DE1644800A1 - Lackmischung - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKU S EN - Bayerwerk Petent-Abteilung

G/Sh

Sep. im

Laekmischung

Es ist bekannt, ζ. B-. zur Lackierung von Kraftfahrzeugen, Lacke anzuwenden, deren Basis ein hydroxylgruppenhaltiges Folyacrylatharz ist, das mit Melaminharzen meist bei Anwesenheit von Säuren bei 120 bis 14-O⁰C ausgehärtet werden kann. Diese Lacke sind besonders hart und kratzfest, licht- und wetterbeständig. Ihre Elastizität und Schlagfestigkeit bei tiefen Temperaturen ist unzureichend. Ein besonderer Nachteil ist ihre unzureichende Lösungsmittelfestigkeit, insbesondere gegen Superkrnftstoff.

Gegenstand der Erfindung ist eine- Verbesserung dieser. Lacke mit dem Ziel, ihnen eine höhere ..Elastizität, Schlagfestigk it und Lösungsmittelbeständigkeit zu verleihen.

Erfindungsgemäß wird diese Verbesserung erreicht, wenn man als VerttPtzungemittel für die hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylat- harze N-Alkoxymethylurethane gegebenenfalls zusammen mit . s

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Melamin- und/oder Harnstoff-Formaldehydharzen verwendet. Die erfindungsgemäß verbesserte Lackmischung enthält demnach 15 bis 35 .Teile eines oder mehrerer hydroxylgruppenhaltiger Polyacrylatharze, 5 bis 30 Teile eines oder mehrerer N-Alkoxymethylurethane, wobei von den N-Alkoxymethylurethanen 0 bis 70 Teile durch ein "oder mehrere Melaminformaldehyd- und/oder Harnstoff-Formaldehydharze ersetzt sein können, und 40 bis 80 Teile eines oder mehrerer lösungsmittel. Ferner kann die Lackmischung übliche Lackzusätze wie Weichmacher, Verlaufmittel, Pigmente, Füllstoffe und saure Katalysatoren enthalten.

Die in der erfindungsgemäßen Lackmischung enthaltenen hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharze sind "bekannt. Sie stellen nach bekannten Polymerisationsverfahren hergestellte Mischpolymerisate aus Acrylsäureester^ "beispielsweise Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureäthylester, Acrylsäuremethylester und höheren Alkylestern der Acryl- und Methacrylsäure, beispielsweise mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylestergruppe/ dar. In diesen Mischpolymerisaten können als weitere Komponenten Monoolefine oder aromatische Vinylverbindungen verwendet werden.

Die höheren Alkylester dienen dabei "bevorzugt als intern weichmachende Komponenten, viel verwendet werden so z. B. Acrylsäurebutylester oder Äthylhexylacrylat bzw. -methacrylate Die zur Vernetzung notwendigen Hydroxylgruppen werden durch Copolymerisation mit z. B. Methacrylsäurehydroxypropyleeter, Acryl- bzw. Methacrylsäureoxyäthyleater oder auch Mono- oder Diallyl-

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äthern von Di- oder Polyglykalett eingeführt. Zur Steigerung der Reaktivität gegenüber Formaldehydverbindungen können die hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylate noch Ämidgruppen und/oder Carboxylgruppen, entstanden durch Copolymerisation mit Acryl- oder Methacrylamid und/oder Acryl- oder Methacrylsäure, enthalten. Eine gewisse katalytische Wirkung kann auch durch Mischpolymerisieren mit Maleinsäure oder Maleinsäurehalbestern erreicht werden. Doch neigen solche Produkte etwas zur.Vergilbung im Sonnenlicht und in der Wärme. Als harte Komponente wird bei vielen Produkten dieser Art noch Styrol oder Vinyltoluol eingeführt, so daß keine reinen Polyacrylate mehr vorliegen. Da _η aber Styrol oder seine Homologen das Gesamteigenschaftsbild der

Produkte nicht entscheidend verändern, spricht man nach wie vor von Polyacrylaten. Die hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylate können zur Erzielung bestimmter Eigenschaften noch vermischt oder verschnitten werden mit hyäroxylgruppenhaltigen Ölhaltigen oder ölfreien Alkydharzen.

leiter dem Begriff H-Alkoxymethylurethane im Sinne der Erfindung werden alle U-Alkoxymethylurethane von nieder- und■hochmolekularen Polyalkoholen verstanden. Solche Verbindungen sind teilweise durch Kondensation entsprechender Urethane mit Formaldehyd und Monoalkoholen erhältlich. Bevorzugte Verwendung finden jedoch die nach an sich bekannten Verfahren erhältlichen TJmsetzungsprodukte aus Isocyanaten der formel IiOOH₀-IfGO, worin B. = einen Alkyl- oder Alkylenylrest vorzugsweise mit 1 - 12 C-Atomen bedeutet, mit PoIyii^urGxy±verujLi^iungeiL. ^ur mneren AJüarakteriaierung der erfindunga gemäß verwendeten Vernetzungsmittel seien folgende Ausgangskomponenten genannt: Methoxymethylisocyanat, Athoxjrmethylisocyatiat, Iöopropoxymethylisocyanat,

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Butoxymethylisocyanat, Hexyloxymethylisocyanat, Allyloxymethy1-isocyanat. Die zur Umsetzung verwendeten Polyoxyverbindungen können sein: Niedermolekulare Polyalkohole, wie Ithylenglykol, Propylenglykol-1,2, Propylenglykol-1,3, Butandiol-1,3» Hexandiol, 2,2-Dimethylpropandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, · Hexantrixil, Sorbit, Mannit. Es kommen ferner in Frage Ätherglykole» wie Di-, Tri- oder Octaäthylen- und Propylenglykol, Thiodiglykol, Hydrochinondi-ß-hydroxyäthylather, N-Methyldiäthanolamin., Triäthanolamin-oder hydroxylgruppenenthaltende Carbonester oder Carbonamide oder Sulfonamide, wie z. B. Monoacetylglycerin, Maleinsäuredioxäthylester, Phthaleäuredioxyäthylester, Essi^säuredioxyäthylamid, Phthalsäure-di-(N-methy1-N-ß-hydroxy-)äthylamid, Adipinsäuretetraoxäthylamid, Methaneulfonsäuredioxäthylamid. Die erfindungsgemäß verwendeten Umsetzungsprodukte aus den genannten niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen und Isocyanaten stellen Poly-N-alkoxymethylurethane, wie sie auch in den folgenden Ausführungen bezeichnet werden sollen, dar. Die Herstellung dieser Verbindungen, von denen einige in den folgenden Formeln beispielhaft dargestellt werden

0
CH^-O-CH₀-NH-C-O-CH₉

CH_x-O-CH₀-NH-C-O-CH

o I

CH₃-O-CH₂-NH-C-O-CH₂ ·

Il

CH₅-C-N

ρ CH₂-CH₂-O-C-NH-CH₂-OCH₅

CH₀-CH₉-O-C-NH-CH₉-OCH, 0

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ο ο

CH₃-O-CH₂-NH-C-O-(CH₂-CH₂-O)^C-NH-CH₂-OCH₃

0 0 .

C₄H₉-O-CH₂-NH-C-O- (CH₂) ₆-O-C-NH-CH₂-O-C₄_H_g

kann durch Einwirkung von entspreGhenden Alkoxymethylisoeyanaten auf Polyhydrpxy!verbindungen in Substanz oder in Gegenwart inerter lösungsmittel oder Verdünnungsmittel erfolgen.

Die vorgenannten Umsetzungsprodultte werden bevorzugt verwendet, ^ weil die aufgrund der Herstellungsweise erzielte hohe Reinheit einen besonders günstigen Einfluß auf die Qualität der damit hergestellten Lackmischung hat.

Als erfindungsgemäß verwendete Vernetzungsmittel kommen auch Umsetzungsprodukte aus hochmolekularen Polyhydroxyverbindungen mit einem Molgewicht Über .600 und Alkoxymethylisocyanaten in Präge· Die Herstellung dieser Verbindungen wird in der deutschen Patentanmeldung F 45 132 IVd/39c ausführlich beschrieben. In dieser Anmeldung werden auch die entsprechenden hochmolekularen Polyhydroxy!verbindungen beschrieben, beispielhaft seien hier genannt: Hydroxylgruppenenthaltende Polyester aus Polycarbonsäuren^ wie Phthalsäure, Adipinsäure oder Maleinsäure und Polyalkoholen, wie Athylenglykol, Hexandiol oder Glycerin, Trime ttiylolpr opan \

hydroxylgruppenhaltige Polyäther aus Alkylenoxyäen, wie Äthylen-, Propylen- oder Styroloxyd,

hydroxylgruppenhaltige Acetale aus Formaldehyd und Diolen,. wie Butandiol und Hexandiol,

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hydroxylgruppenhaltige Polyesteramide aus Polycarbonsäuren, Polyalkoholen und Polyaminen oder aus Polycarbonsäuren und Aminoalkoholen, wie Äthanolamin oder Diäthanolamin, • hydroxylgruppenhaltige Polyurethane aus Polyhydroxyverbindungen und Polyisocyanaten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Poly-K-alkoxymethylurethahe können allein oder in Kombination mit Melamin- oder Harnetoffformaldehydharzen als Härter für hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate eingesetzt werden. Harnstoff-formaldehydharze werden ύ* seltener verwendet, da sie im allgemeinen die Wetterfestigkeit der eingebrannten Filme ungünstig beeinflussen. Unter den Melaminformaldehydharzen werden die methylierten Produkte vom Typ des monomeren oder oligomeren Melaminhexamethylolmethyläthers wegen ihrer guten Verträglichkeit mit Polyacrylaten im allgemeinen bevorzugt. Die ebenfalls gut verträgliehen Benzoguamin-formaldehydharze finden wegen ihrer geringeren Wetterfestigkeit bevorzugt dort Verwendung, wo ihre gesteigerte •Chemikalienfestigkeit ausgenutzt werden soll. Die erfindungsgemäß verwendeten Poly-N-alkoxymethylurethane wirken in vielen Fällen verträglichkeitsvermittelnd, so daß an und für sich schlecht verträgliche hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate auch mit sonst nicht kombinierbaren Melaminharzen zu klaren hochglänzenden Filmen ausgehärtet werden können·

Die Mitverwendung von Melaminformaldehydharzen als Härterkomponenten ist nicht notwendig. Ob ein Einsatz günstig erscheint oder nicht, richtet sich nach dem Aufbau dee hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylates, dem zur Vernetzung gewählten PoIy-N-

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alkoxymethylurethan und den angestrebten Eigenschaften des ausgehärteten Filmes. Bei Verwendung, eines stark vernetzenden PoIy-N-alkoxymethylurethanes, wie z. B. eines Umsetzungsproduktes aus 3 Mol Methoxymethylisocyanat mit 1 Mol Trimethylolpropan empfiehlt sich die Verwendung eines sehr weich eingestelltenhydroxy1-gruppenhaitigen Polyacrylates und ein Verzicht auf die Mitverwendung von Melaminformaldehydharzen. Wird jedoch ein härteres hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylat eingesetzt mit dem gleichen N-Alkoxymethylurethan, ist zur Erzielung einer ausreichenden Elastizität die zusätzliche Verwendung eines Melaminformaldehydharzes vom Typ dee Melaminhexamethylolmethyläthers angebracht. Durch die große Anzahl der leicht zugänglichen N-Alkoxymethylurethane ist es dem Fachmann leicht möglich, so die Eigenschaf ten der Polyacrylatfilme in gewünschter Weise zu variieren oder die Eigenschaften von Polyacrylat / Melaminformaldehydharzlacken zu verbessern.

Obwohl auch die ΪΓ-Alko xy me thy lur ethane bei höheren Temperaturen in befriedigender Weise mit hydroxylgruppe'nhaltigen Polyacrylaten zu unlöslichen Filmen reagieren, empfiehlt sich doch im allgemeinen ein katalytisch wirkender Zusatz von Säuren. Am wirksamsten erwiesen sich u. a. p-Toluolsulfonsäure, Phosphorsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Pyromellithsäure u. ä. Aber auch in das Polyaerylat einpolymerisierte Säuren, wie B. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäurehalbester können ausreichend katalytisch wirken; Zusätze in der

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Größenordnung von ζ. B. 1 $ Weinsäure und/oder 0,5 $> p-Toluol-3ulfonsäure, auf festes Polyacrylat berechnet, bewirken im allgemeinen einen ausreichend raschen Ablauf der Vernetzungsreaktion bei Temperaturen von 120 bis HO⁰C. Überraschenderweise sind die Lackansätze trotz Säurezusatz bei Raumtemperatur über mehrere Monate vollkommen lagerstabil.

Durch erhöhte Zusätze von starken Säuren kann die Einbrenntemperatur in bekannter Weise reduziert werden, doch ist eine monatelange Haltbarkeit der Lacka-nsätze dann nicht mehr gewährleistet. Die erfindungsgemäß zu verwendenden N-Alkoxymethylurethane sind je nach der Wahl der Ausgangskomponenten flüssige oder feste Substanzen, die sich im allgemeinen leicht in den üblichen Lacklösungsmitteln, wie z. B. Alkoholen, Estern, Glykolätherestern lösen; wenn auch aromatische Kohlenwasserstoffe meist keine echten Lösungsmittel sind, so können sie doch als Verschnittmittel verwendet werden.

Die Herstellung von Lacken mit N-Alkoxymethylurethanen als vernetzender Komponente geschieht in der bekannten Art und Weise durch Lösen oder Verdünnen der einzelnen Komponenten in geeigneten Lösungs- und Verdünnungsmitteln, Vermahlung mit Pigmenten und Versetzen mit Katalysatoren, Hilfsstoffen usw. Die erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel können auch ohne Beeinflußung der Filmeigenschaften daraus hergestellter Filme nach dem

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Einarbeiten des Pigmentes dem hydroxylgruppenlialtigen PoIyacrylat allein oder gemeinsam mit einem Melaminformaldehydharz zugefügt werden. .

Gelbstverständlich sind die erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel auch "bei Klarlacken voll wirksam.

Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel sind "beispielsweise geeignet:

Aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Carbonsäureester wie Äthylacetat,.Butylacetat, Glykolmonomethyl-(äthyl)-ätheracetat, Glykolsäurebutylester, Ketone wie Methyl- μ äthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Alkohole wie Äthanol, Butanole, Äthylenglykol, Butylenglykole, Äthylenglykol, Monomethyläther, -äthyläther, - "butyläther.

Ja können auch Mischungen der vorgenannten Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden.

Als Pigmente kommen "beispielsweise in frage:

Anorganische Oxide wie Titandioxid, Chromoxid, Eisenoxide,Zinkoxid, Mischoxide des Kohalt/Nickel und Mangans, ferner Selenide " und JuIfide wie Zinksulfid, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, außerdem Chromate wie Zink-, Blei-, Strontrumchromat; weiterhin organische Pigmente vom Typ der Phtalocyanihfarbstoffe usw. Die Pigmente können in üblicher Weise verschnitten werden mit Füllstoffen wie Kieselsäuren und Silikaten,Xa- und Üalziurasulfat, Aluminiumoxid.

Zur Erzielung besonderer Effekte können die Lacke einen Zusatz von Aluminiumbronzen enthalten.

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Als Hilfstoffe seien Weichmacher des Typs der Adipate und Phthalate genannt.

Die notwendigen Zusätze an N-Alkoxymethylurethanen richten sieh nach ihrer Funktionalität, d, h. also nach der Menge der vorhandenen NH-CHp-O-R-Gruppen pro Molekül und nach der Reaktivität des hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylates und der gegebenenfalls mitverwendeten Melaminformaldehyd-Verbindung. Da jedoch eine Über- oder Unterdosierung ohne deutlich merkbaren Einfluß auf das Eigenschaftsbild des ausgehärteten Lackes ist, kann als allgemeiner Richtwert eine Menge von ca. 15 -55 f° angegeben werden. Die optimale Zusatzmenge kann durch orientierende Vorversuche, durch Prüfung von Härte und Lösungsmittelfestigkeit unterschiedlich zusammengesetzter Filme leicht ermittelt werden.

Zur zahlenmäßigen Charakterisierung der Eigenschaften von Filmen, die unter Verwendung von N-Alkoxymethylurethanen als Vernetzer für hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate hergestellt wurden und zur weiteren Beschreibung des beanspruchten Verfahrens, seien im folgenden einige Beispiele aufgeführt. Die angegebenen Mengen sind Gewichtsteile, die Substanzen wurden, soweit nicht anders vermerkt, in unverdünnter (ca. 100 $iger) Form eingesetzt.

Beispiel 1

a) Herstellung und Beschreibung der Ausgangsmaterialien: Als hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz wird ein handelsübliches Produkt verwendet, das durch peroxydische Polymerisation von Styrol, Acrylsäureäthylester, Methacrylsäurehydroxypropylester, Acrylsäureäthylhexyleeter und Acrylamid in einer Mischung aus Xylol und Butanol 3 i 1 erhalten wurde.

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BAD QRtäiNAL

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Das Produkt hat als 50 %ige Lösung in Xylol/Butanol 3 : 1 eine Auslaufzeit von 60" bei 6 mm Düse (entsprechend DIN 53 211).

Dieses Polyacrylatharz wird im folgenden mit'Polyacrylat A "bezeichnet. Als Vernetzer wird Trimethyrolpropan-trismethoxymethylurethan verwendet, das wie folgt erhalten wurde:

134 g Trimethylolpropan werden durch Erhitzen auf ca. 70⁰C aufgeschmolzen und unter Rühren hei 70 his 50⁰C tropfenweise mit 261 g (3 Mol) Methoxymethylisocyanat versetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion rührt man so lange bei ca. 5O⁰C nach, bis das Isocyanat sich vollständig umgesetzt hat (ca. 3 Stunden). Das so erhaltene Trimethylolpropan-trismethoxymethylurethan stellt ein farbloses, zähes Öl dar, das beim Stehen langsam erstarrt. Das Produkt wird im folgenden als Vernetzer I bezeichnet.

b) Herstellung und Eigenschaften eines Automobildecklackes: 100 Teile Polyacrylat A gelöst in 115 Teilen Xylol und 25 Teilen Butanol werden mit einem Pigmentgemisch bestehend aus 6,42 Teilen Titandioxid (Rutilware) 0,82 Teilen Flammruß, 0,13 Teilen Helioechtgelb EBR (Lieferant: Farbenfabriken Bayer AG),0,03 Teilen Permanentviolett RL extra (Farbwerke Hoechst AG) und 3,8 Teilen Heliogenblau (Farbenfabriken Bayer AG) auf der Kugelmühle verkollert. Die so erhaltene Stammpaste wird nun mit 20 Teilen Vernetzer I und 14 Teilen eines handelsüblichen Melaminhexamethylolmethylatherβ versetzt, mit 27 Teilen Butanol verdünnt und schließlich mit 1 Teil Weinsäure und 0,5 Teilen p^Toluolaulfonsäure katalysiert.

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I "¹ "'

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Die so hergestellten Lacke werden auf Blechtafeln aufgespritzt und 50' "bei 12O⁰G eingebrannt.

Zum Vergleich wird ein anderer lack hergestellt, bei dem bei sonst gleicher Zusammensetzung 20 Teile Vernetzer I durch 20 Teile eines handelsüblichen hochreaktiven Melaminformaldehy.dharzes ersetzt sind. Auch dieser lack wird auf Blechtafeln aufgespritzt und 30' bei 130⁰C eingebrannt*

Eine Prüfung einiger Eigenschaften beider Lackfilme ergibt folgenden Befund:

Schichtdicke

Härte (Härtebestimmung

nach der Bleistifthärtemethode,

sehr hart 6 H H, HB

B.......6 B sehr weich)

Elastizität in mm Tiefung nach Erichsen

Glanz

Haftung

Lösungsmittelfestigkeit:

Äthylacetat 1'
5'

Äthylglykolacetat 1'

Toluol

Superbenzin

1·

5' 1 5'

Beispiel 1 Vergleich (mit Vernetzer I) (mit handelsüblichem. MeI-aminharζ) 0-50/u 40/u

3-4 H

7,7 mm

sehr gut

It

H

7,6 mm

sehr gut

1-2 u 1-u 1-2

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- 12 -

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*Ss werden Wattebäusche mit den entsprechenden Lösungsmitteln getränkt, auf die Lackoberfläche gelegt und mit einer Schale bedeckt. Nach den angegebenen Zeiten (1«, 5% 15*) wird der Wattebausch entfernt und sofort die Oberflächenhärte mit dem Fingernagel geprüft.
Die Bezeichnungen bedeuten:
u = unverändert

1- = zwischen u und 1

1 = Spur erweicht

2 = deutlich'erweicht - -

3 = angelöst

4 = noch vollkommen löslich

Beispiele 2-5

An diesen Beispielen soll gezeigt werden» daß durch geeigneter vernetzend wirkender N-Älkoxymethylurethane die Härte und Lösungsmittelfestigkeit handelsüblicher Polyacrylate gesteigert werden kann, ohne die Elastizität zu verringern bzw. daß die Elastizität und insbesondere die Schlagfestigkeit gesteigert werden kann ohne daß. die Härte oder Losungsmittelfestigkeit zurückgeht.

a) Herstellung der Ausgangsmaterialien

Als hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz wird wieder das in Beispiel 1 verwendete Polyacrylat A eingesetzt. Die Herstellung der verschiedenen Ternetzer geschieht wie folgtί

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Vernetzer II: 500 Teile eines handelsüblichen Polyesters aus Hexantriol,. Adipinsäure und Phthalsäure mit einem Gehalt von 8,8 i» OH werden in 725 Teilen wasserfreiem Xylol gelöst und bei 50⁰C tropfenweise mit 225 Teilen Methoxymethylisocyanat versetzt. Nach fünfstündigem Rühren bei 50⁰C ist die Umsetzung beendet.

Vernetzer III: Durch Kondensation von 3 Mol Phthalsäure, 3 Mol Adipinsäure, 8 Mol Trimethylolpropan und 1 Mol Äthanolamin stellt man sich auf bekannte Weise ein Polyesteramid her, das eine OH-Zahl von 418 und eine Säurezahl von 0,9 aufweist.

1000 Teile des hochviskosen Öles werden in 549 Teilen Äthylglykolacetat gelöst und tropfenweise mit 649 Teilen Methoxymethylisocyanat bei 50 bis 60⁰C versetzt. Die Umsetzung ist nach 6 Stunden beendet.

.Vernetzer IV: 1000 Teile eines Polyäthers aus Trimethylolpropan und Propylenglykol mit einem OH-Gehalt von 11,5 # werden innerhalb von 1,5 Stunden tropfenweise mit 583 g Methoxymethylisocyanat versetzt. Die Temperatur wird am Anfang durch Kühlen, später durch Erwärmen auf ca. 60⁰C gehalten. Zur Beendigung der Reaktion wird noch 3 bis 4 Stunden bei 60 bis 70⁰C nachgerührt.

Vernetzer V: Zu 90 g (1 Mol) Butandiol-1»4 werden unter Rühren 174 g (2 Mol) Methoxymethylisocyanat getropft. Durch die exotherme Reaktion soll eine Temperatur von 6Ö°C nicht überschritten werden. Zur vollständigen Umsetzung wird

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dann noch 3 bis 4 Stunden bei 60 bis 70⁰C nachgerührt. Das entstandene Butandiol-1,4-bis-methoxymethylurethan hat einen Pp von 58 bis 60⁰C.

b) Herstellung und Eigenschaften der Lacke

Es werden Laote nach folgender Rezeptur hergestellt, auf Blechtafeln aufgespritzt und 1/2 Stunde bei 13O⁰C eingebrannt.

	2	Beispiele 3 4	100	5	Vergleich
Polyacrylatharz A	100	100	-	100	100
Vernetzer II	30	-	-	- -	-
Vernetzer III	-	30	30	-	- - -
Vernetzer IV	--	-	atm	-	-
Vernetzer V			30

Melaminhexamethylol-

methyläther 15 -15 15 15 15

hochreaktives MeI- -

aminformaldehydharz 25 25 25 25 25

Xylol 130 130 130 130 100

Butanol 100 100 100 100 70

Titandioxid -

(Rutilw.) 70 70 70 70 70

Weinsäure 1 1 1 1 1

p-Toluolsulfonsäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Die Filme hatten folgende Eigenschaften:
(Erläuterung der Heßdaten in Beispiel 1)

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Beispiele
3 4

Schichtdicke in

/^u

40-50

40-50

35-45.

Vergleich ohne Vernetzer

35-45

Härte (Blei- stifthärte)	3-4H	■1,8	Beispiel 6	U	3H	I I	U	2H	r. 2-3H	2-3H
Elastizität (Erichsentiefung) 7,9	sehr gut	1-	6,5	1-	7,3	8,5	7,6 mm
Schlagtiefung	Lösungsmittelfestigkeit ί	U	1,7	U	5,0	4,8	1 ,3 mm
Haftung	Äthylacetat 1'	U	sehr gut .	U	sehr gut	8 ehr gut	sehr gut
VJl	U	U
Äthylgtykol- acetat T'	U	U	1-	1-	1 —
5f	bessere Lösungs mittelfestigkeit	3	2	3
Toluol T«		U	U	U
51		1-	1 —	1-
	U	U	U
1-	1-	1-
bessere Schlag elastizität ,

In diesem Beispiel· soll gezeigt werden, daß die N-Alkoxymethylurethane auch ohne Anwesenheit von Melaminformaldehydharz als Vernetzer für hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate verwendet werden können»

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a) Herstellung der Ausgangsmaterialien

Als hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz wird ein Produkt verwendet, das ähnlich dem in Beispiel 1 beschriebenen PoIyacrylat A zusammengesetzt ist. Es enthält jedoch anstelle von Acryleäureäthylester Acrylsäurebutylester und ist deshalb wesentlich weicher. (Im folgenden als Polyacrylat B bezeichnet. )

Als Vernetzer YI wird ein Hexantriol-tris-methoxymethylurethan verwendet, das wie folgt erhalten wurdei

134 g O Möl) Hexantriol werden auf ca. 40⁰C erwärmt und unter Rühren tropfenweise mit 267 g (3 Mol) Methoxymethylisocyanat versetzt. Durch Kühlung wird dabei die Temperatur zwischen 50 und 60⁰C gehalten. Anschließend wird bei der gleichen Temperatur noch etwa 3 bis 4 Stunden nachgerührt. Man erhält 401 g Hexantriol-tris-methoxymethylurethan als farbloses, zähee öl.

b) Herstellung und Eigenschaften des Lackes

Ein Weißlack, hergestellt durch Vermählen von 50 Teilen Polyacrylatharz B₁ 60 Teilen Xylol und 35 Teilen Titandioxid, Rütilware auf der Kugelmühle und Vernetzen mit 20 Teilen Vernetzer VI, 30 Teilen Xylol, 30 Teilen Butanol sowie

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1 Teil Weinsäure und 0,5 Teilen p-Toluolsulfonsäure wird -auf Blechtafeln aufgespritzt und 1/2 Stunde bei 13O⁰C eingebrannt .

Der Lackfilm hat folgende Eigenschaften:

Schichtdicke	45	/TJL /
Härte	3	H
Elastizität	7,	8 mm
* Lösungsmittelfestigkeit
Äthylacetat 1'	U
5'	1-
Äthylglykolacetat 1·	U
5,	U
Toluol 1f	U
5'	U

( Erläuterungen siehe Beispiel 1)

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Claims (2)

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1) lackmischung, enthaltend mindestens ein hydroxyIgruppenhaltiges Polyacrylatharz, mindestens ein Üf-Alkoxymethy!urethan, gegebenenfalls mindestens ein Melaminformaldehyd- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz, gegebenenfalls die üblichen Lackzusätze, saure Katalysatoren und Lösungsmittel.

2) Lackmischungen nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß als v\ N-ÄlkoxymethylurethaiE die üoi3etzungsprodukte aus Älkoxymethylisocyanaten und Polyhydroxy!verbindungen verwendet werden.

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