JPS59199549A - 繊維強化ガラスマトリツクス複合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は最新の繊維強化ガラス複合物に関するものであ
る。ｉｍｂ　性ｎＱ工学材料としてのセラミックが工業
的に好結果の技術的に投機的なものよりも、ずっと新規
性がめったのは、後者のタイ７°の材料は、製造に伴う
不利な点が多かったためである。

セラミックにとって、工学材料として更に広く適応でき
るようにするためには、強度及びじん性の主要な改良、
すなわち急熱急冷及び機械的衝撃に対する抵抗力の改良
か必要である。ひびの入りやすさ、すなわちもろさが本
質的にないセラミックを比較的容易に製造することがで
きるものとすれば１７％性能工学材料としてのセラミッ
クにとっては、適用性の長い点で大きな将来性がある。

例えば、破壊係数が５０，０００ボンド／平方インチよ
りも大ぎい単一体の炭化ケイ票及び璽化ケイ累が値数さ
れた。

もつと良いセラミック恨合吻の製造に柚々の試みが開示
された。このような試みの一つは［高強度グラファイト
繊維／アルミノケイ酸リチウム複合物（Ｈｌｇｈ−８ｔ
ｒｅｎｇｔｈ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｒｉｂｅｒ／Ｌｉｔ
ｈｉｕｍＡｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ　Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｅｓ　）　Ｊ　　と頌するニス・アール・レビツ
）　（Ｓ、Ｒ，Ｌθｖｉｔｔ　）　　による論文（ジャ
ーナル・マテリアル・サイエンス［Ｊ、Ｍａｔ。

ｓｅｔ、）第８巻、第７９５ページ［１９７３年〕）ニ
発表しである。レビットは、組成がＬ１２０・Ａ７！、
２０３゜ｎｓ　ｉｏ　２で、式中ｎが６，４及び８を取
る、一方向に配列したグラファイト繊維の、容積分率の
高し為セラミック　マトリックス組成物をｉ＋Ｎ　８し
たことを発表している。

［８１０、、ａ　維９＋Ｍ　化ガラス　マトリックス偵
合物の研究計画（Ｐｒｏｇｒａｍ　ｔｏ　５ｔｕｄｙ　
１３ｉＧ　Ｆｉ’ｂｅｒ　Ｒｅ１ｎ−ｆｏｒｃｅｄ　Ｇ
ｌａｓｓ　Ｍａｔｒｉｘ　０ｏｎｎｐｏｅｉｔｅｅ　）
　Ｊ　　と題するジェー、ジエー・プレナン（Ｊ、Ｊ、
Ｂｒｅｎｎａｎ　）作製の報告（ニー・ティー・アール
・シー　アニュアル　　　　リ　ポ　−　ト　（、ＵＴ
ＲＯＡｎｎｕａｌ、Ｒｅｐｏｒｔ　　）　　Ｒ７９−９
１４４０１−２（１９７９年〕）では、複合物の製１世
に、アルミノケイ酸マグネシウムからのマトリックス組
成物、Ｎ＋２びにアルミノケイ酸リチウムのマトリック
ス組成物を炭化ケイ素繊維と配合して使用した。プレナ
ンは、この糸では繊維とマ）　ＩＪラックスの間にぬれ
と結合とが無いために、製Ｊβが困難であったと報告し
ている。

最後にナサ　コントラクト　リボ−）　（ＮＡＳＡｃｏ
ｎｔｒａｃｔ　Ｒｅｐｏｒｔ　）の［グラファイト強化
ガラスマトリックス複合物に関する研究（Ｒｅｓθａｒ
ｃｈ　ｏｎＧｒａｐｈｉｔｅ　　Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅｄ
　　Ｇｌａｓｓ　　Ｍａｔｒｉｘ　　Ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｅｓ　　月、及ヒシエー・エフ・バコム（Ｊ、Ｆ、Ｂａ
ｃｏｍ　）　ソ（Ｄ　他のエフ・ティー・アイ・ニス　
リポート（ＮＴ工５Ｒｅｐｏｒｔ　）　Ｎ７９−１１１
２６（１９７８年）では、グラファイト繊維とホウケイ
１１犯塩ガラスとの組み合わせで離合物を得ることを発
表している。

工学材料に関するこれらのやり方では、すべて骨の折れ
るホットプレス技法が必要である。ホットプレス技法で
は一般に１５００　’Ｃよりも副し）温度とｉ、ｏ　Ｕ
　（Ｊボンド／平方インチから５０００ボンド／平方イ
ンチまでの圧力とが必要である。

炭紫又は炭化ケイ禦繊維及びシラずン重合体から製造す
る本発明の偵合物では、本明細沓に記載するように、ホ
ンドグレス技法を使用することなく、単に簡単な種層処
理が必要なだけであるから、本発明では先行技術の方法
の不利な点を克服している。その上、切理特性の優れた
偵合吻勿得ることができる。

本発明によれは、プレスし、且つ１々硬化させた）０リ
ルグをアルゴン、窒素、ヘリウムのような不活性雰囲気
中、あるいは真空中で、高温まで焼成することによって
繊維強化ガラス複合物を得ることができる。

繊ａ［化ガラス褒合物は、 （Ａ）　　有機溶剤に溶解した熱硬化性シラヂン市合体
を高モジュラス繊維に含しし、 （Ｂ）　　（５）による生成物を乾Ｊｙｉしてグリルレ
グを作り、 （０）　　（Ｂ）の乾燥生成物を約５００℃を超えない
温度でプレスし、 （Ｄ）　　（０）でプレスしたグリシレグ金、約５　Ｌ
Ｊ　［１’Ｃを超えないｙＡＷで、グリシレグの中の三
次元構造を偏実に完全な、あるいはほぼ完全なものにす
るのに十分な時間の間硬化させ、 （Ｅ）７°レスし且つ硬化させた（Ｄ）からの７０リグ
レダ全、不活注雰囲′剋中又は真響中で、繊維強化ガラ
ス調齢物ｙｆｉ　１けらシＬるｆて、少ノアくとも１１
１００”ｃの７．Ａ１髪まてｍｉ々に焼）茂し、且つ（
Ｆ’）　　、、、ｔｌｉη：■順化ガラス斃合吻を冷却
する、ことから成る方法でＮ７面する。

本発明の目的にとって、不明１Ｉｉｌｌｌ　ｉｄで最も
有効な繊維は高モジュラスの炭化ケイ話及び炭素の繊維
である。このようなｉｊれＸｌ［の例では米ト１Ａ１ニ
ューシャーシー州、スミット、モリス・アベニュー８６
のセラニース社（Ｏｅ’１ａｎｅｅｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ、　８６Ｍｏｒｒｉｓ　Ａｖｅｎｕｅ、　Ｓｕ
ｍｍｉｔ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、　
）から［セリオン（０ｅｌｉｏｎ　）　Ｊ　　な、う登
録曲襟名で購入することりできる、トウ又はストランド
当たり単繊維６０００本を言イする炭撲繊維、及び日本
、東京の日本カーボン社がら［二カロン（Ｎ１ｃａｌｏ
ｎ　）　Ｊなる登録商標名で購入することのできる暖化
ケイ累を世含する。＋：発明では、例えは米国、ミネソ
タ州、セント・ボールのミネソタ・マイニング・アンド
・マヌ７アクチャリング社（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉ
ｎｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　ｃ
Ｏｍ−ｐａｎｙ、　Ｓｔ、Ｐａｕｌ、　Ｍｉｎｎｅｓｏ
ｔａ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、）から［ネクステル（Ｎｅｘｔｅ
ｌ　）　５１２　Ｊ　　なる商品名でロ、゛、ｖ人する
ことのできるアルミナ−ボリア−シリカｍ　維のような
、他の高モジュラス繊維も便用することができるのは当
然である。榎合物に使用する繊維は本質的に一方向性の
ｌ＋！４！綬した、誠、准、又は。、底力であるのが好
ましい。α合物中の一方向性の、又は織物にした繊維は
複合物に一段と大きな強酸を与える傾向がある。「本う
セ的に一方向′注の連続した（　ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌ
ｙ　ｕｎｉｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ　ａｎａ　ｃｏｒ上
ｔｉｎｕｏｕｓｌでは複合物中のｆ栽維が一般に゛ＩＬ
行配列になっており、且つ個々の繊維が一般に切れない
ようにα合物の端から端まで呻びていることを意味して
いる。

繊維は一般に含浸の１）σに処理して、装盾梁者の使用
したサイズ、すなわち表面処理剤を残らず除去する。例
えば１泪放炎処理を９・４維Ｋ　施してサイズを焼き払
うことができる。たいていは、繊維を７６剤に浸漬して
、このようなコーティングを除去する。

次に繊維を削処坤して、シラヂン重合体浴液で、Ｇよる
かに艮く繊維をしめらせることかできる。この処理でマ
）　ＩＪラックス偵合物の繊維と更によく接着させて、
最終の複合物生成物中の物理特性を一段とよくすること
（ｌこなる。繊維を有機官能性シランで、あるいは１憬
楠脂と一緒にしである有機官能性シランで処」１１（す
るのが代表的である。これらのタイグの材料をガラス糸
織榎合物などに使用することは公知である。例えば、６
−グリシドオキシフ０ロビルトリメトキシシラン（米国
、ミシガン州、ミドランドのダウ・コーニング社（１）
ｏｗＯｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｍｉ
ｄｌａｎｄ、　Ｍｉｃｈｉｇａｎ。

Ｕ、Ｅｌ、Ａ、　）で製吋〕は単独で、あるいはサイメ
ル（Ｏｙｍｅｌ　）　５０３なる登録商標のメラミン樹
脂（米国、ニュー・シャーシー州、ウニイネのアメリカ
ン・シアナミド社［Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏｙａｎａｍｉ
ａ、　Ｗａｙｎｅ。

Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、　Ｕ、Ｅｆ、Ａ、）と配合して
、本発明では繊維に対して恢れた０１１処理を行う。

本発明で有効なシラサ゛ン↓に合体は熱硬化特性がなけ
ればならないし、且つ又熱で転化させてセラミンク物質
にすることかできなければならない。

「熱硬化（ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇ　）　」では、
熱あるいは熱及び圧力を最初に那えたとぎには、シラず
ン樹ＩＩ旨をンｎＥｄ山ありいは４ψこ化させること力
）でき４つか、１桟合体樹１ｍ中の三仄元４’ｉ＃遣を
介して更に加熱すれば、シラヂン重合体は凝固、すなわ
ち硬化することを：（九昧する。シラずン橿合体は又１
０００℃又はこれ以上の温浸まで焼成すれば、ケイ素、
炭素、及び屋素含潰セラミック物質に転化することがで
きなければならない。

本発明で特に有効なシラデン重合体は米国特許第４．３
１２，９７０号明細書（１９）：１２年１月２６日）、
及び米国特許第４．５４０．６１９号明細書（１９８２
年７月２０日）、並びに米国特許出願第３０４．４４６
号明細書（１９８１年９月２１日出願）に開示しである
。

米１．１ＩｉＩ特叶第４，５１２．９７　［Ｊ号明却１
書に記載のシラヂン瓜廿体は不活性の不買ＩＪｅｌに無
水の４囲スＣ中で、オルガノクロロシラン、あるいは一
般式がＲｎ５ｉＯ１４−ｎナルオルガノクロロシランの
混会物を２５°Ｃからろｕｏ’ｃまでの１１リ一の濁度
で、一般式が（Ｒへ５ｉ）２ＮＨなるジシラずンと接触
さぜ、且つ反１ノロさせ、同時に副産する伸光生成物を
蒸留して製造するが、式中 Ｒはビニル基、炭素原子が１個から６１固までのアルキ
ル基又はフェニル基であり、 Ｒ′はビニル基、氷菓、炭素原子が１１ＩＩ！ｉｌから
６１１４までのアルキル基、又はフェニル基であり、且
つ ｎの値は１又は２である。

米国特許第４．５１２，９７０号明細、曙のオルガノク
ロロモノシランは一般式カＲｎ５ｉＯＡ！４−ｎノシ５
　ンであり、式中、Ｒはビニル基又は炭素原子１個から
６個までをゴ有するアルキルノｙ１あるいはフェニル基
である。このように、本発明で有効であると考えらＧる
基はメチル、エチル、７０口ピル、ビニル及び７エ＝　
Ａｙ　テロ　ル。

Ｒ捕はすべて同一であってもよく、あるいは異なってい
てもよい。オルガノクロロモノシランは普通の必需化￥
薬品であって、市販品を入手することができ、従って、
不明細畜では、それの製造についての説明か必要とは思
われない。

ｎの値は１又は２でめる。従って、ＯＨ３Ｓｉ　Ｃ１３
＋０６Ｈ５ＳｉＯ１３、ＯＨ２−０Ｈ８ｉＯＡ３、ＣＨ
３ＣＨ２５１Ｃ１３、又は０ｉ（３（ＯＨ２）２ＳｉＯ
Ａ！３　　のような唯一有機基置換シラン、及び（０Ｈ
３）２ＳｉＯＪ２、（０２Ｈ５）　２ＳｉＯ１２及び（
ＯＨ２＝ＯＨ）　（ＯＨ３）Ｂ１０１２　　のような二
重重機、偶ｄ侠シラン、及びこのようなシラン類、例え
ば０Ｈ３ＳｉＣＪ３及び（ＯＨ３）２ＳｉＯ１２の混合
物を使用することができる。オルガノクロロシラン混合
物を使用する・場合には、二有機基ｉｔ換ケイ素原子の
ｔ体位数は一有機基ｐｉ侯ケイ素原子の単位数を超えて
はならないことが好ましい。

米国特許第４．５４０，６１９号明ａ僧のシラデン疏合
体は、本発明を実施するのに好ましいシラデン重せ体で
あるが、不活性の本質的に無水の雰囲気中で、一般式が
（Ｏｌ、Ｒｂ　Ｓ　ｉ　）２　　なる塩素含有ジシラン
又は」温素含有ジシランの混合物を、一般式が（Ｒｈ日
１）２ＮＨなるジシラデンと２５℃から５００℃までの
１１４２囲内の１！　１１’でｉ＝させ、且つ反応させ
、同（１，・Ｊに副産する伸発注生戒物を蒸留して製１
青し、式中 Ｒはビニルノル、ｒ　ｉ！、　＋・に子が１　ｉｉ７．
Ｉから５個までのアルキル基、あるいはフェニル基Ｃあ
り、Ｒ／はビニル基、水禦、炭素原子が１個から６個ま
でのアルキル基、あるいはフェニル基であり、 ａは０．５から５までの値であり、 ｂはＯから２．５までの瞳であり、且つ和ａ＋ｂは６に
４しい。

米国特許第４，６４０，６１９号明細蓄の壇累言有ジシ
ランは一般式が（Ｃ１ａＲｂＳ１）２　　なるジシラン
であり、式中、Ｒはビニル基、炭素原子１個から６１固
までをま有するアルキル基、あるいはフェニル基である
。すなわちＲ４はメチル、エチル、グロビル、ビニル及
びフェニルである。Ｒ−ｊ４はすべて同一でβってもよ
く、あるいは異なっていてもよい。塩素よ有ジシランは
ハロゲンシラン製造の直接法（イーボーン・ンー（ｇａ
ｂｏｒｎ、ｏ、）　ｌ’４Ｆ　４ｍケイ素化合物（Ｏｒ
ｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　：）　
ｊ　、ブラタ−ワース・サイエンティフィック　パブリ
ケーションズ（Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ　５ｃ１ｅｎｔ
ｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｌｃａｔｉｏｎｓ）、ｏ　ン’ｒ’
　ン［：　Ｌｏｎｄｏｎ　〕、１１９６０年第１ページ
）からの残留物中にあるものであってもよい。直接法と
は、触媒、一段には銅の伴在で高温で、クロロシランを
生成する、金、礪ケイ素と脂肪族ハロゲン化物、一般に
は塩化メチルとの１８４の反応である。

上記の塩素含有ジシランに関しては、ａ及びｂの値はそ
れぞれ肌５から６まで、及びＵから２．５までであり、
且つ和ａ＋ｂは６に等しい。塩素含有ジシランの例は（
ａＡ！（ａＨ３）２８ｉ　〕２　、（ａ１２ａａ３ｓｉ
）２、（ＣＩＩ２０２Ｈ５Ｓｉ：１２、［：０ｌ（０６
Ｈｓ）２ｓｉ）ａ及び（ＯＡ２０Ｈ２−０Ｈ８ｉ）２で
ある。

モノシランも父上記の塩素含有ジシランと混合して使用
することができる。例では０Ｈ３ＳｉＯＡ！３、（ＯＨ
３）２ＳｉＣＩＪ２、Ｈ（ＯＨ３）２ＳｉＯ１，（ＯＨ
３）３ＳｉＣｌ。

（ＯＨ２＝ＯＨ）（ＯＨ３）２ＳｉＯＪ　、　（０２Ｈ
５）２Ｓ１０／２．０６Ｈ５ＳｉＯＡ！３、亜ひに（Ｏ
ａｆ（５）２ＳｉＣ１２及び（０６Ｈ５）３ＳｉＯ１を
現金する。

本発明で使用するために＄国特許第 ４．３４０．６１９号明細書に従ってポリシラずン重合
体を工襄盾する場合には、ジオルガノ１道侯ケイ素原子
の単位数がモノオルガノａ侯ケイ素ｊ京子の単位数を超
過しない塩素含有ジシランの混合物を使用するのが好ま
しい。

米国特許の第４．５１２．９７０号明細書及び第４．３
４０，６１９号明細書の両方での第二反応体は一般式が
（Ｒ’３Ｓｉ）２ＮＨのジシラずンである。この式のＲ
′はビニル基、水累、炭素原子が１個から６個までのア
ルキル基又はフェニル基である０それ故、この式のため
のＲ／は水素、メチル、エチル、ゾロビル、ビニル及び
フェニルである。この式の中の各Ｒ′基は同一であって
もよく、あるいは異なっていてもよい。ジシラずンの例
では［（ＯＨ３１ｓＥｌｉ）２ＮＨｓ　（０６Ｈ５（Ｏ
Ｈ３）２Ｓｉ〕２ＮＨ、（（０６Ｈ５）２０Ｈ３Ｓｉ　
）２ＮＨ％　Ｃ０Ｈ２＝ＯＨ（０Ｈ３）　２　Ｓｉ　］
　２ＮＨ％　［０Ｈ２＝ＯＨ（ＯＨ３）０６Ｈ５Ｓｉ］
２ＮＨ、［０Ｈ２＝ＯＨ（０６）１５）２Ｓｉ）２．Ｎ
Ｈ、（ＯＨ２＝ＯＨ（０２Ｈ５ン２ｓｔ：］２ｎＨ，（
Ｈ（ＯＨ３）２ｓｉ１２ｕｎ及び［ａｎ２＝ｃＨ（０６
Ｈ５）０２Ｈ５Ｓｉ〕２ＮＨを包含する。

これらの反応体を不油性の本質的に無水の雰囲をアルゴ
ン、窒素又はヘリウムのような不活性ガスのブランケッ
トの下で行うことを意味する。

［本質的に無水（ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ　ａｎｈｙａ
ｒｏｕｓ）　Ｊで：け味するのは、微量の湿気は許容す
ることができるが、絶対に無水の雰囲気中で反ル６を行
うのが好ましいということである。

米国特許の第４，６０２，９７０号明細書及び第４，５
４０，６１９号明細書に記載したように、反応体を相互
に接触させる場合には、反１ノロが開始して中間体のア
ミノ化合物を生じる。加熱すれば、更にアミノ化合物を
生じ、加熱を継続すれば、ＲＱＳｉＯＡが反応混合物か
ら留出して、シリルシラデン重合体を生じる。原料の添
加順序は臨界的ではないようである。温良が上昇するに
つれて、更に縮合が起こり、連鎖停止剤として作用する
、混合物から蒸留されない残留Ｒ’３Ｓｉ−で三次元何
造が生じる。この制御で反応を１±意の点で止めて、所
望のほとんどどんな粘度にでもすることができる。

この反ｒｒ６にとって望ましい温度範囲は２５℃から３
００　℃までである。この反応にとっての好ましい７７
！度・（ｑ律（は１２５℃から６ＵＯ℃までである。

反応に必要な時間の長さは、使用する温良、及び達成を
希望する粘度によって左右される。

［揮発性生成ｑｇｒ）　（ｖｏｌａｔｌｅ　ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ　）　Ｊで意味するものは、上記の反１・６で生
じる副産の揮発性生成物である。これらの物質は（ＯＨ
３）３ＳｉＯＡ！　。

（ＯＨ２＝ＣＩＨ）（Ｇ６Ｈ５）２ＳｉＯ６，０Ｈ３（
０６）Ｉ５）２８１０４．（ＯＨ３）２Ｃ（３Ｈ５Ｂ１
０１１及び（ＯＨ２＝ＣＩ（）（ＯＨ３）ｚｓｉｏ／で
示すことが゛できる。反応では、時には、これらの物質
を反応混合物から除去するために、熱と同時に真苧の使
用が必要である。

米国特許出前第３０４，４４６号明細書に記載のシラず
ン車合体は、不活性の本質的に無水の雰囲気中で、２５
℃から５７０℃までの範囲の温度で、（Ａ）　　アンモ
ニア及び （Ｂ）１）　　一般式がし０７ｏＲ□Ｓ１〕２なる塩素
含有ジシラン、及び （ｆｉ）　　　’ＡＺ式がＣａ　ｉｔ　ｏａ　、ｓ　ｉ
）２　　なる項素言有ジシランの混合物、 から成る群から選定する塩素含有ジシラン、を接触させ
、且Ｑ反応させて製造する力（、式中Ｃの値は１．５か
ら２．０までであり、ｄの値は１．０から１．５までで
あり、和Ｃ＋ｄは６に等しく、比ｅ対ｆは１．１から２
．１までの範囲内にあり、和ｅ＋ｆは６に等しく、且つ
各場合のＲはビニル基、炭素原子が１個から６個までの
アルキル基及びフェニル基から選定する。

米国特許出願第５０４，４４６号明細書の塩素含有ジシ
ランは、一般式が（１）　（ＯＡ’ｃＲ１ｉＳｉ）２及
び（１１）（ＣＩｏＲ２Ｓ１）２　　なるジシランであ
る。これらの式では、Ｒはビニル基、炭素原子１個から
５個までを含有するアルキル基又はフェニル基である。

すなわち、Ｒ基はメチル、エチル、ゾロビル、ビニル及
びフェニルである。Ｒ４はすべて同一であってもよく、
あるいは異なっていてもよい。これらの塩素含有ジシラ
ンは又ノ１０ｒンシランを製造するための直接法からの
残留物中にあるものであってもよい。

式が上記の（１）である、米国特許出願第５０４，４４
６号明細書の塩素含有ジシランでは、ＣＢｔ、びｄの値
はそれぞれ１．５から２．０まで、及び１、（Ｊから１
．５までであり、且つ和Ｑ＋ｄは６に等しい。塩素含有
ジシランの例は（Ｏ１２０６Ｈ５Ｓ１）２、（Ｃ１２０
Ｈ３Ｅ］１ｈ、（（ＩＶ２０２Ｈ５Ｅ＋１ｈ、（Ｏｎ２
０Ｈ２＝ＯＨ８ｉ）２及び（ａｎ３）２０１ｊＦ３ｉＢ
加１２０Ｈ３である。式が上記の（１１）である、楊索
含有ジシランの混合物では、比θ対ｆは１：１から２＝
１までの範囲内にあり、且つ和ｅ＋ｆは乙に琲しい。こ
のような塩素含有ジシランの例は、まさに上記したもの
であり、且つ更に（Ｃ）３Ｓｉ）２、（ＯＨ３）３Ｓｉ
Ｓｉ（ＯＨ３）２ＯＡＩ　、　（（ＯＨ３）２０１Ｓ１
〕２、（（０６Ｈ５）（ＯＨ３）ＯＩＥＩｉ：Ｉｇ及び
［：　（ＯＨ２＝ＯＨ）ＯＨ３ＣＡ６１１］２のような
ジシランで、ある。

米国特肝出鵬第５０４，４４６号明細書の過程で使用す
る他の反１ノロ体はアンモニアであり、且つ過程の性質
は無水であるから、使用するアンモニアは本質的に無水
であることが必要である。

米ＬＩ５１特肝出顧第３−０４，４４６号明細書の反応
体のジシラン及びアンモニアは不活性の本質的に無水の
雰囲気中で混合する。反応体を相互に接触させれば、反
応が開始して、遅波的な中間体のジシラン　アミノ化合
物及びＮＨ，Ｃｌを生じろ、すなわち 一８ｉ７Ｓｉ−（Ｊ＋２ＮＨ３→−８ｉ−８ｉ−ＮＨ２
＋、ＮＨ，Ｏ／原料の添加＋１１；を序は臨界的ではな
いようである。初期反応は白い綿状のＮＨ４Ｏ／の沈殿
の出現で示される。Ｎｎ４０Ａは反応団塊の粘度を消火
する傾向があり、従って、低沸点の溶剤を添加してＮｆ
ｏｌを分散させ、且つ反応混合物を更に均一にかき混ぜ
できるようにするのが好ましい。低沸点溶剤はペンタン
、ヘゲタン、ヘキサン、ベンゼンなどのよう７よ、那点
が約１００℃よりも低い乾燥有機溶剤のどれかにするべ
きである。反応は成分を接触させれば開始する。反応は
室温で行うことができるが、しかし反応を促進するため
には、反応団塊を加熱して、樋やかに還流させるのか最
良である。訪合によっては、使用している成分のいかん
によって、反応を停止させて、反応混傍吻からＮＨ，Ｏ
Ａｉを聞過する必要があるかも知れない。溶剤を使用し
ない場合には特にこれがあてはまる。場合によっては、
反応混合物を１回以上濾過して、清澄な濾液にする必要
があることもある。又反応混合物を濾過し、反応を継続
するために、濾液を加熱して力）ら再１ｍ過してＦｆｔ
澄な１１ω敢にしたけれはしてもよＩ／）。反１心体系
のこの中１１段階では１戊分子量物質を生じることにな
る。平衡に達するまで反応を継続する。７ＪＩＪ熱を淋
続しても、ＮＨ，Ｏｌがもはや生成しなければ平衡が４
ｉｍ立する。次に・ｉ１１質を７）ｔｕ　ＩＩＡ）　ｔ
、、濾液を反１ノフ容器に戻し、且つ所望によっては、
更に時間をポカロして還流加熱する。蒸留して溶剤を除
去して力）ら、残留物を一段と高い温度まで加熱して高
分子生成物を１乍る。

温度が上昇して旨くなるにつれて、更にもつと１１１４
合が起って、三次元構造が生じる０反応系を冷却すれば
、縮合及び橋かけは鈍くなるか又は停止する。この副側
１で反ｊノロをどんな時点ででも止めて、所望のほとん
どどんな粘度にでもすることができる。木灰１＋Ｃｉの
好ましい温度相聞は２５℃力）ら５７０℃までである。

最も好ましい範囲は１２５℃力）ら５００　’Ｃまでで
ある。反応に必要ンよ時間の長さは温度及び得たいと希
望するｔｕ良のいかんによる。

不発明で有効なシラデン市合体製造のこれ以上の詳細に
ついては、米国ＩＩ−ｆｆｆの第４，５１２，９７０号
明細書及び第４，６４０，６１９号明細書、並びに米国
特許出願第５０４，４４６号明細書を参照されたい。当
業界の熟達者は熟知したことであるが、不明釧書に記載
の槙々の合成過程で製造したポリシラずンの混合物を本
発明で使用することができる。更に楠々の合成方法を組
み合わせてシラずンｍ　ｄ体を製造することができる。

例えば、クロロモノシラン及びクロロジシランの混合物
を檎々のジシラずンと反応させて、本発明で有効なシラ
ずン重合体を製造することができる。

本発明で有効なシラデン重合体は、一般に環境温度では
画体物質か又は高粘度の液体である。従って、このよう
な螺合体は、高モジュラス繊維を含浸する前に、まず有
機溶剤に溶解させることが必要である。適切な溶剤は脂
肪族及び芳香族の炭化水素を包含する。含浸させた洪維
束の乾燥を一段と容易に行うことができるように、溶剤
は祁点か大気圧で約１２５℃よりも低いのが好ましい。

好ましい浴剤はヘキサン、ヘラ０タン、ベンゼン及びト
ルエンを包含する。溶剤は本質ｏ’ｙに無水であるべき
であり、これは溶剤の水分含有量が約１重量％よりも少
１辻であるべきことを、は味している。

好ましくは、溶剤かわすかにこん跡だけ、あるいはこれ
よりも歩道の、水を含有するべきである。

浴液中のシラザ゛ン重合庫の量は広範囲にわたって変化
させることができる。溶液中のシラずン重合体のＷＳ度
ケ変化させて、ｙ４維束を含浸するシラずン重合体の量
を変化させることができる。換言すれば、シラずン重合
体のｆＡ度を変化させて、ノσ終の焼成複合物中で咄々
の繊維容量百分率にすることができる。一般にシラずン
重合体の２０重４％から６０単猷％までの溶液を使用す
る。所望によっては、浴液を濾過、あるいは遠心分離し
て、不溶解物質を残らず除くことができる。

本発明で使用するシラデン樹脂は又、所望によっては、
通常の増轍剤を含有していてもよい。このような檀嵐剤
ではＡｌ２Ｏ３，５１０２、他の金属酸化物、Ｓ１０及
びＳｉ３Ｎ４の粉末などを視含する。

所望の繊維は通常のどの方法ででもポリシラデン溶液で
含浸させる。所望によっては、繊維を含浸の前に、上記
したように、サイジング又は他の表面処理剤をすっかり
除いてもよい。繊維のストランド又は織物を溶液中に浸
葭し、過剰の溶液を流し出すことができる。繊維をドラ
ム又は糸巻きに巻いて、ポリシラずン溶液で湿すことが
できる。

他の含浸方法を使用してもよい。

マ）　ＩＪラックス質の繊維への接着を増強するために
、繊維を含浸する前に、これを処理するのが一般に有利
である。これは、上記したように、ガラス復合物工業で
は普通である公知の接着促進性物質で繊維を処理して容
易に連成することができる。このようにして繊維を処理
してから繊維を風乾し、シラずン厘合体溶液で含がする
。

繊維から過剰の物質が流れ出してから、製品を乾燥する
。これは、含浸した繊維を室温に放置しておくことによ
って容易に果たされる。合浸し、乾燥した繊維を通常「
ノリルレグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）　Ｊと呼ぶ。

次に含浸、乾燥した繊維をろ００℃よりも低い温度でプ
レスする。型の中のマトリックス物質の流動性を高温に
よって著しく減じることができるので、含浸、乾燥した
繊維束をプレス工程の前に＋１石１最に暴露するのを歳
けるよう注、ばするべきである。このルス工程で仮台−
μｍを所望の形状に成形し、且つ繊維を取り巻く樹脂マ
トリックスを均一にする。プレスは約１００℃から３０
０℃までの温度で、数分から斂時１１４１までの（６１
行う。外から加える圧力は、数ポンド／平方インチから
２５００ホ′ンド／乎方インチまでの伸度である。温度
、持続時口ｉ］及び圧力は、樹脂が型の中をくまなく流
動するように選定するべきである。圧力約２０００ボン
ド／平方インチで、約１７５℃で、半時間プレスすれは
、申し分のない結果が得られることがわかった。約１０
００ボンド／平方インチより低い圧力でも、やはり申し
分のない結果を示す。樹脂が型から押し出されるような
温ＩＫ及び圧力を赴けるよう、注、轍を払うべきである
。一般にプレス工程では、笑際の圧力は臨界的なパラメ
ーターではない。

プレスした複合物を次に、後硬化工程で３［］０℃を超
えない温度で更に硬化させて、確実に完全な、あるいは
完全に近い三次元１４１１　ｍにする。１夛硬化にとっ
ての好ましい計画は、１００℃で約８時間、続いて２５
０　’Ｃで１６時間であることを見い出した。接合物が
ほぼ完全に、あるいは完全に三次元構造化され、且つ温
良が′５００℃を超ｉ４　Ｌない限り、他の後硬化ｄ１
゛幽を使用することができる。

この後硬化は圧力を加えながら型の中、あるいは圧力を
全く加えないで炉又は同様な装ｄの中、のどちらででも
行うことができる。

プレスし且つ１１更化させた生成物（生恨合物）を次に
炉の中で、不活性雰囲気又は真至の中で、生成物がセラ
ミック化するまで、少なくとも１ｏｏｏ’ｃの温良まで
徐々に焼成する。炭化ケイ素懺維倉有護合物も又、生成
物がセラミック化するまで、空気中で、高温で焼成して
製造することができる。

焼成はすべて不活性雰囲気又は真空中で行うのが好まし
い。生り合物は約１２　ＬＩ　Ｏ℃の温度で焼成するの
が好ましい。徐々のＢ゛ε或とは、１−Ｊ−在する大部
分の高帥点揮発物が複合物から残らず脱出するまで、複
合物を保々に、段階的な方法で加熱することを意味して
おり、ぞの時以後、を晶度を急上昇さ４士て・φｔｌａ
成温ＩＷにすることができる。例えば、大部分の複合物
については、温度を徐々に上げて約５　［Ｊ　［１’Ｃ
にし、且つ温度が約６０１Ｊ　℃に達するまで叩−９ｊ
（をゆっくり４．１続するべきであり、それから温度を
むしろ急込に上げて、最終焼成温度にすることができる
。達成しなければならないことは、複合物中にある、あ
らゆる」・ｋ発物の大部分を除去することである。大＋
４Ｓ分の複合物については、これがほぼろ００℃を超え
る加熱範囲で起こり、且つ本発明の方法のシラデン重合
体で製危した大多数の榎＠吻については、この範囲は５
００　’Ｃ；から６０Ｕ℃までである。所定の任意の処
方に対する範囲を確立するために、材料に熱電は分析を
行って、大部分の抽覚物を除去する温度範囲を定めるこ
とができる。

焼成１櫟が完結した後に複合物を冷却する。少なくとも
最初の冷却も、不活性雰囲気又は典空中で行うべきでめ
る。炭化ケイ素繊維で作った複合物は、断電によっては
、空気の雰１〕ｄ気中で冷却することかでざる。冷却す
れば、得られる物質は月−な、硬い、丈夫な嫉維強化ガ
ラス復合物である。

本発明の複合物は所実の用途に基づいて、中の繊維の谷
蝋百分部を広範囲にわたって変化させたものにすること
ができる。大部分の複合物については、複合物の繊維は
５０’４量％と５０谷賦％との間になるのが好ましい。

又本発明の既に成形し且つ焼成した懺維噌化がラス複合
物に１本発明の工程（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及
び（Ｆ）を凍り返すのも本発明の範囲に含まれるものと
考えられる。すなわち、本発明の工程仏）から（Ｆ）ま
でで繊維強化複合物にし、且つ焼成した翰合物に再度の
含浸、乾・燥、硬化及び焼成を施すのは本発明の範囲内
に含まれる。既に焼成した砦合物へのこの繰り返しで、
最終俵合物の密度（及び当然の結果として物理的強度）
を高めることかできる。

高密度、高傾度の生成物を得るために、焼成複合物に対
して工程（Ａ）、（Ｂ八（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ’）全
多数回シ・４−二り返すのは本発明のｉ、’＋１．囲に
詮まれる。

下記の・°４施例は本発明を祝用しようとするものであ
って、不明：ｉｕｌ書に記載の特許請求の範囲を制限す
るものと解釈するべきではない。

試験の方法 破壊係数（ＭＯＲ）　：像線係数あるいは曲げすｍさば
ＡＳＴＭ　Ｄ〜７９０の手１１１１ｉｉを使用して測定
したＯＵｎげ試験の試閘片は、試験片の長さを繊維軸に
平行にして大Ｐｎ　６．５ｃｆｒＬＸ　１．０ｃＴＬＸ
　０１５ｃｒｒｔにした。

荷重対クロスヘッド移動を米国、マサチューセッツ州、
カントンのインストロン社（工ｎ５ｔｒｏｎＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ、　Ｃａｎｔｏｎ、　ＭａｉｌｌＩｅ、Ｕ
、Ｓ、Ａ、　）製造の万能試験惧で、三点曲げ方法で測
定した。機械にはスパン２インチで、ハ径が３／／８イ
ンチのサファイア縛荷重ピンがあった。荷重速度は０．
２インチ／分であった。スパン対厚さの比（試＋９Ａ　
機で使用したスパンをＳとし、試験試料の厚さをＴとし
た場合、８／Ｔ）は−役に２０と４０との間であった。

実施例１ 下記の万ｉ＆　ｌｒ：　ｔｙｉ用し、メチルクロロジシ
ランをヘキサメチルジシランと反１メヘさせてシラずン
重合体を製造した。反応器は、かき混ぜ機及びｒＪＬ気
加熱器を装備しである７２１のステンレス鋼製容器でめ
った。副顔の揮発性生成物は水洗装ｆぼ全通して糸から
除去する。メチルクロロジシランの供給源は、ケイ素金
属と塩化メチルとの反＋１Ｄからメチルクロロシランを
製造する直接法から出る残留物であった。蒸留した残留
物はジシランを約８８重量％含有していた。ジシランは
気−液クロマトクラフ技法で測定して、（ａｎ３）２ｃ
＃５１ｓ１ａＡ（ａＨ３）２１０．８重量％、　０Ｈ３
０ノ２ＳｉＳｉ（Ｊ（Ｃ！Ｈ３）２　　４　０．７　　
車敏％、及びａｍ３ｃ１２ｓ１ｓ１ｃｌｊ２（Ｗ５４８
．５　重ｉ％から成っていた。

反応容器を最初に望禦ガスでパージし、反応の始めから
終りまで感電パージをＲ’Ａ続した。上記のメチルクロ
ロジシラン２６ボンド（ａｌ　１．Ｄ当磁）及びヘキサ
メチルジシラデン４６．４ボンド（０，７５当筺）を反
１ｒ６　ｇ器に仕込んだ。仕込み物をかき混ぜながら１
．１′Ｇ／分の゛割合で１９５℃まで加熱した。？７１
Ｉ’ｔ　Ｉ嬰をろ０分間１９５℃に保付した。高ｌイ１
□ｉの浴融シラヂン市合体を”４紫案囲シも中で、ステ
ンレス副ｌｌ製の皿に注き入れて放冷した。固体のシラ
ずン１に骨体は使用するまで７禦中に貯１＋ｍした。シ
ラｉｔ”　ン屯合揮の軟化点は８５℃でイろった。

ポリシラずンの５０市繊％トルエン溶液を製ｊぼした０
樒維湿１ｉ、）　’１ｔｉ−をは艮するために、一般式
が（ＯＲ３）３ＳｉＯ（（ＯＨ３）２．、：ＶｉＯ）２
３（ＯＨ３ＳｉＯ）・５ｉ（ＯＨ３）３（ＯＨ２）３（
００２Ｈ４）１２００００Ｈ。

であるシリコーン　グリコール界面活性剤を数滴ポリシ
ラヂン溶液に添加した。

セラニース・セリオン（０ｅｌａｎｅｓｅ　０ｅｌｉｏ
ｎ　）炭素繊維（トウ又はストランド当たりｍ繊維６Ｕ
００本）はサイジングしてなかったので、これを受容体
として使用した。個々の炭禦絨維の平均回ｆセは＾・９
７μであった。ストランドをポリシラデン溶液内を通過
させて、個々の各炭素ストランドを含浸させた。乾量し
て、べとつきの全くない状態にしてから、得られる東が
、厚さが約７８インチから１／　インチまでで、１−が
約１７２インチになるような方法で、ストランド金６イ
ンチ×６インチの金属板の周りに巷ぎつけた。次に末を
切って、長さ約６インチにし、ルスするために型に入れ
た。

ステンレス鋼製の型は約５インチ×５インチで、内部の
争洞は約６インチ×Ｕ、５インチであった。

型の頂部はステンレス：〔闘製ノランジャーで、ｍ部空
洞の内側にぴったりになっている。１７５°Ｃで２００
０ポンド／平方インチの圧力で６０分間繊維束ヲ７０レ
スした。ブリゾレグの最終の厚さは一般に使用するマト
リックス及び戴維の量、並びに加える圧力に依存する。

ブレスしたノリゾレグを次に１０口℃で８時間、それか
ら２５０℃で１６詩間、後硬化させた。次にこのＡ勿′
員をアストロ・インダストリーズ（Ａｓ　シｒ。

工ｎｄｕｓｔｒｉｅｅ　）製水冷グラファイト抵抗炉（
モデル［Ｍｏｄｅｌ、］　１０　ＣＩ　Ｏ，３０６０−
ＥＰ　−１２）の中で４紫雰囲気中で焼成して１ンＯＬ
ｌ’Ｃにした。試料は毎分釣２℃の割合で２００℃から
ｓ　ｏ　ｏ　”ｃまで、それから毎分約２０℃の割合で
８００℃／）＼ら１０００℃まで加熱した。知合物を１
２００　℃に１２分間区持した。全焼成時間ｔ−Ｊ、約
５．５時間であった。全部で４１固の試料をこの今説明
したばかりの過程で作成した。結果は下記の通りであっ
た。

実施例２ 実施例１で使用したのと同一の炭素繊維忙使用して、繊
維強化ガラス榎合物を＃遺した。シリコーン　グリコー
ル界面油性剤を全く添加していない実施例１のシラずン
溶液で綱維を含浸させた。

生の複合！１８！ｌをズ１県に焼成した点を除いて、・
実施例１に記載したのと同一の過程を使用した。生幀合
物の試料３　ｎ−ａをリントバーク（Ｌｉｎｄｂｅｒｇ
）（米国、ウィスコンシン州、ウォータータウン（ｗａ
ｔｅｒｔｏＷｎｌｗｉｓｃｏｎｓｉｎ））　ｍの三帯域
管炉（シリーズ（ｓｅｒｉｅｓ）５４００　）中で、ア
ルゴン雰囲気中で１１００’Ｃまで焼成した。複合物は
毎分６．６℃の割合で２００℃から６００℃まで、毎分
２．５℃のｍ１合で６０　（Ｊ　℃から７５０　Ｇまで
、それから橙分５．８℃の割合で７５０℃から１１００
℃まで加熱した。全焼成時間約４．５時１ｉｄｌの間に
、ろ０分ｌＴｈ１１１０１Ｊ℃にｔν合物全保持した。

下記の１，１買の炭系Ｎ裁維強化懐台物ができた、 実施例 ′Ａ施例１に記載したようにして、シラデンイ１ｉ脂及
び炭素繊維から、繊維強化ガラス複合物を製造した。し
かしながら、シラデン樹脂を５０恵を代％Ｑてしてヘキ
サンに浴解し、これに同じシリコーングリコール界面活
性剤を数滴添加した。錠金物をｌｉｋ’！　ｇする過程
ｖｊ、実施例２に記載したのと同一にした。

実施例４ 本実施例では織物全使用する繊維強化ガラス懐合物の製
造を示す。米国、ユタ州、マグナのハーキュリス社（Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、　Ｍａｇ
ｎａ。

Ｕｔａｈ、　Ｌｌ、Ｓ、Ａ、）　７のＬＧ２　＄　織物
（Ａ−１９５Ｐｌを使用した。この織物はエポキシ仕上
げをしてあったが、受は取ってすぐ使用した。＃ｉ物を
冥施例１のシラずン貞合体の５Ｕ重景％トルエン溶液に
浸漬した。室温で終夜乾燥してから、含浸したｍ物の試
料を裁甫して輌に合わせた。指僧した点を除いて、冥施
例１の過程を使用した。俵合物を製造するのには、含浸
し乾燥した織物４枚重ねを使用した。含浸し、乾燥した
彌物の試料を１６５℃で、わずか数ボンド／平方インチ
の圧力で５分間）０レスした。初期圧力は型の頂部の部
分（ノランジャー）の？４ｊ　Ｍによるものであるた。

圧力を徐々に増大して２０ｔＪＯボンド／平方インチに
したが、プレス中の時間の総計は５０分であった。７°
レスしたノリグレグを１００℃で８時間、２５０　℃で
１６時間後硬化させた。試料を実施例１に記載したよう
にして窒素中で焼成した。焼成した複合物は繊維約７０
重量％を含有し、且つ曲げ強さは４４４５ボンド／平方
インチ（Ｓ／Ｔ　＝　５４　）であった。

実施例５ 本実施例では炭素織物強化偵金物を再含浸し、且つ焼成
して製造した複合物を示す。織物を１０分間６００　℃
に加熱して仕上げ剤を除去した点を除いて、実施例４に
記載したのと同一の炭素繊物を使用した。次に戻素織物
を６−ゲリシドオキシゾロビルトリメトキシシラン０．
０５重緘％及びサイｙｔル（ｃｙｍｅｌ）　３１１３　
　［Ｊ、９５ｚｔｔ磁％’＆含有するトルエン溶液中に
１５分間浸漬して処理した。

風屹してから、１．１物を実施例１に記載したように、
シリコーン　グリコール界面活性剤を数滴添加しである
、同じポリシライン（５０２Ｊｉ　砿％）のトルエン溶
液中に１５分間浸漬した。含浸した織物を数時間風乾し
た。織物を裁断して６．７５インチ×５．７５インチの
片にして、環境温度で終夜デシケータ−中に貯ｆｍした
。８枚の織物を順次重ねて４インチ×４インチのステン
レスＵＩ！平板型の中で、１７５℃で１０Ｕボン１７平
方インチで６０分間プレスした。プレスしたノリゾレグ
を１７５℃で１６時間後硬化させた。圧縮し、且つ硬化
させた７°リグレグを切断して１インチ×６インチの片
にしてから、管炉を使用し、且つ実１ｏ１ｉ例２に記載
した過４ｆを使用して、アルイン中で１２００　℃まで
焼成した。全焼成時間は約５．２時間であった。

焼成した俵合物を最初に使用したのと同一の宮浸溶液中
に６Ｕ分間浸漬して、再含浸した。再含浸した試料ケ１
時間風乾し、且つ１１Ｊ　Ｏ’Ｃで１時同１１男化させ
た。再含浸過程学体をもう１回標り返した。再含浸を２
回施した試料を￥濡で終夜貯蔵してから、前回のように
アルゴン中で１２００’Ｃまで焼成した。焼成した祷合
物を次に、最初の再含浸と同様な方法で、もう１回含浸
し、前回のようにアルゴン中で再び１２０　ｏ、’ｃま
で焼成した。

合計で５回焼成を行った最４１４俵合物の数値を求めた
。最終懐合物は充てん密度が１．５ｇ／ｃｎＬ３　　で
あり、繊維を２６容量％含有し、且つ曲は輔さは６６６
Ｕボンド／平方インチ（Ｓ／Ｔ　＝　１６　）あった。

実施例６ 本実施例では複合物の製造での暖化ケイ素繊維の使用を
示す。本実施例では又樺々の雰囲気中でプレスし且つ１
便化させたノリルレグの焼成をも示す。日本カーボン社
製のニカロン炭化ケイ素戴維を使用した。これらの繊維
の平均直径は１０μから１５μまでであった。２５イン
チのスパンの周りにｓｉａｍＡ維を６０回巻いて、Ｓｉ
Ｏｓｉ維の束を作った。

繊維の采を最初に６時間アセトンに浸漬し、次に乾燥し
、且つ繊維がふわふわに思われるまで、束をブンゼン（
Ｂｕｎｅｅｎ）　　バーナーの炎の中をくぐらせて、東
を熱処理することによって、繊維に施しであるエボギシ
　ザイソング全除去した。次に５−グリシｒオキシ７°
ロビルトリメトキシシラン０．１１５眞１献％、及びサ
イメル５０５　０．９５重世％を含有するトルエン溶液
中に東を？ｉ！潰した。次に繊維を室温で２時間風乾し
た。冷却してから、実施例１に記載のシリコーン　グリ
コール界面活性剤ＷＩ滴を添加しである、実施例１１ｊ
（記載したような、シラヂンの５０４量％トルエン溶液
中に、束を１５分間浸漬した。東を風乾させて、べとつ
きの全くない状Ｈ７％にした。このようにして、乾Ｊ栗
した、処理に適した繊維束を準備した。次に繊維束をス
テンレス鋼製の型（実施例１に記載した）に入れ、１７
５℃でろ０分間、圧力２ＬＩ［Ｊ［Ｊボンド／平方イン
チで７０レスした。７°レスしたグリフ０レグを次に１
００℃で８時間、それから２５０℃で１６時間後硬化さ
せた。次にアストロ炉及び実施例１に記載の焼成条件′
ｆ：使用して、試料をヘリウム、室紫又はアルゴンのど
れかの雰囲気中でプレスし且つ硬化させた、同様なグリ
プレグの試料をリントパーク管炉、及び実施例２に記載
の焼成条件を使用して、空気中で、やはり１１００℃ま
で焼成した。

本実施例に記載した炭化ケイ素繊維で製造した懐金物は
優れた酸化抵抗力を示した。例えは、炭化ケイ素繊維伽
合物は約１１００℃で静止した空気に１２．５時間暴４
した後に、曲げ強さが実質的に全く変化を示さなかった
。試料は酸化試験中に約０．２％から１．０％までの重
遺増加を示した。

実施例７ 本実施例では炭化ケイ素懺細可化複合物を再含浸し、且
つ焼成して装荷した倭金物をボす。最初に、シラずン重
合体の５０重遺％トルエン溶液を使用して最初の含浸を
行い、プレスした試料を１７５℃で１６時間後硬化させ
た点を除いて、実施例６に記載の過程で慎合物を製造し
た。プレスし、硬化させた）０リダレグをアストロ炉を
使用して、窒素中で１２　［Ｊ　ＩＪ　℃で焼成した。

焼成した限合物を次に真空室に入れた。具空にしてから
、シラデン重合体の１０東量％トルエン浴液（最初の＠
浸で使用したシラデン車合体そのもの）を添加して、焼
成した複は物を憶った。興空を緩めることによって、圧
力を徐々に増大ぎせて大気圧にした。次に再含浸させた
り金物を風乾し、且っ１（ＪＯ”ｃで６０分＋ｃｉ−１
、それから１５　［Ｊ　℃で６回分間硬化させた。次に
、この含浸及びｇｉｌｌ化の過程をそれぞれ更に２回及
び１回繰り返した。最終の再許浸過程の後に、俵金物を
１７５℃で１６時向、後硬化させた。次に試料を窒素中
で１０００℃で焼成した。次に、最終複合物の焼成が全
体で４回になるように、再含浸、硬化、後硬化及び焼成
を繰り返した。この最終偵合物は同様な実−条件の下で
、ただ１回だけ含浸させ、且つ焼成した対照よりも８、
［Ｊ重量％増加していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆ１１　　方法は 久へ有１規溶剤にＣ−イ解した熱硬化圧シラヂン重合体
   を高モジュラス繊維に含浸し、 （ト））、（Ａ）による生成物を乾燥してフ０リグレグ
   を作り、 （０）、（Ｂ）の乾ノ・−に生成物を約３０　［、）　
   ’Ｃを超えない温良でプレスし、 （Ｄ）、（ａ）　テｒ　Ｌ／　Ｘ　Ｌ、　タフ０！Ｊ　
   フ０Ｌ／グを、約３００　℃を超えない温度で、グリグ
   レグの中の三次元４’Ｔ４選を確実に完全な、あるいは
   ほぼ完全なものにするのに十分な時間の間、硬化させ、 （Ｅ）、プレスし且つ硬化させた（Ｄ）からのノリグレ
   グを、不活１生雰囲気中、又は輿望中で、械維強化ガラ
   ス俵合物が侍られるまで、徐々に焼成して少なくともｉ
   　ｏｏｏ℃の温１１までにし、且つ（Ｉ’）、給ｌｌ化
   がラス複合＊を冷却する、ことを特徴とする、繊維強化
   ガラス憤合物を製造する方法。 （２）　　方法は （４）、有機溶剤に溶解した熱硬化性シラサ゛ン重合体
   を炭化ケイ素繊維に含浸し、 （Ｂ）、（Ａ）の生成物を乾燥してグリルレグを作り、
   （Ｃ）、（Ｂ）の乾燥生成物を１１１０℃から５００℃
   までの湿度でプレスし、 （Ｄ）　、（０）で７°レスしたグリグレグを６００℃
   を超えない温度で、グリルレグの中の三次元栂造を確実
   に完全な、あるいはほぼ完全なものにするのに十分な時
   間の間硬化させ、 （Ｅ）、ルスし、且つ硬化させた（Ｄ）からのノリグレ
   グを空気中で、繊維強化ガラス襞合物が得られるまで、
   少なくとも１０００℃の温度まで除徐に焼成し、且つ （Ｆ）、繊維強化ガラス複合物を冷却する、ことを特徴
   とする、繊維強化ガ゛ラス俟合物を製造