し九窒素ガスを炉内（（］存入し、８５０　”Ｃで３
時間保持することにより活性炭組成物４作成し介。４ら
れた店や１炭組成物の物件を第１表に示す。

第１表かられかる・＃にセラミック微粉末含有量が少な
個き′る試Ｆ＋　＋でＴＩ′ｉ得られた活性炭の強度が
幻〈実用してｆｊｕ　Ｌ　？ｔｌないものであった。ま
た′、セラミック微粉末含有量が多過き゛る試ＰＩ　６
でけ、得らｌまた６ｒｉヤ１；考組成、物の気孔洋分布
が不均一で連続気孔率も小さく、比表面積も少なくて実
用性がない。

セラミンク微粉末、ｐｖΔ、７ｔ／−ル同側の配合Ｊし
が−切な賊Ｐｉ　２〜５では、高強度にして連続気孔率
も大きい良好なる活性炭＃１１代物が得られた。

第　　Ｉｆｅ （Ｊ内は複合糸ｆＬ体中の各Ｐ剌の含有５％ト実施例 重合度１０００、けん化度９９％のポリビニルｊ′ルフ
ール？水に分散させ次いで加熱溶解した後、あらかじめ
水に分散さもておいた所定数の粘度シ〒モｙ）微粉末（
平均扮径１０１＋ｍ）、木節粘土微粉末（平均粒径１０
μＩ！Ｉ）、硅藻士微粉末（平均粒／％　８７ｒｍ　）
及び第１リン酸アルミニウムを加えて撹拌ｌν合した。

史に一部の試才′１には水に分散させた所定量の反応性
を有する粒状７エ／−ルｓ１脂を加えて撹拌混合した。

混合液が６０　”ＣＫなったところで馬鈴讐澱粉の水分
散液を加えて撹拌しながら７０〜８０°Ｃに加熱した。

この混合液を４０°Ｃに冷却後、５０％ベンズアルデヒ
ド水溶液及び５０宅硫酸水溶液を加えて均一に混合した
。

最後に混合液に少檄の水を加えて液量が５４になる様Ｖ
Ｃ調整した。各原料の配合猷を第２表に示す。

この混合液を型枠に流し込み６０°Ｃで２０時間加熱し
た後説型し、シャワーで洗浄して澱粉及び未反応物−ｋ
　／’ａいｌれて、ろＯＰＸ３０　’Ｐ’Ｘ　２０　ｍ
ｙ＋の板状多孔体を７１だ。該多孔体を乾燥後、重量を
測定してからアセトンでｉ！４度に希釈したフラン樹脂
〔日立化成＠嚇製品、ヒクフクンろＤ２、硬化剤０．２
％含有）Ｋ浸漬した後９１３　”Ｃで２４時間乾燥し、
丈に１２０’Ｃ’ｔ’５０分聞硬化して複合多孔体を得
た。該複合多孔体中の各成分の含有紙を＠！３表に示す
。

こうして得られた所定量のセラミック微粉末、ポリビニ
ルベンザール及び熱分解によりガラス状炭詣に転化しう
る樹脂よりなる板状複合多孔体を電気炉に入れ、窒素雰
囲気中で実施例１と同様の昇温速度で１２５０℃まで昇
温し、該温度で８時間保持した後、９００’ＣＦで冷却
し、８０℃熱水中に１５　ｇ　／Ｍｉｎの流速で流した
窒素ガスを炉内に導入して９００℃で１．５時間値粘し
て活性縦組１戊物を得た０、得られた活性炭組成物の物
性も％３表に示した。

第！１表かられかる様に熱分解によりガラス状炭素に転
化しうる樹脂の含有紙が少な過ぎる試料１　　　　　　
　　″では、得られた活性炭組成物の比表面積が少な過
　　　　　　　　、」１゜ き゛て好ましくない。　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　、：１ま介、−＼什解（・でよりガ
ラス状１ｊ／　８　Ｋ転化しうる桐ｌ’ｌｅσ）含ＯＩ
ｎう；　ｔ′、１ｌＡｌへ′る試ｊｌ　５−Ｃ６：ｔ、
ｉ陥潟焼成時に１りミックのｉ％結がイ（チーを宥（１
ら７１．ｆｒ活性炭組成物Ｈ７）　ｒ、ｉｌｊ　ＩＩ↓
か八［、＜ζｊ９ｉ　＜　ＴＪ、　′大川にイノ（１−
７得々い。ヤラミノ、り微粉（六ポリビールベンジ゛−
ル及び熱分＃　Ｋ↓り力゛ラス状炭素に転化しうる樹１
１Ｒの配Ｉ、合ｈ１が適Ｕｊ　ｆｘ　：１ｌ（Ｊ”ｌ　
２−　Ａ　’１１’　ｉ＝、ｔ　、　抑好なルｌｒ’ｉ
ヤｌ炭組成物が得ｔ−）ハたう 牛　２　表 第　　５　　表 出願人　　　　締　　ξ５　　株　　式　　会　　召（
、：、ｊ′Ｉｊλ１、）゛畏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）セラミック微粉末、ポリビニルアセクール系合成
   樹脂及び熱分解によりガラス状＃素に転化しうる樹脂も
   しくはそれらを主成分とする樹脂よりなる連続気孔を有
   する腹合多孔体を非酸化性雰囲気中で焼成後賦的するこ
   とを特徴とする活性炭組成４勿の製造法。 （２）連続気孔を有する複合多孔体が、セラミック微粉
   末とポリビニルアセクール系合成ｔＭ　ＩＩＦｉよりな
   る連続気孔をする多孔体に熱分解によりガラス状炭素に
   転化しうる樹脂を施与したものでちる特ｆＩ’Ｍ求の範
   囲第（１）項記載の活性炭組成物の製造法。 （３）ポリビニルアセクール系合成樹脂が、ポリビニル
   ポルマール又ハポリビニルペンザールである特許請求の
   範囲第（２）項記載の活性炭組成物の製造法。 （４）然・分解によりガラス状炭素に、転化しうる樹脂
   がフェノール樹脂またはフラン樹脂である特許請求の範
   囲＠（２）項記載の活性炭組成物の製造法。 （５）連続気孔を有する複合多孔体が、セラミック微粉
   末、ポリビニルアルコール、及びフェノール樹脂を気孔
   形成材とともに混合し、架橋剤と反応させて、得られる
   多孔体である特許請求の範囲＠（１）項記載の活性炭組
   成物の製造法、。 （６）架橋剤がホルムアルデヒド又はベンズアルデヒド
   である特許請求の範囲＠（５）項記載の活性炭組成物の
   製造法。 （力連続気孔を有、する複合多孔体中のセラミック微粉
   末の含有量が７０〜９０重量％で、ある特許請求の範囲
   第（１）項記載の活性炭組成物の製造法。 （８）連続気孔を有する複合多孔体中のポリビニルアセ
   クール系合成樹脂の含有量が４〜２５重量％である特ｉ
   ｌＴ請求の範囲第（１）項記載の活性炭組成物のラス状
   炭素に転化しうる樹脂の含有量が５〜２５重量％である
   特許請求の範囲第（１）項記載の活性炭組成物の製造法
   。