JPS59193965A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗料組成物にかかり、さらに詳しくは特定の両
性樹脂とアミンホルムアルデヒド樹脂またはイソシアネ
ート化合物とからなるビヒクルを含む顔料分散性、耐候
性に優れた塗料組成物に関するものである。 自動車車体などの上塗り塗料どして従来より、アミン・
アルキド樹脂系、アミン・アクリル樹脂系などの塗料が
主として用いられてきているが、アミノアルキド系は塗
装作業性、仕上り外観（ツＡ７、肉持感）、顔料分散性
などの点で比較的優れてはいるものの耐候性が劣り、ま
たアミノアクリル系では耐候性は優れているが顔料分散
性、仕上り外観、耐衝撃性などの点で問題があった。ア
ミン樹脂の代りにイソシアネート化合物を組合せること
も試みられているが、上記欠点の根本的解決にはつなが
らず、また耐候性、塗膜の機械的性質、居間何首性等の
優れているポリエステル樹脂をアミノアルデヒド樹脂と
組合せることも試みられたが樹脂の相溶性が悪く、塗装
のし難さ、ハジキの発生、ツヤボケなどの理由から自動
車車体の上塗りには実用化されず、また顔料分散性の悪
いこともこの塗料の使用をはばむ大きな原因であった。 最近、こういった酸性樹脂とアミノアルデヒド樹脂の組
合せに代えて、酸性樹脂と塩基性樹脂おｊ；び／または
塩基性化合物で両性化し、架橋剤と反応づる官能基を有
する両性樹脂を作り、それとｊアミノアルデヒド樹脂を
組合わせることにより、樹脂同志の相溶性の著しい改善
ならびに顔料分散安定性の改善をうろことが見出され注
目を集めている（例えば特願昭５６−１２０８６６号等
）。 しかしながら両性樹脂化は、酸性基と塩基性基の双方を
同一樹脂分子内に保有ぜしめ酸あるいは塩基概念でとら
えられる各種樹脂あるいは顔料との多彩な親和性を利用
しようとの試みであるからその効果は前記の域を出るも
のではなく、耐候性、塗膜の１幾械的性質など基体樹脂
自体に基づく特性に対しては殆んど無力であった。 そこで本発明前らは、自動車車体などの上塗り塗料どし
て用いられるアミノアルデヒド樹脂またはイソシアネー
ト化合物を架橋剤として配合する樹脂組成物であって基
体樹脂どしてアクリル、アルキド、ポリエステルなど広
範な酸性樹脂の利用を可能にし、且つ樹脂相互の相溶性
、舶わ１分散宥定性のみならず耐候性にも（９れた効果
を示す塗料ビヒクルを得べく研究を続（〕た結果本発明

【こ到達したものである。 すなわち本発明に従えば、架橋剤と反応する官能基及び
ニスデル結合を有する酸性樹脂あるいは該酸性樹脂に塩
基性樹脂ｄ３よび／または塩基性化合物を反応させて得
られる両性樹脂に、エステル結合を右づるヒンダードア
ミン系光安定剤をニスデル−エステル交換反応で反応さ
せて得られる樹脂中にヒンダードアミン系光安定剤の組
込まれた両性樹脂４５〜９５ｍｆ２）％と、低級アルコ
ールでエーテル化されたアミノ・ホルムアルデヒド樹脂
またはイソシアネート化合物５５〜５東量％との混合物
をビヒクルとしで含むことを特徴とづる塗料組成物が提
供せられる。 アルキド系、アクリル系、ポリエステル系などの酸性樹
脂（但し架橋剤と反応する官能基、例えばヒドロキシル
基などを有するもの）に対し、塩基性樹脂、例えば尿素
樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂など塩基性基を有する樹脂、あるいはそれらの低分子
化合物、ヒドロキシルアミン化合物、アミノ酸、１級ま
たは２級アミンなどの塩基権化合物を反応させ両性樹脂
を作ると、既に述べた如く、各種樹脂との相溶性、顔料
分散性の良好な樹脂の得られることが知られている。 樹脂組成物の耐候性を光安定剤の添加により改善するこ
とも種々試みられている。しかしながら従来提案された
光安定剤は単に樹脂組成物中に機械的に混合してもその
効果はあまり順著ではない。 これは塗装塗膜が自然環境下にさらされるとき、光安定
剤が塗膜中を移動し系外に扱は出し、初期の効果が持続
せず耐候性向上にあまり役立たないためと考えられてい
る。 近年ポリアルキルピペリジン基とエステル結合を有する
塩基性化合物°の光安定剤が提案され注目を集めている
。すなわち特開昭５２−１４１８８号、同５２−６３１
８３号等にはポリアルキルピペリジン基とエステル結合
を有する広範なじンダードアミン系（ＨＡ系）光安定剤
が記載され、サノールＬＳ−７７０、サノールＬＳ−７
４４、サノールＬ　Ｓ　−’２９２、サノールＬＳ−４
４０、（チバガイギー社）等として各秤製品も市販され
ている。 これら光安定剤が塩基性である点に注目し、この塩基性
を発現する官能基と酸性樹脂中のカルボキシル基を直接
反応さけて両性樹脂を得ようとしても塩基性を発現する
官能基の立体障害で、反応が阻害され両性化の目的を達
成し冑ない。 本発明者らは酸性樹脂と塩基性樹脂および／または塩基
性化合物からの両性樹脂製造における反応方式を種々検
討するうち、従来から知られている付加、綜合反応に代
表される官能基同志の結合によらずとも、エステル−エ
ステル交換反応が有効な結合手段であることを見出した
。前記ヒンダードアミン系光安定剤はいづれも塩基性を
発現する官能基の他に分子内にエステル結合を有してい
るので、上記ニスデル交換反応による樹脂中への組みこ
みが充分考えられる。事実本発明者らはニスデル結合を
石りる酸性樹脂と、エステル結合を有ツるｌ−Ｉ　Ａ系
光安定剤を反応さぜることによりエステル−エステル交
換反応で両性樹脂化が可能Ｃあること、ざらにはまた酸
性樹脂と塩基性樹脂および／または塩基性化合物の反応
で得られる］−ステル結合を有する両性樹脂と、ニスデ
ル結合を有する１−ＩＡＡ系光安定剤ニスデル−ニスデ
ル交換による結合が可能であることを見出した。 かかる知見に基づいて完成された本発明に於ては従って
架橋剤と反応する官能基およびエステル結合を有する酸
性樹脂に、エステル結合を右するヒンダードアミン系光
安定剤、例えば前述のポリアルキルピペリジン基を有す
る光安定剤をエステル−エステル交換反応で結合させる
か、あるいは架橋剤と反応する官能基およびエステル結
合を有する酸性樹脂に塩基性樹脂および／または塩基性
化合物を任意の結合様式で反応させて得られる。 架橋剤と反応する官能基ならびにエステル結合を有する
両性樹脂と、エステル結合を有するヒンダードアミン系
光安定剤とをエステル−エステル交換反応により結合せ
しめることにより、ヒンダードアミン系光安定剤が分子
中に組みこまれた両性樹脂が得られ、これらがいづれも
エーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹脂またはイソシ
アネー１〜化合物どの結合けにより、他樹脂との相溶性
が良好で顔料分散性が優れ、塗料ビヒクルとし−Ｃ極め
Ｃ有用であり、しかもこのビヒクルを含む塗料は塗装塗
膜の耐候性の点で非常に（Ｃれているのである。 本発明者らはまた顔料分散性、樹脂相溶性の特に良好な
両性樹脂を得るにはその酸性度が２．０Ｘ　１０’　〜
３　、　Ｑｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌｉｄ　、塩基性度
が１　、　Ｑｘ　１０’　〜１　、　Ｑｍ　ｍｏｌ　７
ｇ　５ｏｌｉｄの範囲内の両性樹脂であるべきこと、ま
た良好な耐候性を得る目的には樹脂中に組みこまれるヒ
ンダードアミン系光投定剤の吊どしで、該ヒンダードア
ミン系光安定剤に基づく塩基性度が前記樹脂塩基性度の
１００〜２．０モル％を占めるべきであることをも確か
めている。しかしながらこれらは本発明の絶対的要件で
はなく、所望の効果、塗料用途等に応じ適宜変更可能で
あることが理解されるべきである。ヒンダードアミン系
光安定剤としてはニスデル結合を有する限り任意の公知
の化合物が用いられる。 本発明で使用せられるアミン・）ｊ＼ルムアルｆじド樹
脂は任意の公知の樹脂で、例えば炭素数１〜４の１価ア
ル］−ル（例えはメタノール、ブタノール〉でエーテル
化されたメラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂など
てあり、１１−Ｃもメラミン樹ＩｌＬが特に好ましい。 イソシアネー１〜化合物７５４料分野で通常使用せられ
る任意の化合物、例えば芳香族または脂肪族ジイソシア
ネ−１〜、ポリイソシアネー［−、ブロックイソシアネ
ート化合物が好適に使用せられる。 本発明においては上記のヒンダードアミン系光安定剤の
組みこまれた両性樹脂と、これら）７ミノホルムアルデ
ヒド樹脂またはイソシアネー１〜化合物が前者４５〜９
５重Φ％、後名５５〜５重量％の割合で使用せられる。 というのはアミン・ホルムアルデヒド樹脂またはイソシ
アネート化合物の量が５５％をこえると可撓性等物性の
低化、耐１■性の低下をもたらし、また５％未満では硬
化性が不足し耐水性等が悪くなり塗料として望ましくな
いからである。両性樹脂および硬化剤の実際のωは使用
ける樹脂、硬化剤および所望の膜性能により上記範囲内
で適宜選択される。 上記をビヒクルとして含む本発明の塗料組成物は通常の
塗料化手法により得られ、また通常の塗装法により適用
される。本発明の塗料組成物は優れた樹脂相溶性、硬化
性と共に、顔料分散性、耐候性において格段の改善が認
められ、自動車等の上塗り塗料として特に有用である。 尚、両性樹脂の基体酸性樹脂として、酸成分の１０〜８
０モル％が飽和脂環族多塩基酸であるポリエステル樹脂
を選択使用するならば耐候性のより一層の改善が達成さ
れ、また該ポリエステルでさらに樹脂酸価を発現するカ
ルボキシル基の１０〜１００モル％が、樹脂酸価を発現
する状態での非水電位差滴定による半当量点電位が−３
５０ｍＶ以上を示１多塩基酸に基づくものを選択使用す
るならば、耐候性と顔料分散安定性のより一層の改善の
得られることも見出されている。 以下、合成例、実施例、比較例により本発明を説明Ｊる
。例文中「部」とあるは「重量部ｊを示す。 合成例１（比較用の酸性樹脂ワニスΔ）加熱装置、攪拌
機、還流装置、水分離器、精留塔および温度計を備えた
反応槽にイソノタル酸５２．３部、アジピン酸１１．５
部、トリメチロールプロパン９．９部、ネオペンデルグ
リコール２０．８部、１，６−ヘキサンジオール２２．
０部を反応槽に加え加熱する。原料が融解し攪拌が可能
どなれば攪拌を開始し反応槽温度を２２０　’Ｃまで介
温する。ただし１６０℃から２２０℃までは３１寺間か
けて一定昇温速度で昇温さける。生成する縮合水は系外
へ留去する。２２０℃に達したら保温し、保温１時間後
反応槽内にｊＴ流潜溶剤しＵ　を二′ロール２部を徐々
に添加し、溶剤存在下の綜合に切り替え反応を続ける。 樹脂酸価８．０に）ヱしたら反応を終了し冷却する。（
得られた酸性樹脂をＡと覆る）冷却後、キジロール４６
．５部、セロソルブアセテート５．４部を加えて酸性樹
脂ワニスＡが得られた。このワニスの特赦は第１表に示
す。 合成例２（ヒンダードアミン系光安定剤を組み込んだ両
性（ト１脂ワニス■） 合成例１てｉｑられた酸性樹脂Ａ１００部にサノールｌ
　Ｓ−２９２＜ヂパガｒギー礼製エステル結合及びポリ
アルキルピペリジン基をＣむビンダー１−アミン系光安
定剤）１．５部、ＦＡＳＣＡＴ４２０１　（Ｍ　＆　１
’　　ＣＩ＋ｅｒｎｉｃａｌｓ　　Ｉ　ｎｃ製＞０．０
１部を加え、反応温度１６０℃でＲＦｆ３クロマ］・グ
ラフｒ−（ＴｉＧ）により未反応１ナノールｌ−Ｓ　−
２９２のスポットが消失するま°Ｃ′ニスデル交換反応
させた。冷却後、キシＩ］−ル４９．２部、セロソルブ
アセテート５．４部を加えて両性樹脂ワニス１を１ｑた
。このワニスの特赦は第１表に示す。 合成例３（ヒンダードアミン系光安定剤を組みこんだ両
性樹脂ワニス■） イソフタル１５３．１部、アジピン酸１１．７部、１−
ツメチロールプロパン１２．８部、ネオペンチルグリコ
ール１８．フ部、１，６−ヘキサンジオール１９．８部
を用い合成例１と同ｉ！　ｊｉ法で反応させ樹脂ｆｉ９
１＋１［ｉ　２０　、０で冷ｆＪ］　ｔ、た。次にサノ
ールＬＳ−２９２９部とＦ−ＡＳＣＡ７４２０１　０．
０５部を加え、１６０’ＣでＴＬＣにより未反応１プノ
ールＬＳ−２９２のスポラ］〜が消失づるまでエステル
交換反応させた。冷ｕｌ後、キシロＴル５２゜８部、セ
ロソルブアセテ−［〜５．８部を加えて両性樹脂ワニス
■を得た。このワニスの特数は第１表に示す。 合成例４（比較用の酸性樹脂ワニスＢ）ヤシ油２５．５
部、脱水ヒマシ油６．４部、イソフタル［４３，１部、
アジピン酸４．２部、１〜リメチロールエタン２２．６
部、ネオペンデルグリコール９，１部を加熱反応さけ、
例■（１酸価８゜Ｏで反応を終了させ冷却した。（この
得られた酸性樹脂をＢとする。）次にキシ１コール４８
．５部、セロソルブアセテート５．４部を加えて酸性樹
脂ワニスＢを得た。このワニスの特数は第１表に示す。 合成例５（ヒンダードアミン系光安定剤を組み込んだ両
性樹脂ワニスｍ） 合成例４で得られた酸性樹脂１３１００部にリノ−ルｌ
５−２９２　３．０部、「ΔＳＣ△１’４２０ＩＱ、０
２部をＩＪ（１え、反応湿度１ＧＯ’ｃてＴＬＣにより
未反応υノールＬ　Ｓ　−２９２のスポットが消失彩る
までエステル交換反応させた。冷ｆＪＩ後、キシＬ１−
ル／１９．９部、ｌ！ｌ−Ｊソルブアレデート５゜５部
を加えて両性樹脂ワニス■を１９た。ご゛のワニスの特
赦は第１表に承り。 合成例６（比較用のｒｔ！ｉｔｉδ］脂ワニスＣ）反応
槽にキジロール１００部、メタクリル酸メチル（ＭＭΔ
）３５部、アクリル酸エヂル（ＥΔ）４８郡、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル（１−ＩＥＭΔ）１６部およ
びメタクリル酸（ＭＡＡ）１部を仕込み、１１０　℃に
胃）晶させた後、その記四を保持しつつキシＬ」−ル１
００部、アゾビスイソブチロニトリル１部およびラウリ
ルメルカプタン０．２５部を混合した溶液を３時間で等
速滴下し滴下終了後２　＋１’Ｙ間保Ｊ）シ反応を終了
した。得られた酸性樹脂ワニスＣの特赦を第１表に示す
。 合成例７（ヒンタートアミン系光安定剤を絹み込んだ両
性樹脂ワーニスＩＶ　） 合成例６で冑らねた酸性４ｉ１脂ワニスＣ２００部にサ
ノールしＳ−２９２３，０部、ｒＡｓｃ八Ｔ４へ０１　
０．０５部を加え、反応）品度１４０　’ＣでＴ　Ｌ　
Ｃ＋こより未反応サノール１．　Ｓ−２９２のスポット
が消失するまで反応さけ、両性樹脂ワースＩＶを得た。 このワニスの特数は第１表に示す。 第　１　表　　樹脂ワニスの特数 実施例１ 前記合成例２で得た両性樹脂ワニス■を表−１の分散配
合により顔料分散を行ない、ホワイト分散ペースｉ−を
作成し、その後溶解配合にＪ、リホワイトｌＧｊ　（Ｑ
・を１１を１７１成した。 表　−１ （分（ｉシ配合） チタン白　　　　　　くとＬｌ）　　　　　６０　　部
内性（か１脂ワニス　１　　　　　　　　２７ソルｌ＼
ツソ１００　　　に］’、２）　　　　　　１５分散剤
　　（注ａ＞　　　０．０５ １０２．０５ （溶解配合） ボワイＩへ分散ペース１〜　　　　　　１０２．０５両
性樹脂ワニス　Ｉ　　　　　　　　　　４２．０メラミ
ン樹脂　　　　（注１　　　　３２．０【１−ブタノー
ル　　　　　　　　　　　　　５．０トす］−デルアミ
ン　　　　　　　　　　　　０１（５１８１，６５ （ｔｉ　１　）　！界化学く株）ヂタン「＜５Ｎ（ン１
２＞エッソスタンダード石油（株）１・！　　混合溶媒
（ｔｉ３）（、ｊ越シリコン（株）ＩＮＦ−６９１０％
溶液（！ｌ＝／ｌ　）人日本イン：１（株）　スーパー
ベッカミン１６−５０８１７られたホワ（１部原色塗利
をガラス板上に流し塗り、１４０″Ｇの温度に設定した
熱風乾燥機で３０分間焼き付（〕た。ボホワイト分子ｆ
ｆ＜ペース］−のＴｌ（１０と焼き（＝Ｊけた塗膜の２
０°グ［］スを測定し鎮オ′１分散性を評価した。その
結果を第２代に示づ。 実施例２．３ 前記合成例２で１ｑた両性樹脂ワニスＪを表−２、表−
３の分散配合により顔料分散を行ないオレンジ、レッド
分散ペース１〜を１′［成し、その後溶解配合によりオ
レンジ、レッド１１’ｌｌ料４１′「成した。 表−２ （分散配合） ツバパームオレンジｌ−１ｍ−７０（注１）　　３５　
部両性樹脂ワニス　Ｉ　　　　　　　　　　　２７ソル
ベツソ　１００　　　　　　　　　　４０分散剤　　　
　　　　０．０５ １０２、０５ （溶解配合） オレンジ分散ペース１〜　　　　　　　１０２．０５両
性樹脂ワニス　Ｉ　　　　　　　　　　　４２．０メラ
ミン樹脂　　　　　　　　　　　　　３２．０ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　５．０１−リエチ
ルアミン　　　　　　　　　　　　０．５１８１．５５ （注１）へキス１〜２ｔ’！Ｊ　　ベンズイミダシロン
系族　−３ （分散配合） シンカシャレッドＹ−ＲＴ　７５９１）　（ン１．１１
　＞　３５　　部両性）′：１脂ワニス　Ｉ　　　　　
　　　　　　２７ソルヘツソ　１００　　　　　　　　
　　４０分散剤　　　　　　　０．０５ １８１．５５ （溶解配合） レッド分散ペースｈ　　　　　　　　　　１０２．０５
両性樹脂ワニス　Ｉ　　　　　　　　　　　４２．０メ
ラミン樹脂　　　　　　　　　　　　　３２．０１）−
ブタノール　　　　　　　　　　　　　　５．０トリメ
デルアミン　　　　　　　　　　　　０．５１８１．５
５ （ｆｉｌ）デュポン社製　キナクリドン系実施例１と同
様にオレンジ、レッド分散ペース１〜のＴＩ値ど、各原
邑塗斜を焼き付（づた塗膜の２０°グ１」スを測定し顔
）：１分ｉｉ１．性を評価した。その結果を第２表に示
す。 実施例４〜６ 実施１５１１〜３の塗料配合表−１へ・３の両性樹脂ワ
ニス■を合成例３の両性樹脂ワニス■としてそれぞれホ
ワイト原色、オレンジ原色、レッド原色塗料を作成した
。実施例１と同様に顔料分散性を評価し、その結果を第
２表に示す。 実施例７〜９ 実施例１〜３の塗料配合表−１〜３の両１Ｊ１樹脂ワニ
スエを合成例５の両性４ｆｌｉ脂ワニス■（分散配合の
両性樹脂ワニス２９部、溶解配合の両性樹脂ワニス４６
部）としてそれぞれ小ソイ［・原色、オレンジ原色、レ
ッド原色塗料を作成した。実施例１と同様に顔料分散性
を評価し、その結果を第２表に示１゜ 実施例１０〜１２ 実施例１〜３の塗料配合表−１〜３の両性樹脂ワニス■
を合成例７の両性樹脂ワニス［Ｖ　（分散配合の両性樹
脂ワニス３５部、溶解配合の両性樹脂ワニス５５部）と
してそれぞれホワイト原色、オレンジ原色、レッド原色
壁オ′３１をｆ′１成した、実施例１と同様に顔料分散
性を評価し、その結果を第２表に示づ。 比較例１〜３ 実施例１〜３の塗料配合表−１〜３の両性樹脂ワニス■
を合成例１の酸性樹脂ワニスＡとして（れぞれ小ソイ［
〜原色、オレンジ原色、レフ１〜原色塗斜を作成した。 実施例１と同様に顔料分散性を評価し、その結果を第２
表に承り。 比較例４〜Ｇ 実施例１〜３の塗オ′１配含表−１〜３の両性樹脂ワニ
スエを合成例４の酸性１ｆｆＪ脂ワニスＢ（分散配合の
Ｍ　ｌｉｌ樹脂ワニス２９部、溶解配合の酸性１ｆ１１
脂ワニス４６部）としてそれぞれホワイト原色、オーレ
ンジ原色、レッド原色壁オ′Ｍを作成した。実施例１と
同様にＵｎ　Ｍ’４分散性をム゛１′価し、その結果を
第２表に示す。 比較例７〜９ 実施例１〜３の塗料配合表−１〜３の両性樹脂ツニスエ
を合成例６の酸性樹脂Ｃ（分散配合の酸性樹脂ワニス３
５部、溶解配合の酸性樹脂ワニス５５部）としてでれそ
れホワイト原色、オレンジ原色、レッド原色塗″Ａ１１
を作成した。実施例１と同様に顔料分子３？性を評価し
その結果を第２表に示す。 （以下余白） 顔料分散性評価結果 第２表の１　　（ポリニスデル樹脂ベース）同表より酸
性樹脂にヒングードアミン系光安定剤を組みこんだ樹脂
ワニスをビヒクルとして含む本発明の塗料組成物は２０
°光沢が人（’Ｔ−Ｉ値が低くいづれも比較例に比し良
好な顔料分散性を示している。 第２表の２　　（アルー旧〜４ｉ’ｌ脂ヘース）第２表
の３　　（７アクリル樹脂ベース）上記表よりいづれも
本発明塗料組成物が光安定剤の組みこまれていない比較
例のものに比し優れた顔料分散性を丞づことが明らかで
ある。 尚、本発明塗料組成物の（９れた耐候性を示すため下記
の（Ｄ１脂ワニス、原色塗料、ならびに配合塗料を作っ
た。 合成例８（比較用の両性樹脂ワニスＤ）イソフタル１）
ｆ５２．７部、７９１２１１１．６部、トリメチロール
プロパン１１．３部、ネオペンチルグリコール１９．７
部および１．６−ヘキサンジオール２０．９部を用い合
成例１ど同様Ｉｊ法で反応さｉ！樹脂酸価１４．Ｏ’ｒ
−反応液を冷却し、次にジブデルエタノールアミン２．
４部、１−△５ＣＡＴ４２０１　０．０５部を加え反応
温度１６０〜１７０℃で１°ＬＣにより未反応のジブチ
ルエタノールアミンのスポットが消失するま（゛エステ
ル交換反応させた。冷却後キジロール４９．６部、ヒ０
ソルブアセデーｔ−５，５部を加えて両性樹脂ワニスＤ
を得た。このワニスの不揮発分は６４．８％、カードナ
ー気泡粘度訓（２５℃）によるワニス粘度はＵ−Ｖ、Ｍ
性度は０．３０ｍ　ｍｏｌ　ｚ／ｇｓｏｌｉｄ、塩基性
度は０．２１ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌｉｄ　ｌ＃ｙ）
ツタ。 合成例９（ヒンダードアミン系光安定剤を組み込んだ両
性樹脂ワニスＶ） イソフタル醸５３．ｓ部、アジピン酸１１．８部、トリ
メチロールプロパ２１５．２部、ネオペンチルグリ：」
−ル１６．９部、１，６−ヘキザンジ副−ル１８．０部
を用い合成例１と同様に反応させ樹脂酸価３０．０で冷
７ｊｌ　した。次にジブチルエタノールアミン２．４部
、ＦＡＳＣＡＴ４２０１　０゜０５部を加え合成例Ｅ３
と同様に反応さけ、さらにザノールしＳ−７７０（チバ
ガイギー程製、ヒンダードアミン系光安定剤）９．６部
を加え、反応温度１６０℃でＴ’　Ｌ　Ｃにより未反応
サノールＬＳ−７７０のスポットが消失ηるよて１．ス
テル交換反応させた。冷ｋＩ後キジロール５４．３部、
セロソルブアレチー１〜６．０部を加えて両性樹脂ワニ
スＶを１ｑた。このワニスは不揮光分６４．９％、ワニ
ス粘ＩＦ＝　ｕ　、　酸性度０　、６６　ｍ　ｍｏｌ／
ｇ　５ｏｌｉｔ！、塩阜性ｆＵｏ、　６３ｍ　ｍｏｌ　
７ｇ　５ｏｌｉｄ　ｃあった。 実施例１３〜１５ 実施例１〜３でｉ′ｌだ両性樹脂ワニス■の各原色分散
ベース１−とブルー分散ベースト（顔料は大日木インニ
１〈株）ファース１〜グンブルー７００−３使用）、弁
柄分散ペース１〜（ｌＩｊ料は刊恨産業（株）太陽弁柄
５０１使用）　、　１　［’ＩＩ−分散ペースト（顔Ｓ
：：＋　ハチタン工業（株）マビ−］Ｉ［Ｊ−１−’Ｌ
−ＸＬＯ使用）を用い表−４，５，６の配合によりホワ
イ１へ色、オレンジ色、レッド色塗オ′１を作成した。 表−４ホワイ１−色配合 ホワイド分散ペースト　　　　　　　　１００　　部ブ
ルー分散ペースト　　　　　　　　　　　０．２両性樹
脂ワニス　Ｉ　　　　　　　　　　　６０メラミン樹脂
　　　　　　　　　　　　　４０１）−ブタノール　　
　　　　　　　　　　　　２トリ玉デルアミン　　　　
　　　　　　　　０．２表面調整剤（注１＞　　　　　
　　　　　　　０．４１９２．８ 表−５７ルンジ色配合 Ａレンジ分散ペースト　　　　　　　　　９０　部エロ
ー分散ペースト　　　　　　　　　　　６レツド分散ペ
ース１−３ ボワイ１〜分散ペース１−１ 両性樹脂ワニス　エ　　　　　　　　　１３５メラミン
樹脂　　　　　　　　　　　　　７４１）−ブタノール
　　　　　　　　　　　　　　６トリエチルアミン　　
　　　　　　　　　　０．６表面調整剤　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３１６．２ ７、：６　　レフ１色配置合 レット分散ベースト　　　　　　　　　　６２ブ召内分
ｉ孜ベーニ７．１−　　　　　　　　　　　　　　　　
３５ボワイ１〜分散ペースＩ・　　　　　　　　　　２
両性（Ｌ・１脂ワニス　■　　　　　　　　　１１５メ
ラミンｔｅｌ脂　　　　　　　　　　　　　６３１１−
７タノール　　　　　　　　　　　　　　５１〜リエチ
ルアミン　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　　５（Ｏ：
１）ヒンザン］−社　モダノロ−５０％溶液これら３つ
の塗色塗オ゛１を１−ルＡ−ル１０部、ツルペッツ１０
０　２０部、混合炭化水素溶剤（ツルペッツ１５０Ｉツ
ソスクンタード石油く株）製混合溶媒）５０部、酢酸ブ
チルエステル２０部からなる希釈溶剤で希釈し、２３秒
／Ｎｏ、４フＡ−ドカップ＜２０℃）に調整し、ダル鋼
板にリン酸亜ｉ）１処理、カチＡ−ン電看、中塗塗装し
た塗膜上に前記粘磨調整済み上塗り塗料をスプレー塗装
し、一定時間後１４０°Ｃで３０分間焼付りだ。でれぞ
れの促進耐候性、屋外１ｑ露試験結果を第３表に示す。 実施例１６〜１８ 前記実施例４〜・６で得た両性樹脂ワニス■の各原色分
散ペース１〜を用い、表−Ｃ５，６の配合によりホワイ
ト色、オレンジ色、レッド色塗料を作成した。実施例１
３〜１５と同様にそれぞれの促進耐候性、屋外曝露ａｉ
℃験結果を第３表に示づ。 実施例１９〜２４ 前記実施例７〜９．１０〜１２で得た両性樹脂ワニスｍ
、ｒｖの各原色分散ペース１〜を用い、表−１４，５，
６の配合（両性樹脂ワニス／メラミン樹脂−７／３とな
る様に配合）によりホワイト色、１１２９色、レッド色
塗料を作成した。実施例１３〜１５と同様にそれぞれの
促進耐候性、屋外Ｗ露試験結果を第３表に示１゜ 実施例２５〜２７ 実施例１〜３の塗料配合表１〜３の両性樹脂ワニス■を
合成例９の両性樹脂ワニスＶに代え、ホワイト原色、オ
レンジ原色、レッド原色４イ雪を作成した。この８１京
色分１１′Ｉペーストを用い実施例１３〜１５０表４．
５．６の配合によりホｆノイ１〜色、１１２９色、レッ
ド色塗料を作り、実施例１３〜１５とＪｕｌ　ｔｊｌそ
れ・されの促進耐１１臭性、印外暴霞試験を行い、その
結果を第３表に示す。 比較ｌ１１１１０〜１８ 前記比較１！＋！ｌ　１　□〜３．４〜６．７〜９で術
た酸性樹脂ワニスＡ、酸性樹脂ワニスＢ、Ｃの各原色分
散ペースｌ−を用い表−４，５，６の配合（醒↑１シＬ
］脂ワニス／メラミンＪＥＩ脂−７／３（固形分比）と
なる様にメラミン樹脂を配合）にＪ、リホワイト色、１
１２９色、レッド色塗料を作成した。実施例１３〜１５
ど同）〕；にそれぞれの１ｈ：進耐候性、屋外曝露１ｉ
１ｃ験結果を第３表に承り。 比較例１９）へ・２１ 実施例１〜３の塗料配合表１〜３０両性樹脂ワニス■を
合成例８の両性樹脂ワニスＤとしてそれぞれホ１ノイド
、オレンジ、レッドの原色塗わ１を作り、この原色分１
１（ベーストから表−４，５，６の配合によりホワイト
原色、１１２９色、レッド色塗料を作成した。実施例１
３〜１５と同様それそ゛れの促進耐候性、屋外瞑霧試験
結果を第３表に示１゜（以下余白） （ｉ１３）百Ｉ’ノックスかけ１！Ｉ：自動車用ワック
ス（ＳＯ日９≦）ハンネリ）（Ｆ１東化学（株）駅）を
白いネルの布に少４１つ【ノＣ１人さし指で塗面を１０
ｃｍの距８１゛１にわたつ−（１０往復強くこする。そ
の後、塗面に残ったワックスを新しいネルの布でふさど
り、塗色１を観察する。く二面のツＸ７ボケ、スリ）易
と白いネル布ｌ＼の塗色の着色の程度を評価した。 Ｑ　（而のツ１７ボク、スリ倶、ネル布の着色なし △　塗面にツ曳７ボケ、スリ傷が少し有りネルｒｌｉへ
の塗色の着色しやや＆Ｒめられる。 ×　塗面のツＸ７ボケ、スリ傷がかなりあり、ネル布の
む口が著しい。 第３表は栗（ｎ剤どしてメラミン樹脂を用いた耐候性結
果を示しており、ポリエステル樹脂系、アルキド樹脂系
、アクリル仔１脂系いづれも本発明格別組成物は光安定
剤の組み込まれていない比較例に比べ光沢保持イ２が高
く、耐ワックスがｔ〕性も良好てＪｌ　７；’？に耐候
１１に浸れていることが明らかである。 実施例２８〜３゜ 実施例１〜３で得た両性樹脂ワニス丁の各原色分散ペー
ストとブルー分散ペース１〜、弁柄分散ペース１〜、■
ロー分散ペース１〜を用い表−７，８゜９の配合により
ホワイト色、オレンジ色、レッド色塗料を作成した。 表−７ホヮイ１〜色配合 表−８オレンジ色配合 スミデュールＮ　　　　　　　　　　　　４６Ｉ）ツク
ノール　　　　　　　　　　　　　　６ジブヂルヂンジ
ラウレーＩ・　　　　　　　　０．０６表面調１１に剤
　　　　　　　　　　　　　　　０．６２８８．２ 表−９レッド邑配合 レフ１−分６にベースト６２ 弁柄分散ベース１−３５ ホ１ノイｌ−ブンｉ攻ペースｌ〜　　　　　　　　　　
　２両性（ト１脂ワニス　　■　　　　　　　　１１５
スミデユールｆ’ｊ　　　　　　　　　　　　３８ｎ−
、／’ウノール　　　　　　　　　　　　　　５ジフヂ
ルチンシラウレ−１〜　　　　　　　　　０．０１５表
面講ツ１く剤　　　　　　　　　　　　　　　０．５２
５８．０ （注９）住友バイエルウレタン（林） 脂肪族ポリイソシアネ−１・７５％ 酎酸耐［］］ソルブルキシロ−ルー１フまたたし名配合
と６０１−Ｉ当ｆｆｉ／ＮＧＯ当量−１／１これらの３
つの塗色塗Ｊａｉｌを１へりオール１０部、ツルペッツ
　１００２０部、混合炭化水素溶剤（ツルペッツ　１！
１ｏ）５０部、耐酸ブヂルエステル２０部からなる６釈
溶剤Ｃ希釈し、２３秒、／ＮＯ，４フＡ−ドカツブ（２
０’Ｃ）に調専１し、タルｆｆ１ｌ１４反にリン酸亜鉛
処理、カチΔン電着、中塗塗装した塗膜上に前記粘度調
整済み」−塗り塗（゛」をスーグレー塗装し、一定時間
後１００’Ｃて２０　ｊｊ間焼イ」けた。それぞれの促
進耐候性、屋外曝露試験結果を第４表に示す。 実施例３１〜３６ 前記実施例４〜６で得た両性（」脂ワニスｌｒ、実施例
２５〜２７でのＶの各原色分散ベース１〜を用い、表−
７，８，９の配合によりホワイト色、Ａ１２９色、レッ
ド色塗料を作成した。実施例２８〜３０ど同様にそれぞ
れの促進ＩＩ　ｉ成性、屋外曝露試験結果を第４表に示
す。 比較例２２〜２７ 前記比較例１〜３．１９〜２１でＩＨ−７た酸性樹脂ワ
ニスＡ、両性樹脂ワニスＤの各原色分散ベース１〜を用
い、表−７，８，９の配合（両性樹脂ワニスＢについて
はＯＨ当ｉ　、／　Ｎ　Ｇ　Ｏ当色−１／１になる様に
スミデュールＮを配合）にＪ、リホワイ１−色、オレン
ジ色、レッド色塗料を作成した。実施１列２８〜３０と
同様にそれぞねの促進耐１ヴ１り、ギ外ＩｒＩＩ露試１
−１の結果を第７１表に示Ｊ０（以下余白） 第４表（，１りＶ＜　’ｌｈ９剤としてイソシアネー１
〜化合物を用いたＭＪ　ｌｌｌ月刊果を示しており、ポ
リエステル）４脂系のホ光明塗１】１絹成物は光安定剤
の組み込まれ゛（いない比に’例に比へ光沢保持率がＡ
’−Ｋ　＜　、耐ワックスが【プ１（１も良好でｉ［Ｉ
ｌｌ性に優れていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）架橋剤と反応する官能基及びエステル結合を有す
   る酸性樹脂あるいは該酸性樹脂に塩基性樹脂およびンま
   たは塩基性化合物を反応させて得られる両性樹脂に、エ
   ステル結合を有するヒンダードアミン系光安定剤をエス
   テル−エステル交換反応で反応させて１！？られる樹脂
   中にヒンダードアミン系光安定剤の組込まれた両性樹脂
   ４５〜９５ｆＪ吊％と、低級アルコールでエーテル化さ
   れたアミノ・ホルムアルデヒド樹脂またはイソシアネー
   ト化合物５５〜５重量％との混合物をビヒクルとして含
   むことを特徴とする塗料組成物。 く２）樹脂中にヒンダードアミン系光安定剤の組込まれ
   た両性樹脂は酸性度２．０Ｘ１０−２〜３゜０ｍ　ｍｏ
   ｌ　、／ｇ　５Ｏ１ｉ（１、塩基性１．’ｌ？１　、　
   ＯＸ　１０−２〜１　、　Ｑ　ＩＩＩ　ｍａｌ　／　ｊ
   Ｊ　５（ｌｌ　！ｄで、且つヒンダードアミン系光安定
   剤に基づり塩基性度が前記塩基性劇中の１００〜２．０
   モル％を占める特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）ヒンダードアミン系光安定剤がポリアルキルピペ
   リジン基を有する化合物である特許請求の範囲第１項〜
   第２項のいづれかに記載の組成物。 （４）酸性樹脂が、酸成分の１０〜８０モル％が飽和脂
   環族多塩基酸で樹脂酸価を発現するカルボキシル基の１
   ０〜１００モル％は、樹脂酸価を発現する状態での非水
   系電位差滴定での半当量点電位−３５０ｍＶ以上を示す
   多塩基酸に基づくものであるポリエステル樹脂である特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいづれかに記載の組成物
   。