JPS62252746A - ３級アミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３級アミンの新規な製造法に関する。本発明
の３級アミンは医薬あるいは哀楽等有機ファイン製品の
恵要な中間体である。

〔従来の技術〕

各穐アルデヒド誘導体あるいは各鴇ケトン誘導体と各柿
二級アミン誘導体とから還元操作（還元的アミノ化）に
より目的の三級アミン誘導体を製造する方法は公知であ
り「有機反応」（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒ＠ａｅｔｉｏｎ　
）第ダ巻、第３章（ｉｑｑｔ年刊）に記載されている。

しかしながら、上記「有機反応」に記載されている例を
みると合成的に満足する収率が得られている例は少なく
、しばしば目的の三級アミン誘導体を得るには別ルート
による合成法を採用せねばならない。

また近年リチャード・Ｆ−Ｂらによって酸の存在下Ｎａ
ＢＨｓＣＮを適用する方法が開発された（ジャーナルオ
ブジアメリカンケミカルンサイエテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　　ｔｈ＠Ａｍ＠ｒｉｃａｎ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａ１
８ｏａｉ＠ｔｙ　）　、　／　？　？　／年、：１ｇ９
１ページ、リチャード・Ｆ−Ｂ参照。）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら上記した方法はＮａＢＨ，ＣＮ等の高価な
還元剤を使用しなければならず、工業的見地からみて特
殊な方法であって、一般的ではなく、工業的見地からみ
て一般的な手段の開発が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、カルボニル誘導体とコ級アミン誘導体と
を接触水素化することにより、好収率で３級アミンな製
造できることを見出した。

すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）で示され
るカルボニル誘導体 υ （上記式中でＲ５及びＲ１はそれぞれ独立して水素原子
、アルキル基、アリーＡＩ基又はアラルキル基を示し、
Ｒ２とＲよけ互いに結合して埠を形成してもよい。）を
下記一般式（２）で示される２級アミン誘導体 （上記式中で８．及びＲ４は、それぞれ独立してアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ８とＲ４
は互いに結合して環を形成してもよく、該環中には異部
原子が含まれていてもよい。）及び酸の存在下白金鵬触
媒により接触水素化することを特徴とする。下記一般式
（３）で示される３級アミンの製造方法に存する。

本発明な詳卸１にすると、本発明方法で使用される力、
ルボニル化合物としては、アルキルアルデヒド類、アル
キル置換ベンズアルデヒド類、アルキル置換ベンズアル
デヒド類、ハロゲン置換ベンズアルデヒド類、ナフトア
ルデヒド類、アルキル置換ナフトアルデヒド類、アルコ
キシ置換ナツトアルデヒド類、ハロゲン置換ナツトアル
デヒド類、アント２センアルデヒド類、アルキル置換ア
ントラセンアルデヒド類、アルコキシ置換アントラセン
アルデヒド類、ハロゲン置換アントラセンアルデヒド類
、アルキルケトン類、シクロアルキルケトン類、アラル
キルケトン類、ナフチルアセトン類、ジフェニルアセト
ン類、アラルキルアルデヒド類等が挙げられる。アルキ
ルアルデヒド類の好ましい具体例としてはＣ１〜ＣＩＧ
以下のものが挙げられる。アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒド
、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド。

アルキル置換ベンズアルデヒド類の好ましい具体例とし
ては、Ｃ１〜ＣＴａの以下のものが挙げられる。

ベンズアルデヒド、オルト−トルアルデヒド。

メタ−トルアルデヒド、パラ−トルアルデヒド。

０−エチルベンズアルデヒド、ｍ−エチルベンズアルデ
ヒド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、０−プロピルベン
ズアルデヒド、ｍ−プロピルベンズアルデヒド、ｐ−プ
ロピルベンズアルデヒド、０−ブチルベンズアルデヒド
、ｍ−ブチルベンズアルデヒド　Ｐ−ブチルベンズアル
デヒド、　　　　゛　　　９　　　　−　　　　　　　
°　　　０−ペンチルベンズアル デヒド、ｍ−ペンチルベンズアルデヒドＳＰ−ペンチル
ベンズアルデヒド、０−へキシルベンズアルデヒド、ｍ
−へキシルベンズアルデヒド。

ｐ−へキシルベンズアルデヒド、ａ、３−ジメチルベン
ズアルデヒド、ｊ、ｌＩ−ジメチルベンズアルデヒド、
２．３−ジエチルベンズアルデヒド。

３、弘−ジエチルベンズアルデヒド、：ｉ、、ｙ−シフ
ロピルベンズアルデヒド、ｊ、４１−シフ’ロビルペン
ズアルデヒド。

アルコキシ置換ベンズアルデヒド類の好ましい具体例と
してはＣ７〜Ｃ，の以下のものが挙げられる。

０−メトキシベンズアルデヒド、ｍ−メトキシベンズア
ルデヒド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、０−エトキ
シベンズアルデヒド、ｍ−エトキシベンズアルデヒド、
ｐ−エトキシベンズアルデヒド、０−プロポキシベンズ
アルデヒド、ｍ−グロボキシベンズアルデヒド、ｐ−グ
ロボキシペンズアルデヒド、ユ、３−ジメトキシベンズ
アルデヒド、３．タージメトキシベンズアルデヒド、２
．３−ジェトキシベンズアルデヒド、３、タージェトキ
シベンズアルデヒド、　Ｊ、ｊ−メチレンジオキシベン
ズアルデヒド、Ｊ、ＩＩ−メチレンジオキシベンズアル
デヒド、λ−メトキシーｊ、４１−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒド。

ハロゲン置換ベンズアルデヒド類の好ましい具体例とし
てはＣ１〜Ｃ，の以下のものが挙げられる。

ｏ　−クロロベンズアルデヒド、ｍ−クロロベンズアル
デヒド％ｐ−クロロベンズアルデヒド、０−ブロモベン
ズアルデヒド、ｍ−７’ロモペンズアルデヒド、ｐ−ブ
ロモベンズアルデヒド。

ローフルオロベンズアルデヒド、ｍ−フルオロベンズア
ルデヒド、ｐ−フルオロベンズアルデヒド、コツ３−ジ
クロロベンズアルデヒド、３．タージクロロベンズアル
デヒド、コ、Ｊ−ジブロモベンズアルデヒド、３．弘−
ジブロモベンズアルデヒド。

ナンドアルデヒド類の好ましい具体例としてはＣ□〜Ｃ
−の以下のものが挙げられる。

ｌ−ナツトアルデヒド、ニーナフトアルデヒド。

アル、キル置換ナツトアルデヒド類の好ましい具体例と
してはＣＩ、〜Ｃ，の以下のものが挙げられる。

ニーメチル−７−ナツトアルデヒド、３−メチル−７−
ナフトアルデヒド、グーメチル−ｌ−ナツトアルデヒド
、５−メチル−７−ナツトアルデヒド、６−メチル−７
−ナツトアルデヒド、クーメチル−７−ナツトアルデヒ
ド、ｇ−メチル−１−ナツトアルデヒド、コーエチルー
／−ナツトアルデヒド、３−エチル−／−ナツトアルデ
ヒド、を−エチル−７−ナフトアルデヒド、Ｓ−エチル
−１−ナフトアルデヒド、６−エチルー／−ｆフトアル
デヒド、クーエチル−７−ナフトアルデヒド％ｇ−エテ
ル−ｌ−ナフトアルデヒド、ｌ−メチル−ニーナフトア
ルデヒド、３−メチル−ニーナフトアルデヒド。

ダーメテルーコーナフトアルデヒド、Ｓ−メチル−ニー
ナフトアルデヒド、４−メｆルーコーナフトアルデヒド
、７−メテルーコーナフトアルデヒド、Ｓ−メナルーコ
ーナフトアルデヒド、ｌ−エチル−ニーナフトアルデヒ
ド、３−エチルーコーナフトアルデヒド、ダーエチルー
ユーナフトアルデヒド、Ｓ−エチル−ニーナフトアルデ
ヒド、６−エチルーコーナツトアルデヒド。

クーエチル−ニーナフトアルデヒド、を−エチル−ニー
ナフトアルデヒド。

アルコキシ置換ナフトアルデヒド類の好ましい具体例と
してはＣｕ〜Ｃｔｏの以下のものが挙げられる。

ニーメトキシーｌ−ナフトアルデヒド、３−メトキシ−
１−ナツトアルデヒド、ｌ−メトキシ−ｌ−ナツトアル
デヒド、！−メトキシーｌ−ナフトアルデヒド％６−ノ
ドキシ−ｌ−ナフトアルデヒド、クーメトキシ−７−ナ
ツトアルデヒド、ｔ−メトキシ−７−ナンドアルデヒド
、コーエトキシー！−ナフトアルデヒド、Ｊ−エトキシ
−ｌ−す７トアルデヒド、ダーエトキシー／−ｆフトア
ルデヒド、！−エトキシー１−ナツトアルデヒド、６−
エトキシ−ｌ−ナツトアルデヒド、クーエトキシ−ｌ−
ナツトアルデヒド％Ｓ−エトキシ−ｌ−ナフトアルデヒ
ド、ｌ−メトキシーニーナフトアルデヒド、３−メトキ
シ−ニーナフトアルデヒド、ダーメトキシーコーナフト
アルデヒド、！−メトキシーコーナフトアルデヒド、６
−メドキシーコーナフトアルデヒド、クーメトキシーニ
ーナフトアルデヒド、ｇ−メトキシ−２−ナフトアルデ
ヒド。

ｌ−エトキシーニーナフトアルデヒド、３−エトキシ−
２−ナフトアルデヒド、ダーエトキシーコーナフトアル
デヒド、Ｓ−エトキシ−Ｊ　−ナツトアルデヒド、６−
ニトキシーユーナフトアルデヒド、７−ヱトキシーコー
ナフトアルデヒド、を−エトキク−２−ナツトアルデヒ
ド。

ハロゲン置換ナツトアルデヒド類の好ましい具体例とし
てはＣｔｔ〜Ｃ３の以下のものが挙げられる。

ニークロロ−／−ナツトアルデヒド、３−クロロ−１−
ナフトアルデヒド、ダーク−ローｌ−ナツトアルデヒド
、Ｓ−クロロ−７−ナフトアルデヒド、６−クロロ−７
−ナツトアルデヒド、クークロロ−Ｉ−ナフトアルデヒ
ド、５−クロロ−ｌ−ナツトアルデヒド％コープロモ−
１−ナツトアルデヒドＳ３−プロモーｌ−ナツトアルデ
ヒド、ダーブロモーＩ−ナツトアルデヒド、！ｒ−プロ
モー７−ナツドアルデヒド、６−フロモーノーナツトア
ルデヒド、クーブロモ−７−ナツトアルデヒド、ｇ−ブ
ロモー１−ナツトアルデヒド、ｌ−クロローニーナフト
アルデヒド、Ｊ−クロロ−２−ナフトアルデヒド。

ｌ−クロロ−ニーナフトアルデヒド、Ｓ−クロローニー
ナフトアルデヒド、６−クロロ−λ−ナフトアルデヒド
、クークロローニーナフトアルデヒド、ｊ−り四ロー２
−ナフトアルデヒド、／　−７”ロモーコーナフトアル
デヒド、Ｊ−プロモーコーナフトアルデヒド、ｌ−プロ
モース−ナフトアルデヒド、Ｓ−ブロモー２−ナフトア
ルデヒド、６−プロモーｌ−ナツトアルデヒド、クープ
ロモーニーナフトアルデヒド、Ｓ−グロモーコーナフト
アルデヒド。

アントラセンアルデヒド類の好ましい具体例としてはＣ
１，〜ＣｙＡの以下のものが挙げられる。

ｌ−アントラセンアルデヒド、コーアントラセ／アルデ
ヒド、ｆ−アントラセンアルデヒド。

ｌ−メチル−９−アントラセンアルデヒド、−一メチル
ー９−アントラセンアルデヒド、Ｊ　−メチル−９−ア
ントラセンアルデヒド、グーメチル−９−アントラセン
γルテシド。

アルキルｔＪｉＬ換アントラセンアルデヒド類の好まし
い具体例としてはＣ工〜Ｃ，の以下のようなものが挙げ
られる。ｌ−エテル−９−アントラセンアルデヒド、ニ
ーエチル−９−アントラセンアルデヒド、３−エテル−
デーアントラセンアルデヒド、グーエチル−９−アント
ラセンアルデヒド。

アルコキシ置換アントラセンアルデヒド類の好ましい具
体例としてはＣＩＳ　％　ｃ、の以下のものが挙げられ
る。ｌ−メトキシ−９−アントラセンアルデヒド、２−
メトキシ−９−アントラセンアルデヒド、３−メトキシ
−９−アントラセンアルデヒド、弘−メトキク−９−ア
ントラセンアルデヒド、ｌ−エトキン−９−アント２セ
ンアルデヒド、ニーエトキシー９−アントラセンアルデ
ヒド、Ｊ−エトキシ−９−アントラセンアルデヒド、ダ
ーエトキシ゛−９−アントラセンアルデヒド。

ハロゲン置換アントラセンアルデヒド類の好ましい具体
例としてはＣ１，〜Ｃ，の以下のものが挙げられる。ｌ
−クロロ−９−アントラセンアルデヒド、−一クロロー
９−アントラセンアルデヒド、Ｊ−クロロ−９−アント
ラセンアルデヒド、タークロロ−９−アント２センアル
デヒド ニーブロモー９−γントラセンアルデヒド、３−ブロモ
ー９−アントラセンアルデヒド、４４−ブロモ−９−ア
ントラセンアルデヒド。

アルキルケトン類の好ましい具体例としてはＣ５〜Ｃｔ
Ｓの以下のものが挙げられる。アセトン、−一フ゛タノ
ン、−一ベンタノン、３−ペンタノン、−一ヘキサノン
、Ｊ−ヘキサノン、−一へブタノン、３−ヘプタノン、
ニーオクタノン、３−オクタノン、ｑ−オクタノン、ユ
ーノナノン、３−ノナノン、ターノナノン、ｊ−ノナノ
ン。

シクロアルキルケトン類の好ましい具体例としてはＣ３
〜Ｃｔ０の以下のものが挙げられる。シクロペンタノン
、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタ
ノン。

アラルキルケトン類の好ましい具体例としてはＣ０〜Ｃ
９の以下のものが挙げられる。フェニルアセトン、０−
メチルフェニルアセトン、ｍ−メチルフェニルアセトン
、ｐ−メチルフェニルアセトン、０−エチルフェニルア
セトン、ｍ−エチルフェニルアセトン、ｐ−エチルフェ
ニルアセトン％Ｏ−メトキシフェニルアセト：／。

ｍ−メトキシフェニルアセトン、ｐ−メトキシフェニル
アセトン、〇−エトキシフェニルアセトン、ｍ−エトキ
シフェニルアセトン、ｐ−エトキシフェニルアセトｙ％
０−　／ロロフェニルアセトン１ｍ−クロロフェニルア
セトン、ｐ−クロロフェニルアセトンｓ　ｏ　　７’ロ
モフエニルアセトン、ｍ−ブロモフェニルアセトン、ｐ
−ブロモフェニルアセトン。

ナフチルアセトン類の好ましい具体例としては０４〜Ｃ
９の以下のものが挙げられる。ｌ−ナフチルアセトン、
ニーナフチルアセトン、ニーメチル＝！−ナフチルアセ
トン、３−メチル−１−ナフチルアセトン、ターメチル
ーｌ−ナフチルアセトン、Ｓ−メチル−ｌ−ナフチルア
セトン、６−メチル−７−ナフチルアセトン、クーメチ
ル−７−ナフチルアセトン、ｔ−メチル−／−ナフチル
アセトン、ニーエテルー／　−ナフチルアセトン、３−
エチル−１−ナフチルアセト／、ターエチル−１−ナフ
チルアセトン、５−ｚチル−７−ナフチルアセトン、６
−エチに一／−ｆ７ｆルアセトン、７−ニチルー／　−
ナフチルアセトン、を−エチル−７−ナフチルアセトン
、ｌ−メチルーニーナフチルアセトン、Ｊ−ｌチルーニ
ーナフチルアセトン、４１−メチル−コーナフチルアセ
トン、！−メｆルーーーナフチルアセトン、ルーメチル
−２−ナフチルアセトン、グーメチル−コーナ７テルア
セト／％ｊ−メチルーーーナフチルアセトン、ｌ−エチ
ルーーーナフテルアセトン、３−エチルーコーナフグル
アセトン、ダーエチルーーーナフチルアセトン、Ｓ−エ
チルーーーナフチルアセトン、６−エチルーユーナフテ
ルアセトン、７−Ｚｆルーーーナフテルアセトン、ざ−
エチルーコーナメチルアセトン、コーメトキシ−７−ナ
フチルアセトン、３−メトキシ−１−ナフチルアセトン
、ｑ−メトキシ−１−ナフチルアセトン。

Ｓ−メトキシ−１−ナフチルアセトン、６−ノドキシ−
ｌ−ナフチルアセトン、７−ノドキシ−ｌ−ナフチルア
セトン、ｇ−メトキシ−１−ナフチルアセトン、ニーエ
トキシー１−ナフチルアセトン、３−エトキシ−ｌ−ナ
フナルアセトン、ダーエトキシ−Ｉ−ナフチルアセトン
、Ｓ−エトキシ−／−ナフチルアセトン、６−エトキシ
−ｌ−ナフチルアセトン、クーエトキシ−１−ナフチル
アセトン、ｇ−エトキシ−７−ナフチルアセトン、ｌ−
メトキシ−Ｊ−ナフチルアセトン、３−メトキシーコー
ナフテルアセトン、ダーメトキシーユーナフチルアセト
ン、５−メトキシーニーナフチルアセトン、６−メドキ
シーλ−ナフチルアセトン、クーメトキシーーーナフテ
ルアセトン、ざ−メトキシーニーナフチルアセトン、ｌ
−エトキシ−ニーナフチルアセトン、Ｊ−エトキシ−ニ
ーナフチルアセトン、ｔＩ−エトキシーニーナフチルア
セトン。

ｊ−エトキシーニーナフチルアセト／％　６−ニトキシ
ーλ−ナフチルアセトン、７−ニトキシーーーナフチル
アセトン、ｇ−エトギシーーーナフチルアセトン、−一
りロロー／−ナフチルアセトン、Ｊ−クロロ−ｌ−ナフ
チルアセトン。

グークロロ−１−ナフチルアセトン、ｓ−クロ０　　／
−ナフチルアセトン、　　＆−クロローｌ−ナフチルア
セトン、７−クロロ−ｌ−ナフチルアセトン、ざ−クロ
ローｌ−ナフチルアセトン、コープロモー／−ｆフチル
アセトン、Ｊ−プロモー／−ｆフナルアセトン、４１−
ブロモー／　−ナフチルアセトン、Ｓ−プロモー／−ナ
フチルアセトン、６−プロモーアーナフチルアセトン。

７−プロモーｌ−ナフチルアセトン、ｇ−プロモーｌ−
ナフチルアセトン、ｌ−クロロ−！　−ナフチルアセト
ン、３−クロロ−２−ナフチルアセトン、ダークロロー
コーナフチルアセトン、Ｓ−クロローーーナメチルアセ
トン、６−クロロ−コープでチルアセトン、クークロロ
ーコーナフチルアセトン、ｇ−クロロ−一−ナフチルア
セトン％ｌ−プロモーコーナフチルアセトン、３−プロ
モーコーナフチルアセトン、ダープロモーユーナフチル
アセトン％ｊ−プロモーコーナフチルアセトン、６−プ
ロモーコーナフチルアセトン、クーブロモ−λ−ナフチ
ルアセトン。

ｇ−プロモーコーナフチルアセトン。

ジフェニルアセトン類の好ましい具体例としてはＣＩ４
〜Ｃ２゜の以下のものが挙げられる。ジフェニルアセト
ン、ビス（０−エチルフェニル）アセトン、ビス（ｍ−
メチルフェニル）アセトン、ビス（ｐ−メチルフェニル
）アセトン、ビス（０−エチルフェニル）アセトン、ビ
ス（ｍ−エチルフェニル）アセトン、ビス（ｐ−二チル
フェニル）アセトン、ビス（０−メトキシフェニル）ア
セトン、ビス（ｍ−メトキシフェニル）アセトン、ビス
＜ｐ−メトキシフェニル）アセトン、ビス（０−エトキ
シフェニル）アセトン、ビス（ｍ−エトキシフェニル）
アセトン、ビス（ｐ−エトキシフェニル）アセトン、ビ
ス（０−／ロロフェニル）アセトン、ビス（ｍ−クロロ
フェニル）アセトン、ビス（ｐ−／ロロフェニル）アセ
トン、ビス（０−ブロモフェニル）アセトン、ビス（ｍ
−ブロモフェニル）アセトン、ビス（ｐ−ブロモフェニ
ル）アセトン。

アラルキルアルデヒド類の好ましい具体例としてはＣ６
〜Ｃ−の以下のものが挙げられる。フェニルアセトアル
デヒド、０−メチルフェニルアセトアルデヒド、ｍ−メ
チルフェニルアセトアルデヒド、ｐ−メチルフェニルア
セトアルデヒド、ｏ−エチルフェニルアセトアルデヒド
、ｍ−エチルフェニルアセトアルデヒド、ｐ−エチルフ
ェニルアセトアルデヒド、０−メトキシフェニルアセト
アルデヒド、ｍ−メトキシフェニルアセトアルデヒド、
ｐ−１トキシフエニルアセトアルデヒド、０−エトキシ
フェニルアセトアルデヒド、ｍ−エトキシ−フェニルア
セトアルデヒド、ｐ−エトキシフェニルアセトアルデヒ
ド、０−クロロフェニルアセトアルデヒド。

ｍ−クロロフェニルアセトアルデヒド、ｐ−クロロフェ
ニルアセトアルデヒド、ｏ−ブロモフェニルアセトアル
デヒド、ｍ−ブロモフェニルアセトアルデヒド、ｐ−ブ
ロモフェニルアセトアルデヒド。

く− ！（νに好ましいカルボニル化合物は、Ｃ１〜Ｃ２゜各
ｉｎ　ｔａｔ　換したアリールアルデヒド類、Ｃｓ〜Ｃ
１゜のシクロアルキルケトンａ、Ｃ＠〜Ｃ２０のアラル
キルケトン類である。

本発明方法で使用される二級アミンとしてはアルキルア
ミン類、環状アミン類、アルコキシ置換アルキルアミン
類、アラルキルアミン類、アリールアミン類、アリール
アルキルアミン類等が挙げられる。

アルキルアミン類の好ましい具体例としてはＣ２〜Ｃ９
の以下のものが挙げられる。ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチル
アミン、ジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ
ヘプチルアミン、ジオクチルアミン、Ｎ−メチルブチル
アミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−
インプロビルシクロヘキシルアミン。

環状アミンの好ましい具体例としては以下のものが挙げ
られる（環内に異部原子が入っていてもよい。）。モル
ホリン、ピペリジン。

アルコキシ置換アルキルアミン類の好ましい具体例とし
てはＣ３〜Ｃ１ｏの以下のものが挙げらる。Ｎ−メチル
アセトアルデヒドジメチルアセタール、Ｎ−メチルアセ
トアルデヒドジエチルアセタール、Ｎ−エテルアセトア
ルデヒドジメチルアセタール、Ｎ−エチルアセトアルデ
ヒドジエチルアセタール。

アラルキルアミン類の好ましい具体例とじてはＣ８〜Ｃ
，の以下のものが挙げられる。Ｎ−ベジベンジルアミン
、Ｎ−メチル−Ｎ　−（ｏ−メチルベンジル）アミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｏｎ−メチルベンジル）アミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルベンジル）アミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｏ−メトキシベンジル）アミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（ｍ−メトキシベンジル）アミン。

Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メトキシベンジル）アミ　ン　
。

アリールアミン類の好ましい共体例としてはＣ７〜Ｃ９
の以下のものが挙げられる。ジフェニルアミン、ジ（０
−メチルフェニル）アミン。

ジ（ｎｌ−メチルフェニル）アミン、ジ（０−メチルフ
ェニル）アミン、ジ（０−メトキシフェニル）アミン、
ジ（ｍ−メトキシフェニル）アミン％ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）アミン。

アリールアルキルアミン類の好ましい具体例としてはＣ
？〜Ｃ２ｏの以下のものが挙けられる。

Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎプロピル
アニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−ペンチルアニリン
、Ｎ−へキフルアニリン、Ｎ−オクチルアニリン。

特に好ましい２級アミン誘導体は、環状アミンガ１及び
アルコキシ置１１）ア、ミン類である。

白金属固体触媒としてはＲｈ、Ｐｄ又はｐｔ　　を用い
るが担体としては何でもよく５例えばＣ１Ａｌ、Ｏ，′
Ｊが使用できる。好ましい白金、叫固体触媒はＰｄ　　
である。

酸としては反ル６に悪影ｔ〃を及ばさないものであれは
いずｎも使用できる。具体的には、ｔｔｃｔ、Ｍａｓｏ
ｎ　’ＩｆのＷ、Ｗｉ、ｐ−）ルエンスルホン酸、カチ
オン型イオン交換樹脂等の有機酸等が２３≦けられ、こ
のうち、好ｉしくは拡散、特に好ましくはＭＣＩが使用
される。

反応溶媒としては、反范に不活性なものであれば何れも
使用できる。好ましくはメタノール、エタノール等アル
コール類を用いる。

二級アミンの使用量は、カルボニル化合物１モルに対し
てｏ、ｉ〜２０モルが適当であり、好ましくはＯ，Ｓ〜
ｉｏモルを用いる。酸の使用量はカルボニル化合物１モ
ルに対してＯ，ＯＳ〜コθモルが適当であり、好ましく
は００ｌ−２，０モルを用いる。

水素圧ｉ１：／−／　００ｋｆ／は−Ｇが適当であり。

好ましくはｌ−コθｋｇ　／　７−　Ｇで反応を行う。

白金稿触媒の便用量はカルボニル化合物１モルに対し０
．０００１〜１０モルが適当である。

〔発明の効果〕

本発明は、ＮａＢＨ３ＣＮ　（Ｓｏｄｉｕｍ　ｏｙａｎ
ｏｈｙｄｒｌｄｏｂｏｒａｔｅ　）等の高価な還元剤を
用いることなく、三級アミンを一段で製造することが可
能である。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例によ
って限定されるものではな（八− 実施例１ モルホリン！、ココ？（＆・（１）にエタノール１０−
を加え、次いでエタノール１Ｏ０−中に塩酸−１１，Ｏ
ｊ　７溶かしたエタノールＵ液Ｊ、０．７−を加え、さ
らにメチルイソブチルケトン１．０ｆ（９，９ざｍｍｏ
ｌ　）、５％パラジウム−カーボン（Ｐｄ−Ｃ）θ、Ｊ
／ｙ−（／ｍｏ１％）を加え、ＳＯＣで１時間水添反応
を行なった。反応後、　Ｐｄ−Ｃをｐ過して除きコＮＮ
ａＯＨ水浴液でアルカリ性（ＰＨ／／）にし、酢酸エチ
ルで抽出後浴媒を留去した。そして目的とする下記化合
物（Ａ）が１．０ユｙ−（相収率１０％）得られた。

実施例ユ ｈ モルホリン６．２７　？　（４・ｑ）にエタノール１０
−を加え次いでエタノールｌθＯ−中塩酸コダ、０３７
溶かしたエタノール溶ｌ！ｉ、３．１　ｍ　（ユ・ｑ）
を加え、さらにシクロペンタノン１．０？（ｌハ９　ｍ
ｍｏｌ　）、５％パラジウム−カーボン（Ｐｄ−Ｃ）０
．コ５％（／ｍｏ１％）を加え、ＺＯＣで３．Ｓ時間水
添反応を行なった。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除
き、コＮ　ＮａＯＨ水清液を加えアルカリ性（ｐｌｔ　
ｌｌ）にした後、酢酸エチルで２回抽出した。溶媒を留
去すると、Ｎ−シクロペンチルモリホリンがハ／４’？
（ｆｆｌ収率ａｘ％）得られた。

実施例３ ジエチルアミンＬｕ　？　Ｆ／（＆　　・ｑ）にエタノ
ール１０−を加え、そこにエタノール１ＯＯ−中塩Ｆ＆
２コ、コ？を溶かしたエタノール溶液３．ｑ−（２・ｑ
）を加え、さらにシクロヘキサノン１．ＯＰ（ｔ　□、
Ｊｍｍｏｌ）、　！ｒ％Ｐｄ−Ｃ０，コ２？（１ｍａｉ
ｌ　）　　を加えて、室温でＳ時間水添反応を行なった
。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、コＮＮａＯＨ
水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／　／　）にした後、
酢酸エチルで一回抽出した。溶媒を留去すると、Ｎ−シ
クロヘキシルジエチルアミンが０．１７５４　（税収率
ｌＩＪ％）得られた。

実施例ダ Ｎ−メチルアセトアルデヒドジメチルアセタールク、２
ｇｆ（＆・ｑ）にエタノールｉｏ−を加え、そこにエタ
ノールｌθＯｍｇ中塩ｉ１２コλ６．２？を溶かしたエ
タノール浴液３．≠−（コ・ｑ）を加え、さらにシクロ
ヘキサノン八〇　？　（７０，２ｍｍｏｌ　）、５％Ｐ
ｄ−Ｃ０，２コｆ　（ｔ　ｍｏ１％　）を加え、室温で
水添反に、を行ない、水素吸収量が７００％となった時
点で反応を終了させた。反応時間は２．５時間であった
。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、コＮＮａＯＨ
水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／／）にした後、酢酸
エチルで２回抽出した。溶媒を留去すると、Ｎ−シクロ
ヘキシル？Ｎ−メチルアセトアルデヒドジメチルアセタ
ールが１９Ｓ？（税収率９５％）得られた。

実施例Ｓ モルホリン！ｒ、Ｊ　Ｊ　ｆ　（４・ｑ）にエタノール
ｌＯ−を加え、そこにエタノールｉｏｏｍｔ中塩ｉ″ｆ
２コ、２１を浴かしたエタノール溶液３．ｑ−（ｕｅｑ
）を加え、さらにシクロヘキサノン八〇ｆ（／　０．２
ｍｍｏｌ）、　！ｒ％Ｐｄ−Ｃ０，２コＰ（／ｍｏｌｄ
　’）　　を加え、室温で水添反応を行なった。

反応は水素吸収量がｉｏｏ％どなった時点で終了させた
。反応時間は２．５時間であった。反応終了後濾過して
Ｐｄ−Ｃを除き、コＮＮａ０ＩＩ水溶液を加えてアルカ
リ性（ｐＨ／／）にした後酢酸エチルで一回抽出した。

溶媒を留去するとＮ　−ホ シクロヘキシルモル亭リンがハｊ？Ｉ？（ｍ収率　。

９２％）得られた。

実施例６ モルホリンコ、４？？（＆・ｑ）にエタノール１０ｍ１
を加え、そこにエタノール１ＯＯ−中塩酸２１１．ＯＪ
　ｆを溶かしたエタノール浴液ハロー（２ａｑ　）を加
え、さらにβ−ジメトキシフェニルアセトン／、Ｏ７％
　（、Ｉ／　！　ｍｍｏｌ　）　３％Ｐｄ−Ｃ０，／　
／　ｆ　（／　ｍｏ１％）を加えて、ＳＯ℃でろ時間、
水添反応を行なった。反応終了１＆、濾過してｐａ−ｃ
　　を除き、−ＮＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（
ｐｕ　　ｌｚ）にした後、＃ｈ？エチルで一回抽出した
。溶媒を留去すると、目的とする下記仕合物（Ｂ）が７
．５−？（粗収率〜１００チ）得られた。

（Ｂ） 実施例７ ジフェニルアミン／’１．１１１；ｆ（１，・ｑ）にエ
タノールｉｏ−を加え、少し加熱して浴かし、エタノー
ル１００−中塩Ｃν２１１．０３９−を溶かしたエタノ
ール溶液ＪＴ、２ＪｄＣ２・ｑ）を加え、さらにプロピ
オンアルデヒド八〇？（／り、−ｍｍｏｌ　）％！％ｐ
ａ−ｃ　　Ｏ，，３？　Ｐ　（ｔ　ｍｏｉ％　）　　を
加えて、ｒｏｃで一時間、７０℃で６時間水添反尾・を
行なった。水素吸収率は理論−に対してるダ幅であった
。反応終了後、濾過してｐａ−ｃ　　を除き、λＮ　Ｎ
ａ０１１水溶液を加えてアルカリ性（ｐｉｔ　ｉ　ｔ　
）にした後、酢酸エチルで２回抽出した。溶媒を留去す
ると、ジフェニルプロピルアミンとジフェニルアミンの
混合物がｌり、７５　？得られた。

’Ｈ−ＮＭＲよす、ジフェニルプロピルアミンの純度は
／　ＬＪ　％であり、得られたジフェニルプロピルアミ
ンは２．ダｓｔ＜粗収率６ｇ％）であった。

実施例１ モルホリン参、ｓ　ｙ−（ｂ・ｑ）にエタノール、ｔｍ
ｊを加え、そこにエタノール１００−中塩酸Ｊ　’１．
０．７　ｆヲ溶かしたエタノール溶液コ、ルー（コ・ｑ
）を加え、さらにプロピオンアルデヒドθ、！ｒ　ｆ　
（ｇ、Ａ　／　ｍｍｏｌ　）、！％Ｐｄ−Ｃθ、／　ｆ
ｆ　ｆ（／　ｍｏ１％　）　　を加え、ｒｏｃで５時間
水添反応を行なった。水素吸収量は理論量に対してｘｉ
チであった。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、２
ＮＮａＯＩＩ水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ７ｌ）に
した後、酢酸エチルで２回抽出した。

溶媒を留去すると％Ｎ−プロピルモルホリンがＯ，ダ３
１（粗収率３９％）ｆＩられた。

実施例９ そルホリンダ、９３ｆ（１，・ｑ）にエタノール１０ゴ
を加え、そこにエタノール１Ｏｏ−中塩醒コタ、θ、？
Ｓｉ’ｆ溶かしたエタノール溶液２．９−（２ｅｑ　）
　’ｒ加え、さらに、ベンズアルデヒド八〇ｆＰ（９４
コｒｎｍｏｌ　）、３％Ｐｄ−Ｃθ、２　ｙ−（／ｍｏ
１％）を加え、ＳＯ℃で３時間、水添反応を行なった。

反応終了後、Ｐ遇してＰｄ−Ｃを除き、λＮＮａＯＨ水
溶液を加えてアルカリ性（ｐＨｚ／）にした後、酢酸エ
チルでコ（ロ）抽出した。溶媒を’ＫＩ去ｆるとＮ−ベ
ンジルモルホリンカｔ、ｏ　ｊ　５’（１１ｊＤ１４Ｊ
％）、ペンジルアルコールカｏ、参〇Ｆ（粗収率ａｑ係
）得られた。

実施例１０ ジシクロヘキシルアミン７．２ｌ％（６ａｑ）にエタノ
ール１０ｗｔを加え、そこにエタノール１００ゴ中塩酸
２ダ、０．７　ｆ浴がしたエタノール溶液−２ｄ（ｕ・
ｑ）ン加え、さらにビペロナール／、Ｏｆ　（Ｌ＆＆　
ｍｍｏｌ　）、！Ｉ％ｐａ−ｃ　　ｏ、ｉ　＜＜　ｙ−
（／　ｍｏｌチ）を加え、ｒｏｃで６時間水添反厄を行
なった。反応終了後、ｔｐ過してＰｄ−Ｃを除き、λＮ
ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／／）にした
匈、酢飲エテルで一回抽出した。

溶媒を留去すると、目的とする下記化合物（Ｃ）がｉ、
ｏ　ｓ　ｙ　（粗状率ＳＯ％）得られた。

（Ｃ） 実施例／／ Ｎ−メチルアニリン１．ｕ　＆　ｉ　（６・ｑ）にエタ
ノールｉｏｍｔを加え、そこにエタノール１ＯＱ−中塩
酸λダ、０．１７を齢かしたエタノール溶液コ、Ｏコ一
（コｓｑ）を加え、さらに、ヒヘロナールハθｆ　（Ｉ
ｎ、＆　＆　ｍｒｎｏｌ　）、５％Ｐｄ−Ｃ０，１４ｔ
ｆ（／　ｍｏ１％）を加え、ＳａＣで１時間水添反応を
行なった。反応終了後、濾過してｆ’ｄ−Ｃを除き、コ
Ｎ　ＮＪＩＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ１ｌ）
にした後、酢酸エチルで一回抽出した。

溶媒を留去すると、目的とする下記化合物（Ｄ）が０．
１：　４　％　（粗状率Ｓダ％）得られた。

（Ｄ） 実施例１コ シベンジ）レアミン’ｙ、ｇ　、ｔ　ｙ−（６・ｑ）に
エタノールｔＯｍｌを加え、そこにエタノール／　００
　ｍｌ中塩酸コダ、θ３？を溶がしたエタノール溶液−
一（ユｅｑ）を加え、さらに、ビベロナールへθ％　（
６，６６ｍｍｏｌ　）、！　％　Ｐｄ　−ＣＯ，１＃　
？を加えて、ＳＯＣでダ、５時間反応を行なった。反応
終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、２　Ｎ　Ｎａ０１１
水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／／）にした後、酢酸
エチルで一回抽出した。溶媒を留去すると、目的とする
下記化合物（Ｅ）がハロよ？（粗状率７５％）、副生成
物として、３．ターメチレンジオキシトルエンがＯ，コ
コ？（粗状率コＳ％）得られた。

（ｋｉ） 実施例１３ ジエチルアミンλ、ｌＩｔＩｇ−（＆・ｑ）にエタノー
ルｔｏｍｔを加え、そこにエタノール１００−生塩ｆ茨
コニ、２１を溶かしたエタノール溶液へｇ３−（コ・ｑ
）を加え、さらに、ニーメトキシ−３，ターメチレンジ
オキシベンズアルデヒド八〇Ｐ（！ｔ、！ｒ　！　ｍｍ
ｏｌ　）、５％Ｐｄ　−ＣＯ，／　　；Ｌ　Ｌ？（／　
ｍｏ１％）を加え、室温でへ！時間水添反応を行なった
。

反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、−ＮＮａＯＨ水
溶液を加えてアルカリ性（ＰＨ／／）にした後、酢酸エ
チルで一回抽出し北。溶媒を留去すると、目的とする下
記化合物（Ｆ）が０．７９？　（粗状率６０％）、副生
成物として、−一メトキシーＪ、ｔＩ−メチレンジオキ
シベンジルアルコールが０．３　ｆ　ｆ　（粗状率Ｊ？
％）得られた。

（Ｆ） 実施例１ｔＩ モルホリン２．９０　ｆ　（６・ｑ）にエタノールＩＯ
−を加え、そこにエタノール１００ｒｄ中塩酸２２．２
Ｐｆｔ溶かしたエタノール溶液／、ｇ　Ｊ　ｗｉｔを加
え、さらにコーメトキシーＪ、４１−メチレンジオキシ
ベンズアルデヒドハＯｆ　（！ｔ、！ｒ　！；　ｍｍｏ
ｌ）　。

５％Ｐｄ　ＣＯ，／　２　ｆ　（／　ｍｏ１％）を加え
て、室温で２．５時間、水添反応を行なった。反応終了
後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、−ＮＮａＯＨ水溶液を加
えてアルカリ性（ＰＨ／／）にした債、酢酸副生成物と
してコーメトキシー３．ターメチレンジオキシベンジル
アルコールがｏ、ｏｏｑｔｃ粗収率１％）得られた。

ＯＣＲ。

（Ｇ） 実施例１ｓ Ｎ−メチルアセトアルデヒドジメチルアセタールＪ、ｑ
＆ｆ（＆・ｑ）にエタノールｉｏｍｔを加え、そこにエ
タノール１００−中塩酸２コ、コ？を溶かしたエタノー
ル溶液ｔ−ｇＪｍｔ（コ・ｑ）を加え、さらにコーメト
キシー３．ターメチレンジオキシベンズアルデヒド／−
Ｏｔ　（ｓ、ｓ　ｓ　ｍｍｏｔ　）、５％Ｐｄ−ＣＯ，
１２ｆｆ（／　ｍｏ１％）を加え、室温で３．５ＩＮ＠
−間、水添反応を行なった。水素吸収輩は理論址に対し
てｉｔｑ％であった。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを
除き、λＮ　ＮａＯＨ水だ液を加えてアルカリ性（ＰＩ
（／／）にし次後、酢酸エチルでユ回抽出した。抽出液
をガスクロマトグラフィー及び液体クロマトグラフィー
により分析したところ、原料である一一メトキシー３．
４！−メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず
（転化率ｔ００係）２−メトキシ−Ｊ、４１−メチレン
ジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセター
ルハｌ？？（収率ｑＪ％）１，２−メトキシ−３，ｑ−
メチレンジオキシベンジルアルコール０．０　／　１ｉ
Ｆ−（収率１％）、コーメトキシ−３゜ダーメチレンジ
オキシトルエン０．００７５４　（収率Ｉｔ））であっ
た。目的物である一一メトキシー３．４＜−メチレンジ
オキー７−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセター
ルの選択率は９ｇ％であった。

実施例１６ Ｎ−メチルアセトアルデヒドジメチルアセタール７．９
４％（４・ｑ）にエタノール１０−を加え、さらに濃硫
酸０．３　ｍ　（コ・ｑ）、λ−メトキ’／−１、４ｃ
ｍメチレンジオキシベンズアルデヒド１、ＯＩ？（ｊ、
！ｒ　！ｒ　ｍｍｏｌ　）１．ｔ％Ｐｄ−Ｃθ、ｌコ？
（ｉ　ｍ０１％　）を加えて室温で１５時間、水添反応
を行なった。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き、Ｐ
液に−Ｎ　ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／
／）にした後、酢酸エチルでコ回抽出した。抽出液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、コーメト
キシー３．ｌ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルペンジル
アミノジメテルアセタールハ３３デ（収率ｇダチ）、ユ
ーメトキ’／−Ｊ、ｌＩ−メチレンジオキシベンジルア
ルコール０．１２　ｆ　（収率ｌコ％）であった。目的
物である一一メトキシー３．ターメチレンジオキシ−Ｎ
−メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選択率は
ざｔチであった。

実施例／？ モルホリンダ、ｖ３ｙ−（ｂｅｑ）にエタノールｔｏｄ
を刃口え、さらに、ｐ−トルエンスルホン酸ｊ、２！’
ｆ＜２・ｑ）、ベンズアルデヒド八〇？（ｑ、１　ｍｍ
ｏｌ　）、５％Ｐｄ−Ｃ０，λｇ−（／　ｍａｉｌ　）
を加えて、ＳＯ℃で５時間、水添反応を行なった。反応
終了後、Ｆ＋過してＰｄ−Ｃを除き、Ｐ液に２　Ｎ　Ｎ
ａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（ｐ）Ｉｌｌ）にした
後、酢醗エチルで一回抽出した。溶媒を留去すると、Ｎ
−ベンジルモルホリンｏ、ｔｒ　ｓ　Ｐ（粗状率Ｓ　／
％）、ベンジルアルコールＯ，％０１（粗状率、７９憾
）がイ、チられた。

比較例１ ジエチルアミンダ・グク？（６・ｑ）にエタノール１０
−を加え、さらにシクロヘキサノ／１．０ｆ（１０，コ
　ｍｍｏｌ）、ｆｆ　　％Ｐｄ−Ｃ０，コ　コ　ｌ／１
０１％）を加えて、定温で５時間、水洗反応を行なった
。反応終了後、濾過してＰｄ−Ｃを除き。

２Ｎ　ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（ＰＨＩ　／
　）にしｆｃ後、酢酸エチルで一回抽出し九。溶媒を留
去すると、Ｎ−シクロヘキシルジエチルアミンが０．ｌ
ダｙ−（粗状率ｑ％）得られた。

比較例コ Ｎ−メチルアセトアルデヒドジメチルアセクールク、二
ｆｊｉ−（＆ｅｑ）にエタノール１０−を加え、嘔らに
シクロヘキサノンハＱｆ（１０，コｍｍｏｔ　）、５％
Ｐｄ−ＣＯ，２２７（／　ｍｏ１％）を加え、室温で６
時間、水添反応を行なった。反応終了後、濾過してＰｄ
−Ｃを除き、２　Ｎ　ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ
性（ＰＨ／／）にした後、酢酸エチルで一回抽出した。

溶媒を留去すると、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
セトアルデヒドジメチルアセクールがハｑｑｆ（粗状′
！６ｇり％）惧られた。

以上の実施例及び比較例の結果をまとめて、以下の表／
−ｊに示す。

実施例／ｇ １００−のエタノールに塩酸２コ、コ？を溶がしたエタ
ノール溶液０．９ｍｌ、Ｎ−メチルアミノアセトアルデ
ヒドジメチルアセタール／、ｑｌ；　ｆ。

ニーメトキシ−３１４（−メチレンジオキシペンズアル
デヒドハ０？、エタノール１ｏ−１触媒として５％パラ
ジウム−カーボン０．／　２９−を仕込み。

室温にて水添反応を行なった。３時間で反応を止めた。

水素吸収量は、理論量に対して１０３えてアルカリ性（
ｐｌｌｉｉ）Ｊ、、た後、♂町＾抽出した。抽出液をガ
スクロマトグラフィー及び液体クロマトグラフィーによ
り分析したところ、原料であるニーメトキシ−３，ター
メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず（転化
率１００％）、ニーメトキシ−Ｊ、４Ｃ−メチレンジオ
キシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタール１
．コ９？（収率に２％）、ニーメトキシ−３゜’Ｉ−メ
ｆレンジオキシベンジルアルコール０．／／？（収率／
１１２）、−一メトキシーｊ、４１−メチレンジオキシ
トルエン０．０２７（収率ユ％）であった。

目的物である一一メトキシーｊ、ｌＩ−メチレンジオキ
シ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選
択率はざ７％であった。

実施例１９ 触媒を５多プラチナ−カーボン０．コ２ｔとして、実施
例１ざと回置仕込み、室温にて、水添反応を行ない、３
時間反応させた。水素吸収量は理論量に対してｉｉｔ％
であった。反応終了後、濾過してグラテナーカーボンを
除去し、Ｆカスクロマトグラフィー及び液体クロマトグ
ラフィにより分析したところ、原料であるニーメトキシ
−３，ｌ−メチレンジオキクベンズアルデヒドはｏ、ｔ
、ｒｒｖｌ（転化率〜ｉｏｏ蒼）、ニーメトキシ−Ｊ　
、　４Ｚ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミ
ノジメチルーーセタール１．３２　？　（収率ｇｕ俤）
、コーメトキシーｊ、ｌＩ−メチレンジオキシベンジル
アルコールθ−／３５４（ｌＤｌｃｌＪｌ）、コーメト
キシーＪ、ｌＩ−メチレンジオキシトルエンｑ■（収率
Ｏ，ダ％）であった。目的物であるコーメトキシーＪ、
ダーメチレンジオキ？Ｎ−メチルベンジルアミノジメチ
ルアセタールの選択率はＳ？チであった。

実施例−〇 触媒をコチパラジウムーアルミナ０．３？として、実施
例／にとｆＴＴＪｆ仕込み、室温にて、水添反応を行な
い、３時間反足させた。長比、終了後、濾過してパラジ
ウムアルミナを除去し、Ｐ液に−ＮＮａＯＨ水溶液を加
えてアルカリ性（＋）Ｈｔ　ｔ　）にした後、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を、ガスクロマトグラフィー及び
液体クロマトグラフィーによシ分析したところ、原料で
あるλ−メトキシー３．ターメチレンジオキシベンズア
ルデヒドは認められず（転化率１０ｏ％）、コーメトキ
シーＪ、ｌＩ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジル
アミノジメチルアセタールハ３りＰｌ収ｆＨｔ？％）、
コーメトキシー３．ターメチレンジオキシベンジルアル
コールｏ、ｏ　ｒ　、ｓ−？　（収率ｇ％）、コーメト
キシー３．’Ｉ−メチレンジオキシトルエン６、／、Ｉ
ｎ９（収率Ｏ０７％）であった。目的物であるコーメト
キシー３．ターメチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジル
アミノジメチルアセタールの選択率は９１チであった。

実施例コｌ 触媒を５％プラチナ−アルミナ０．：ｌ　２　ｆとして
、実施例／１と同量仕込み、室温にて、水晧反応を行な
い、３時間反応させ念。水５に吸収には理論量に対して
ｔＯＳ％であった。反応終了績、濾過してプラチナ−ア
ルミナを除去し、ろ液にコＮＮａ０■水溶液を加えてア
ルカリ性（ｐＨ１ｌ）にした後、酢酸エチルで抽出した
。抽出牧を、ガスクロマトグラフィー及び液体クロマト
グラフィーにより分析したところ、原料であるコーメト
キシーｊ、ｌＡ−メチレンジオキシベンズアルデヒドは
紹められず（転化率ｌｏｏｍ）。

−一メトキシー３Ｊ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベ
ンジルアミノジメチルアセタールハ３／ｆ（収率ＩＪチ
）、−一メトキシーＪ、ダーメチレンジオキシベンジル
アルコール０−１　／　Ｐ　（収率ｔ。

％）、コーメトキシー３．ターメチレンジオキシド・ル
エン３ｍ９（収率０．３％）であった。目的物である一
一メトキシーＪ、＆−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベ
ンジルアミノジメチルアセタールの選択率はｇｑ％であ
った。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるカルボニル誘導体▲
   数式、化学式、表等があります▼（１） （上記式中で、　Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ独立し
   て水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基
   を示し、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成して
   もよい。） を下記一般式（２）で示される２級アミン誘導体、▲数
   式、化学式、表等があります▼（２） （上記式中でＲ＿３及びＲ＿４は、それぞれ独立してア
   ルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ＿３
   とＲ＿４は互いに結合して環を形成してもよく、該環中
   には異節原子が含まれていてもよい） 及び酸の存在下白金属触媒により接触水素化することを
   特徴とする下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） で示される３級アミンの製造方法。