JPS59196843A - シクロヘキシルアミン類の製造方法 - Google Patents
シクロヘキシルアミン類の製造方法Info
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- JPS59196843A JPS59196843A JP58070674A JP7067483A JPS59196843A JP S59196843 A JPS59196843 A JP S59196843A JP 58070674 A JP58070674 A JP 58070674A JP 7067483 A JP7067483 A JP 7067483A JP S59196843 A JPS59196843 A JP S59196843A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキシルアミン類の製造方法に関する。
更に詳細には、本発明はアニリンまたはその核置換体、
シクロヘキサノンまたはその環置換体及び水素をパラジ
ウム触媒の存在下に反応させることよりなるフェニルシ
クロへキシルアミンまたはその核環置換体及び／又はジ
シクロヘキシルアミンまたはその環置換体から成心シク
ロヘキシルアミン類（以下、フェニルシクロへキシルア
ミン類及び／又はジシクロヘキシルアミン類と称すこと
がある。）の製造方法に関する。
シクロヘキサノンまたはその環置換体及び水素をパラジ
ウム触媒の存在下に反応させることよりなるフェニルシ
クロへキシルアミンまたはその核環置換体及び／又はジ
シクロヘキシルアミンまたはその環置換体から成心シク
ロヘキシルアミン類（以下、フェニルシクロへキシルア
ミン類及び／又はジシクロヘキシルアミン類と称すこと
がある。）の製造方法に関する。
フェニルシクロへキシルアミン類およヒゲシクロヘキシ
ルアミン類はゴム加硫用添加剤、金属防錆剤、染料、農
薬および医薬などの製造中間体として有用なものである
。フェニルシクロへキシルアミン類および／又はジシク
ロヘキシルアミン類の製造方法としては、ニトロベンゼ
ンを水素で還元してアニリンとするプロセスあるいはシ
クロヘキサノンをアンモニアと水素の存在下に縮合し、
シクロヘキシルアミンを製造するプロセスの副生物とし
て生成するこれらの化合物を蒸留等により分離する方法
が工業的に実施例 しかしながら、これらの方法では、フェニルシクロヘキ
シルアミンやシンクロヘキシルアミンを製造することを
目的としていないので、その時々の需要ｌこ応じて生産
量を変えることが困難であるという不都合がある。
ルアミン類はゴム加硫用添加剤、金属防錆剤、染料、農
薬および医薬などの製造中間体として有用なものである
。フェニルシクロへキシルアミン類および／又はジシク
ロヘキシルアミン類の製造方法としては、ニトロベンゼ
ンを水素で還元してアニリンとするプロセスあるいはシ
クロヘキサノンをアンモニアと水素の存在下に縮合し、
シクロヘキシルアミンを製造するプロセスの副生物とし
て生成するこれらの化合物を蒸留等により分離する方法
が工業的に実施例 しかしながら、これらの方法では、フェニルシクロヘキ
シルアミンやシンクロヘキシルアミンを製造することを
目的としていないので、その時々の需要ｌこ応じて生産
量を変えることが困難であるという不都合がある。
また、防錆剤組成物を合成する方法として、アニリン類
、シクロヘキシルアミン類およびシクロヘキサノン類を
含むオキン化合物を白金／アルミナ触媒の存在下に２０
０℃の温度、３１気圧の条件下に縮合又は還元してフェ
ニルアルキルアミン類を主成分とする第２級アミン類を
製造する方法も公知である（ケミカルアブストラクト誌
、旦 ２１０８７２ Ｙ ）。
、シクロヘキシルアミン類およびシクロヘキサノン類を
含むオキン化合物を白金／アルミナ触媒の存在下に２０
０℃の温度、３１気圧の条件下に縮合又は還元してフェ
ニルアルキルアミン類を主成分とする第２級アミン類を
製造する方法も公知である（ケミカルアブストラクト誌
、旦 ２１０８７２ Ｙ ）。
しかしながら、上記方法で用いられている白金／アルミ
ナ触媒では本発明の目的とするフェニルシクロヘキシル
アミン又はその核置換体およＱ・／又はジシクロヘキシ
ルアミン又はその環置換体を製造する際収率を高くする
ことが出来ない。
ナ触媒では本発明の目的とするフェニルシクロヘキシル
アミン又はその核置換体およＱ・／又はジシクロヘキシ
ルアミン又はその環置換体を製造する際収率を高くする
ことが出来ない。
本発明者はフェニルシクロヘキシルアミン類および／又
はジシクロヘキシルアミン類を容易に、しかも安価に製
造する方法を見出すべく鋭意検討した結果、アニリンま
たはその核置換体、シクロヘキサノンまたはその環置換
体及び水素ルアミンまたはその核環置換体及び／又はジ
シに至った。
はジシクロヘキシルアミン類を容易に、しかも安価に製
造する方法を見出すべく鋭意検討した結果、アニリンま
たはその核置換体、シクロヘキサノンまたはその環置換
体及び水素ルアミンまたはその核環置換体及び／又はジ
シに至った。
すなわち本発明はアニリンまたはその核置換体およびシ
クロヘキサノンまたはその環置換体及び水素をパラジウ
ム触媒の存在下に室温ないし１６０℃の温度で反応させ
ることを特徴とするフェニルシクロヘキシルアミンまた
はその核環置換体及び／又はジシクロヘキシルアミンま
たはその環置換体より成るシクロヘキシルアミン類の製
造方法を提供するものである。
クロヘキサノンまたはその環置換体及び水素をパラジウ
ム触媒の存在下に室温ないし１６０℃の温度で反応させ
ることを特徴とするフェニルシクロヘキシルアミンまた
はその核環置換体及び／又はジシクロヘキシルアミンま
たはその環置換体より成るシクロヘキシルアミン類の製
造方法を提供するものである。
本発明方法においてアニリンまたはその核置換体および
シクロヘキサノンまたはその環置換体は本発明の反応条
件下において選択的に縮合し、反応中間体シクロへキシ
リデンアニリンまたはその核環置換体を形成し、これが
水素化さ本発明方法によれば副反応によるシクロヘキシ
ルアミンまたはその環置換体、シクロヘキサノールまた
はその環置換体、シクロヘキザンまたはその環置換体、
およびジフェニルアミン又はその核置換体、および反応
中間体と考えられるシクロヘキシリデンアニリンの生成
は極めて少ない。
シクロヘキサノンまたはその環置換体は本発明の反応条
件下において選択的に縮合し、反応中間体シクロへキシ
リデンアニリンまたはその核環置換体を形成し、これが
水素化さ本発明方法によれば副反応によるシクロヘキシ
ルアミンまたはその環置換体、シクロヘキサノールまた
はその環置換体、シクロヘキザンまたはその環置換体、
およびジフェニルアミン又はその核置換体、および反応
中間体と考えられるシクロヘキシリデンアニリンの生成
は極めて少ない。
又原料のアニリンまたはその核置換体およびシクロへキ
ザノンまたはその環置換体のモル比率を化学量論比にし
て、更に反応温度と反応時間を選ぶことにより、未反応
の原料を殆んど含まない生成物を得ることができるし、
また、モル比、反応温度、反応時間を適宜選ぶことによ
り、フェニルシクロヘキシルアミンまたはその核環置換
体と、ジシクロヘキシルアミンまたはその環置換体の生
成比率を０〜１００チの範囲で大きく変えることができ
る。
ザノンまたはその環置換体のモル比率を化学量論比にし
て、更に反応温度と反応時間を選ぶことにより、未反応
の原料を殆んど含まない生成物を得ることができるし、
また、モル比、反応温度、反応時間を適宜選ぶことによ
り、フェニルシクロヘキシルアミンまたはその核環置換
体と、ジシクロヘキシルアミンまたはその環置換体の生
成比率を０〜１００チの範囲で大きく変えることができ
る。
特にジシクロヘキシルアミンについては反応後の液の組
成で９６チ以上とすることもてきる。
成で９６チ以上とすることもてきる。
以上のような本発明方法によれば純度の高いフェニルシ
クロへキシルアミンまたはその核環置換体およびジシク
ロヘキシルアミンまたはその環置換体を効率よく得るこ
とができ、しかも、精製分離操作が極めて簡単となると
いう工業的利益を発揮する。
クロへキシルアミンまたはその核環置換体およびジシク
ロヘキシルアミンまたはその環置換体を効率よく得るこ
とができ、しかも、精製分離操作が極めて簡単となると
いう工業的利益を発揮する。
本発明方法において反応原料として用ｉ７）られるアニ
リンまたはその核置換体は一般式［１）％式％） ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換アミノ基またはヒドロキシル基
を示し、ｍは０４ｍ４５の整数を（二 示す。ｍｑ２である場合練はＲ１は同一の置換基であっ
ても良いし、あるいは相互に異なる置換基であってもよ
い。） で表わされる化合物である。
リンまたはその核置換体は一般式［１）％式％） ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換アミノ基またはヒドロキシル基
を示し、ｍは０４ｍ４５の整数を（二 示す。ｍｑ２である場合練はＲ１は同一の置換基であっ
ても良いし、あるいは相互に異なる置換基であってもよ
い。） で表わされる化合物である。
このような化合物としては具体的には、例えばアニリン
、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチ
ルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３−エテルア
ニリン、４−エチルアニリン、３−インプロピルアニリ
ン、４−インプロピルアニリン、３−ブチルアニリン、
４−ブチルアニリン、４−ベンジルアニリン、３−メト
キシアニリン、４−メトキシアニリン、０−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、Ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチルフェニレンジアミン、Ｎ−エチルフ
ェニレンジアミン、Ｎ−プロピルフェニレンジアミン、
Ｎ−イソプロピルフェニレンジアミン Ｎ 、 Ｎ−ジ
メチルフェニレンジアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルフェニレ
ンジアミン、０−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノ
ール、Ｐ−アミノフェノールなどを例示することができ
る。特に好ましくはアニリンが用いられる。
、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチ
ルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３−エテルア
ニリン、４−エチルアニリン、３−インプロピルアニリ
ン、４−インプロピルアニリン、３−ブチルアニリン、
４−ブチルアニリン、４−ベンジルアニリン、３−メト
キシアニリン、４−メトキシアニリン、０−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、Ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチルフェニレンジアミン、Ｎ−エチルフ
ェニレンジアミン、Ｎ−プロピルフェニレンジアミン、
Ｎ−イソプロピルフェニレンジアミン Ｎ 、 Ｎ−ジ
メチルフェニレンジアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルフェニレ
ンジアミン、０−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノ
ール、Ｐ−アミノフェノールなどを例示することができ
る。特に好ましくはアニリンが用いられる。
本発明方法において反応原料として用いられるシクロヘ
キサノンまたはその環置換体は一般式（ＩＩ） （式中、ｋ はアルキル基またはアルコキシノし基を示
し、ｎは０ ＜−ｎ ４５の整数を示す。
キサノンまたはその環置換体は一般式（ＩＩ） （式中、ｋ はアルキル基またはアルコキシノし基を示
し、ｎは０ ＜−ｎ ４５の整数を示す。
ｎ＞２である場合にはこれらの置換基ｋ は同一であっ
てもよいし、あるいは相互に異なる置換基であってもよ
いがシクロヘキサン環の同一炭素原子に結合できるＲ２
は１個以下である。） で表わされる化合物である。さらに具体的には、シクロ
ヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチル
シクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノン、３−
エチルシクロヘキサノン、４−エチルシクロヘキサノン
、３−インプロピルシクロヘキサノン、４−インプロピ
ルシクロヘキサノン、４−ブチルシクロヘキサノン、３
−メトキシシクロヘキサノン、４−メトキシシクロヘキ
サノンなどを例示することができる。
てもよいし、あるいは相互に異なる置換基であってもよ
いがシクロヘキサン環の同一炭素原子に結合できるＲ２
は１個以下である。） で表わされる化合物である。さらに具体的には、シクロ
ヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチル
シクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノン、３−
エチルシクロヘキサノン、４−エチルシクロヘキサノン
、３−インプロピルシクロヘキサノン、４−インプロピ
ルシクロヘキサノン、４−ブチルシクロヘキサノン、３
−メトキシシクロヘキサノン、４−メトキシシクロヘキ
サノンなどを例示することができる。
特に好ましくはシクロヘキサノンが用いられる。
前記アニリンまたはその核置換体とシクロヘキサノンま
たはその環置換体の使用割合は特に制限されるものでは
なく、目的とするシクロへ午ジルアミン類により適宜選
定すればよいが、通常１ ： ０．２ないし５（モル比
）、好ましくは１：０゜５ないし２で用いられる。
たはその環置換体の使用割合は特に制限されるものでは
なく、目的とするシクロへ午ジルアミン類により適宜選
定すればよいが、通常１ ： ０．２ないし５（モル比
）、好ましくは１：０゜５ないし２で用いられる。
本発明方法において用いられるパラジウム触媒としては
塩化パラジウムあるいは酸化パラジウムのようなカチオ
ン的なパラジウム、パラジウムあるいはパラジウム黒の
ような金属的パラジウムが使用できる。触媒は好ましく
は担体、例えば、活性炭、グラファイト、硫酸バリヮム
、炭酸バリウム、炭酸バリウム−酸化鉛、シリカゲル、
アルミナ、シリカアルミナなどに担持したパラジウムが
用いられる。特に活性炭に担持したパラジウムが好まし
く用いられる。
塩化パラジウムあるいは酸化パラジウムのようなカチオ
ン的なパラジウム、パラジウムあるいはパラジウム黒の
ような金属的パラジウムが使用できる。触媒は好ましく
は担体、例えば、活性炭、グラファイト、硫酸バリヮム
、炭酸バリウム、炭酸バリウム−酸化鉛、シリカゲル、
アルミナ、シリカアルミナなどに担持したパラジウムが
用いられる。特に活性炭に担持したパラジウムが好まし
く用いられる。
触媒の使用割合はアニリンまたはその核置換体１モルに
対してパラジウム限子が通常０．０００５ないし０．２
グラム原子、好ましくは０．００１ないし０゜０５グラ
ム原子となるようにされる。
対してパラジウム限子が通常０．０００５ないし０．２
グラム原子、好ましくは０．００１ないし０゜０５グラ
ム原子となるようにされる。
触媒の使用割合が前記の０．０００５グラム原子よりも
少ない場合反応が進行しないし、−万〇。２グラム原子
よりも多（用いた場合、反応が急激で制御が困難となる
他、要する触媒の価格が極端ｔこ高いものとなり実用性
に乏しくなり好ましくない。
少ない場合反応が進行しないし、−万〇。２グラム原子
よりも多（用いた場合、反応が急激で制御が困難となる
他、要する触媒の価格が極端ｔこ高いものとなり実用性
に乏しくなり好ましくない。
本発明方法において反応は無溶媒で実施することもでき
るし、また、溶媒存在下で実施することもできる。
るし、また、溶媒存在下で実施することもできる。
無溶媒で実施する場合、溶媒を分離する必要が無く、プ
ロセスが簡単になるという長所を有している。
ロセスが簡単になるという長所を有している。
溶媒としては水、飽和炭化水素類および有機カルボン酸
類、鉱酸などを用いることができる。
類、鉱酸などを用いることができる。
特に有機カルボン酸類は水素化の反応速度を高める効果
があるので好ましく、このような有機カルボン酸類とし
ては酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることができる
。
があるので好ましく、このような有機カルボン酸類とし
ては酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることができる
。
本発明方法において水素は水素圧として、絶活性ガスと
の混合系であってもよい。
の混合系であってもよい。
水素圧がＯｏＩ Ｑ／ｃｔｍ２以下になると反応速度が
極めて遅くなり、シクロヘキシリソ またはその核層置換体の副生で反応が停止し、目的のフ
ェニルシクロへ千ジルアミンまたはその核層置換体およ
びシクロヘキシルアミンまたはその環置換体を効率よ（
得ることはできないので好ましくない。好適な反応圧力
は水素圧が２ないし１０即／ｃＸである。
極めて遅くなり、シクロヘキシリソ またはその核層置換体の副生で反応が停止し、目的のフ
ェニルシクロへ千ジルアミンまたはその核層置換体およ
びシクロヘキシルアミンまたはその環置換体を効率よ（
得ることはできないので好ましくない。好適な反応圧力
は水素圧が２ないし１０即／ｃＸである。
反応の進行の度合およびフェニルシクロヘキシルアミン
またはその核層置換体とジシクロヘキシルアミンまたは
その環置換体との生成比率を水素の消費量から推定する
ことは可能であり、運転上の重要な指標となる。
またはその核層置換体とジシクロヘキシルアミンまたは
その環置換体との生成比率を水素の消費量から推定する
ことは可能であり、運転上の重要な指標となる。
本発明の方法においてアニリンまたはその核置換体、シ
クロヘキサノンまたはその環置換体およびパラジウム触
媒からなる混合物は水素圧下に攪拌下に反応を実施させ
るが温度が１６０°Ｃを超えるとジフェニルアミンの生
成が多くなるし又温度が室温以下では反応が進行しなく
なるので反応温度は室温（１５°Ｃ）ないし１６０℃、
好ましくは５０℃ないし１４０℃にて実施される。
クロヘキサノンまたはその環置換体およびパラジウム触
媒からなる混合物は水素圧下に攪拌下に反応を実施させ
るが温度が１６０°Ｃを超えるとジフェニルアミンの生
成が多くなるし又温度が室温以下では反応が進行しなく
なるので反応温度は室温（１５°Ｃ）ないし１６０℃、
好ましくは５０℃ないし１４０℃にて実施される。
本発明方法において反応時間は反応温度、水素の圧力、
触媒量、および溶媒の種類およびその量等によって異な
るが、通常０．５ないし５０時間反応させればよい。先
述したように水素消費量は反応の進行の度合を見る目安
となる。
触媒量、および溶媒の種類およびその量等によって異な
るが、通常０．５ないし５０時間反応させればよい。先
述したように水素消費量は反応の進行の度合を見る目安
となる。
本発明方法の実施により、フェニルシクロヘキシルアミ
ン類とジシクロヘキシルアミン類は反応ステップとして
は先ずフェニルシクロへキシルアミン類が生成し、次い
で水素添加によりジシクロヘキシルアミン類が生成する
ので、反応条件を適宜選ぶことにより各々単独でも得る
ことができるし、また、混合物として得ることもできる
が、その条件は予備実験により容易に求めることができ
る。
ン類とジシクロヘキシルアミン類は反応ステップとして
は先ずフェニルシクロへキシルアミン類が生成し、次い
で水素添加によりジシクロヘキシルアミン類が生成する
ので、反応条件を適宜選ぶことにより各々単独でも得る
ことができるし、また、混合物として得ることもできる
が、その条件は予備実験により容易に求めることができ
る。
以上の条件下に反応させて得られた反応混合物は触媒を
ｒ過、沈降、遠心分離等の手段により分離した後、蒸留
、抽出等の常法により、目的生成物を回収する。
ｒ過、沈降、遠心分離等の手段により分離した後、蒸留
、抽出等の常法により、目的生成物を回収する。
次に本発明の方法を実施例をあげて説明するが、本発明
方法はこれら実施例によって限定されるものではない。
方法はこれら実施例によって限定されるものではない。
なお、本発明明細書におけるアニリンまたはその核置換
体、シクロヘキサノンまたはその環置換体の反応率およ
びフェニルシクロヘキシルアミンまたはその核層置換体
およびジシクロヘキシルアミンまたはその環置換体等の
収率は下記のように定義するが、式中化合物の名称をそ
れぞれアニリン類、シクロヘキサノン類、フェニルシク
ロヘキシルアミン類及びシクロヘキシルアミン類と略記
する。
体、シクロヘキサノンまたはその環置換体の反応率およ
びフェニルシクロヘキシルアミンまたはその核層置換体
およびジシクロヘキシルアミンまたはその環置換体等の
収率は下記のように定義するが、式中化合物の名称をそ
れぞれアニリン類、シクロヘキサノン類、フェニルシク
ロヘキシルアミン類及びシクロヘキシルアミン類と略記
する。
実施例１
内容ｆＲ１ｏｏ ｍｔのステンレス製オー１〜クレープ
にアニリン９゜３１９（０゜１モル）、シクロ−・キサ
ノン９．８２ Ｆ （０，１モル）及び５重量％パラジ
ウム／活性炭触媒１．０２を仕込み、オートクレーブ内
を窒素置換し、更に水素で置換した後、水素の圧をゲー
ジ圧で４に９−／ｎ２になるまで加圧した。次いでオー
トクレーブを攪拌下に加熱して１，５時間かけて１２５
℃まで昇温し、１３時間その温度に保持した。水素の圧
は反応により降下するが、３゜５々ｈ２ になった時点
で新たに水素を導入し、４ Ｋ９／ｃｍ２とすることを
繰返して反応の間４ないし３゜５ Ｋ９／ｃｍ２に保つ
とともに、水素の消費量および吸収速度を測定した。
にアニリン９゜３１９（０゜１モル）、シクロ−・キサ
ノン９．８２ Ｆ （０，１モル）及び５重量％パラジ
ウム／活性炭触媒１．０２を仕込み、オートクレーブ内
を窒素置換し、更に水素で置換した後、水素の圧をゲー
ジ圧で４に９−／ｎ２になるまで加圧した。次いでオー
トクレーブを攪拌下に加熱して１，５時間かけて１２５
℃まで昇温し、１３時間その温度に保持した。水素の圧
は反応により降下するが、３゜５々ｈ２ になった時点
で新たに水素を導入し、４ Ｋ９／ｃｍ２とすることを
繰返して反応の間４ないし３゜５ Ｋ９／ｃｍ２に保つ
とともに、水素の消費量および吸収速度を測定した。
１２５℃で１２時間経過した時点では水素の消費量は０
．４モルであり、吸収速度はほぼゼロとなったので反応
を停止した。反応混合物を室温まで冷却の後、オートク
レーブ中の液の未反応原料および生成物を定量した。
．４モルであり、吸収速度はほぼゼロとなったので反応
を停止した。反応混合物を室温まで冷却の後、オートク
レーブ中の液の未反応原料および生成物を定量した。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率はともに１０
０ ％でジシクロヘキシルアミンが９６．３％、フェニ
ルシクロヘキシルアミンが０％の収率で得られ、他にシ
クロヘキサノールが２．８チおよびシクロヘキシルアミ
ンが０゜８チの収率で、その他にベンゼンおよびトルエ
ンが極く微量副生した。
０ ％でジシクロヘキシルアミンが９６．３％、フェニ
ルシクロヘキシルアミンが０％の収率で得られ、他にシ
クロヘキサノールが２．８チおよびシクロヘキシルアミ
ンが０゜８チの収率で、その他にベンゼンおよびトルエ
ンが極く微量副生した。
実施例２
反応温度を７５℃とし、この温度で４時間保持した以外
は実施例１と同条件で反応を行なった。反応終了直前の
水素吸収速度は０．０１２モル／時間であり、それまで
に吸収した水素量は０．０６モルであった。
は実施例１と同条件で反応を行なった。反応終了直前の
水素吸収速度は０．０１２モル／時間であり、それまで
に吸収した水素量は０．０６モルであった。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率はそれぞれ８
６゜９チと８７．７チであり、フェニルシクロヘキシル
アミンが６３．５％およびジシクロヘキシルアミンが６
．０チの収率で得らう゛ れ、シクロヘキシリデンアニリンが４．６６チの収率で
、その他にヘキサノール、ベンゼンが微量副成した。
６゜９チと８７．７チであり、フェニルシクロヘキシル
アミンが６３．５％およびジシクロヘキシルアミンが６
．０チの収率で得らう゛ れ、シクロヘキシリデンアニリンが４．６６チの収率で
、その他にヘキサノール、ベンゼンが微量副成した。
実施例３
溶媒として酢酸を２０ｒｎｌ加え、反応温度が７５℃で
４゜５時間および１２５℃で５．５時間としたこと以外
は実施例２と同じ条件で反応を行なった。
４゜５時間および１２５℃で５．５時間としたこと以外
は実施例２と同じ条件で反応を行なった。
７５℃における水素吸収速度は実施例２の約４倍であっ
た。反応停止直前（１０時間反応）の水素吸収速度はほ
ぼゼロであり、水素の吸収量は０．３９モルであった。
た。反応停止直前（１０時間反応）の水素吸収速度はほ
ぼゼロであり、水素の吸収量は０．３９モルであった。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率は９９゜０％
および９９．１％で、ジシクロヘキシルアミンが８９゜
７％およびフェニルシクロへキシルアミンが０．６％の
収率で生成した。
および９９．１％で、ジシクロヘキシルアミンが８９゜
７％およびフェニルシクロへキシルアミンが０．６％の
収率で生成した。
他にシクロヘキシリデンアニリンが１゜０％、シクロヘ
キサノールが３．１チの収率で副生じた。
キサノールが３．１チの収率で副生じた。
実施例４
溶媒として１９．６重量％の希硫酸を硫酸としてＯゆ０
１モル使用し、反応温度が７５℃で３．５時間、１２５
℃で１０時間としたこと以外は実施例３と同じ条件で反
応を行なった。
１モル使用し、反応温度が７５℃で３．５時間、１２５
℃で１０時間としたこと以外は実施例３と同じ条件で反
応を行なった。
反応終了直前の水素吸収速度は０．０１４モル／時間で
あり、それまでに吸収された水素量はＯゆ１６モルであ
った。
あり、それまでに吸収された水素量はＯゆ１６モルであ
った。
アニリンのおよびシクロヘキサノンの反応率が９９．９
％および９０．７％でフェニルシクロヘキシルアミンが
６４゜３俤、およびジシクロヘキシルアミンが２３．２
％の収率で得られ、他にシクロヘキサノールが３．旧係
、シクロヘキシルアミンが００１％の収率で副生じた。
％および９０．７％でフェニルシクロヘキシルアミンが
６４゜３俤、およびジシクロヘキシルアミンが２３．２
％の収率で得られ、他にシクロヘキサノールが３．旧係
、シクロヘキシルアミンが００１％の収率で副生じた。
実施例５
アユ９２００１モルの替りにＰ−フェニレンジアミン０
゜１モルを用い、反応時間を２４時間とした以外は実施
例１と同条件で反応を行なった。
゜１モルを用い、反応時間を２４時間とした以外は実施
例１と同条件で反応を行なった。
反応終了直前の水素吸収速度は０．００２モル／時間で
あり、それまでに吸収された水素量は０．２２モルであ
った。Ｐ−フェニレンジアミンおよびシクロヘキサノン
の反応率はそれぞれ９０゜２チと８４．５％であり、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｐ−フェニレンジアミンが６２チの
収率で得られ、ジシクロヘキシルアミンおよびフェニル
シクロへキシルアミンが５％および１２％の収率で得ら
れた。
あり、それまでに吸収された水素量は０．２２モルであ
った。Ｐ−フェニレンジアミンおよびシクロヘキサノン
の反応率はそれぞれ９０゜２チと８４．５％であり、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｐ−フェニレンジアミンが６２チの
収率で得られ、ジシクロヘキシルアミンおよびフェニル
シクロへキシルアミンが５％および１２％の収率で得ら
れた。
比較例１
反応温度を１７５℃とし、この温度で５時間反応させた
以外は実施例１と同条件で反応を行なった。水素の消費
は非常に少なく ０．０３モルであった。
以外は実施例１と同条件で反応を行なった。水素の消費
は非常に少なく ０．０３モルであった。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率ハ９２゜３ｑ
６およｃｙ、 ９４．１％でフェニルシクロヘキシルア
ミンが５９．６チおよびジシクロヘキシルアミンが０゜
８％の収率で得られたかジフェニルアミンが収率２１゜
２％も副生じた。
６およｃｙ、 ９４．１％でフェニルシクロヘキシルア
ミンが５９．６チおよびジシクロヘキシルアミンが０゜
８％の収率で得られたかジフェニルアミンが収率２１゜
２％も副生じた。
比較例２
触媒として５％ルテニウム／活性炭を用いた以外は実施
例１と同条件で反応を行なった。
例１と同条件で反応を行なった。
反応終了直前における水素吸収速度は
０．００４モル／時間であり、吸収した水素量は０゜１
８モルであった。
８モルであった。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率は６３．７％
および１００ ％でフェニルシクロヘキシルアミン力３
．、Ｏチおよびジシクロヘキシルアミンが９゜２チの収
率で得られただけであった。主生成物はシクロヘキサノ
ールで収率３９゜６％であり、他にシクロヘキシルアミ
ンおよびベンゼンが収率１１゜２％および０．６％副生
じた。
および１００ ％でフェニルシクロヘキシルアミン力３
．、Ｏチおよびジシクロヘキシルアミンが９゜２チの収
率で得られただけであった。主生成物はシクロヘキサノ
ールで収率３９゜６％であり、他にシクロヘキシルアミ
ンおよびベンゼンが収率１１゜２％および０．６％副生
じた。
比較例３
触媒として金属ニッケル／シリカ触媒を用い、反応時間
を８時間とした。他は実施例１と同条件で反応を行なっ
た。水素吸収量は０゜１５モルであった。
を８時間とした。他は実施例１と同条件で反応を行なっ
た。水素吸収量は０゜１５モルであった。
アニリンおよびシクロヘキサノンの反応率カフ３．５％
およヒｌｏｏ％でフェニルシクロへキシルアミンが３２
．２％およびジシクロヘキシルアミンが４．９％の収率
で得られた。他にシクロヘキサノールが２８．４％、シ
クロヘキシルの実施例より本願発明方法は極めて優れた
方法であることが明らかである。
およヒｌｏｏ％でフェニルシクロへキシルアミンが３２
．２％およびジシクロヘキシルアミンが４．９％の収率
で得られた。他にシクロヘキサノールが２８．４％、シ
クロヘキシルの実施例より本願発明方法は極めて優れた
方法であることが明らかである。
Claims (6)
- （１） アニリンまたはその核置換体、シクロヘキサ
ノンまたはその環置換体及び水素をパラジウム触媒の存
在下に室温ないし１６０℃の温度で反応させることを特
徴とするフェニルシクロヘキシルアミンまたはその核環
置換体及び／又はジシクロヘキシルアミンまたはその環
置換体から成るシクロヘキシルアミン類の製造方法。 - （２） 触媒が活性炭に担持したパラジウム触媒であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のシク
ロヘキシルアミン類の製造方法。 - （３）反応を有機カルボン酸溶媒存在下で行なうことを
特徴とする特許請求の範囲第１又は２項に記載のシクロ
ヘキシルアミン類の製造方法。 - （４）反応の温度が１５℃ないし１６０℃であることを
特徴とする特許請求の範囲第１．２又は３項に記載のシ
クロヘキシルアミン類の製造方法。 - （５） 反応の水素圧が０゜Ｉ Ｋｙ／ｃｙｓ２以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第１．２．３又
は４項記載のシクロヘキシルアミン類の製造方法。 - （６） アニリン又はその核置換体がアニリン及びシ
クロヘキサノン又はその環置換体がシクロヘキサノンで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１．２．３．４
又は５項記載のシクロヘキシルアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58070674A JPS59196843A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | シクロヘキシルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58070674A JPS59196843A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | シクロヘキシルアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196843A true JPS59196843A (ja) | 1984-11-08 |
| JPH034053B2 JPH034053B2 (ja) | 1991-01-22 |
Family
ID=13438429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58070674A Granted JPS59196843A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | シクロヘキシルアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196843A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62252746A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ３級アミンの製造方法 |
| US4914239A (en) * | 1987-06-24 | 1990-04-03 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Method for production of cyclohexylamines |
| US5874622A (en) * | 1996-12-09 | 1999-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation of an aromatic compound in the presence of a supported catalyst |
| US6248924B1 (en) | 1996-06-19 | 2001-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reacting an organic compound in the presence of a supported ruthenium catalyst |
| US7355084B2 (en) | 2001-06-11 | 2008-04-08 | Basf Aktiengesellschaft | Method for hydrogenating organic compounds by means of Ru/SiO2 catalysts |
| RU2535987C2 (ru) * | 2007-03-30 | 2014-12-20 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Способ приготовления модифицированного природного каучука |
-
1983
- 1983-04-21 JP JP58070674A patent/JPS59196843A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62252746A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ３級アミンの製造方法 |
| US4914239A (en) * | 1987-06-24 | 1990-04-03 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Method for production of cyclohexylamines |
| US6248924B1 (en) | 1996-06-19 | 2001-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reacting an organic compound in the presence of a supported ruthenium catalyst |
| US5874622A (en) * | 1996-12-09 | 1999-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation of an aromatic compound in the presence of a supported catalyst |
| US7355084B2 (en) | 2001-06-11 | 2008-04-08 | Basf Aktiengesellschaft | Method for hydrogenating organic compounds by means of Ru/SiO2 catalysts |
| RU2535987C2 (ru) * | 2007-03-30 | 2014-12-20 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Способ приготовления модифицированного природного каучука |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH034053B2 (ja) | 1991-01-22 |
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