JPS5919093B2 - 不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法 - Google Patents
不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法Info
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- JPS5919093B2 JPS5919093B2 JP222873A JP222873A JPS5919093B2 JP S5919093 B2 JPS5919093 B2 JP S5919093B2 JP 222873 A JP222873 A JP 222873A JP 222873 A JP222873 A JP 222873A JP S5919093 B2 JPS5919093 B2 JP S5919093B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和基としてアリルエステル基を有する新規
不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法に関するも
のである。
不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法に関するも
のである。
従来、不飽和結合を有し、ラジカル的に硬化しうる樹脂
としてはマレイン酸或はフマル酸を使用する不飽和ポリ
エステル、及びジアリルフタレート系樹脂がよく知られ
ているが、これらはいずれも耐熱性の点で充分なものと
は言い難い。
としてはマレイン酸或はフマル酸を使用する不飽和ポリ
エステル、及びジアリルフタレート系樹脂がよく知られ
ているが、これらはいずれも耐熱性の点で充分なものと
は言い難い。
そこで本発明は、より高い耐熱性を示す硬化樹脂を与え
る化合物について鋭意研究した結果本発明に到達したも
のである。
る化合物について鋭意研究した結果本発明に到達したも
のである。
すなわち、本発明は下記一般式〔Ｉ〕
Ｔ■ １１
ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−ｏＣＯ０二〕１、、、ｍ〔但し、
式中Ｒ２は水素原子又はメチル基を表わす。
式中Ｒ２は水素原子又はメチル基を表わす。
〕で表わされるイミドカルボン酸アリルエステル類と、
下記一般式■ＸＨ２Ｃ−Ｒ３−ＣＨ２Ｘ・・・・・・■
〔但し、式中Ｒ３は直接結合を表わすか、或いは、フェ
ニレン基又はビニレン基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす。
下記一般式■ＸＨ２Ｃ−Ｒ３−ＣＨ２Ｘ・・・・・・■
〔但し、式中Ｒ３は直接結合を表わすか、或いは、フェ
ニレン基又はビニレン基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす。
〕で表わされるポリハロゲン化物とを、塩基性酸受容体
の存在下に縮合せしめることを特徴とする不飽和ポリエ
ステルイミド系化合物の製造法である。
の存在下に縮合せしめることを特徴とする不飽和ポリエ
ステルイミド系化合物の製造法である。
ｊ かゝる本発明によつて得られた不飽和ポリエステル
イミド類は、これを硬化せしめることにより極めて耐熱
性に優れた硬化樹脂を与えるので工業的に価値ある化合
物である。（但し式中Ｐ．ｑ．Ｘ及びＲ１〜Ｒ５は前記
と同じ）本発明で使用されるイミドカルボン酸アリルエ
ステル類は、前記一般式〔１〕で表わされるがこれは例
えばイミドポリカルボン酸アリルハライド類との脱ハロ
ゲン化水素反応あるいはイミドポリカルボン酸のアリル
アルコール類によるエステル化反応等により容易に製造
することが出来る。
イミド類は、これを硬化せしめることにより極めて耐熱
性に優れた硬化樹脂を与えるので工業的に価値ある化合
物である。（但し式中Ｐ．ｑ．Ｘ及びＲ１〜Ｒ５は前記
と同じ）本発明で使用されるイミドカルボン酸アリルエ
ステル類は、前記一般式〔１〕で表わされるがこれは例
えばイミドポリカルボン酸アリルハライド類との脱ハロ
ゲン化水素反応あるいはイミドポリカルボン酸のアリル
アルコール類によるエステル化反応等により容易に製造
することが出来る。
一般式１中のＲ，としては耐熱性の見地からＶ′ Ｗが
好ましい。又、Ｒ２としては水素原子、メチル基、エチ
ル基等が好適な例として挙げられる。
好ましい。又、Ｒ２としては水素原子、メチル基、エチ
ル基等が好適な例として挙げられる。
特に好適な化合物の具体例としては、トリメリトイミド
アリルエステル、トリメリトイミドメタリルエステル、
等をあげる事が出来る。これらの化合物は、例えば本発
明者が先に提案した方法、すなわち、トリカルボン酸イ
ミドとア Ｊリルハライド類を塩基性酸受容体の共存下
に反応せしめ、カルボキシル基を優先的にアリルエステ
ル化せしめる方法によつて容易に製造する事が出来る。
アリルエステル、トリメリトイミドメタリルエステル、
等をあげる事が出来る。これらの化合物は、例えば本発
明者が先に提案した方法、すなわち、トリカルボン酸イ
ミドとア Ｊリルハライド類を塩基性酸受容体の共存下
に反応せしめ、カルボキシル基を優先的にアリルエステ
ル化せしめる方法によつて容易に製造する事が出来る。
本発明で使用されるポリハロゲン化物は、前記 ４一般
式回で表わされるが、それは脂肪族、脂環族、芳香族等
のいずれでも差支えなく、反応性、耐熱性、軟化点、硬
化特性等を考慮して選べばよい。
式回で表わされるが、それは脂肪族、脂環族、芳香族等
のいずれでも差支えなく、反応性、耐熱性、軟化点、硬
化特性等を考慮して選べばよい。
特に一般式（代）中のＣ（炭素）の隣接位置に不飽和結
合を有する化合物はハロゲンの反応性が高いので好まし
い。例えば、ポリハロゲン化物の残基としては次の如き
基を挙げることができる。
合を有する化合物はハロゲンの反応性が高いので好まし
い。例えば、ポリハロゲン化物の残基としては次の如き
基を挙げることができる。
Ｘとしては、塩素、臭素、沃素が挙げられるが、反応性
はその順で大きくなる。
はその順で大きくなる。
上述の如き隣接位置に不飽和結合を有する残基の場合は
、クロライドでも充分な反応性を有しているが、飽和結
合基等の場合には、臭化物、沃化物を使用するのが反応
性の点で好ましい。その例としては、エチレン、テトラ
メチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレン等の残基
を挙げることが出来る。本発明で使用される塩基性酸受
容体としては苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウム
、酸化カルシウム等のアルカリ金属、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水酸化物及び酸化物、炭酸カリ、炭酸
ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、重
炭酸塩、トリエチルアミン、トノリ一ｎ−ブチルアミン
、Ｎ−メナルヒベソゾＺ守の３級アミン等を挙げること
が出来る。
、クロライドでも充分な反応性を有しているが、飽和結
合基等の場合には、臭化物、沃化物を使用するのが反応
性の点で好ましい。その例としては、エチレン、テトラ
メチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレン等の残基
を挙げることが出来る。本発明で使用される塩基性酸受
容体としては苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウム
、酸化カルシウム等のアルカリ金属、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水酸化物及び酸化物、炭酸カリ、炭酸
ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、重
炭酸塩、トリエチルアミン、トノリ一ｎ−ブチルアミン
、Ｎ−メナルヒベソゾＺ守の３級アミン等を挙げること
が出来る。
本発明の反応を行なうに当つては、反応原料が均一に熔
融しあつて反応を開始する場合には、特に不活性有機極
性溶媒の使用は必要でないが、そうでない場合には不活
性有機極性溶媒中で反応を行なうことが出来る。
融しあつて反応を開始する場合には、特に不活性有機極
性溶媒の使用は必要でないが、そうでない場合には不活
性有機極性溶媒中で反応を行なうことが出来る。
一般に不活性有機極性溶媒中で反応を行なうと温和な条
件下で樹脂状物等の副生物の生成を抑制出来るので好ま
しい。
件下で樹脂状物等の副生物の生成を抑制出来るので好ま
しい。
特に非プロトン系極性溶媒は反応を促進する効果もあり
好適である。かかる溶媒の例としてはＮ−Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−Ｎ−Ｎ
―Ｎ′−テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド、テ
トラメチレンスルホン等のいわゆるアミド系、スルホキ
シド系、スルホン系溶媒等を挙げることが出来る。本発
明方法においては、イミドカルボン酸アリルエステル類
（１）とポリハロゲン化物（Ｉ［）のモル比は（１）の
イミド基と（１１）の・・ロゲン基を実質的に等モルに
なるようにすることが好ましい。
好適である。かかる溶媒の例としてはＮ−Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−Ｎ−Ｎ
―Ｎ′−テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド、テ
トラメチレンスルホン等のいわゆるアミド系、スルホキ
シド系、スルホン系溶媒等を挙げることが出来る。本発
明方法においては、イミドカルボン酸アリルエステル類
（１）とポリハロゲン化物（Ｉ［）のモル比は（１）の
イミド基と（１１）の・・ロゲン基を実質的に等モルに
なるようにすることが好ましい。
また前記塩基性酸受容体は反応により生成する・・ロゲ
ン化水素に対し化学量論量以上使用される。反応温度は
使用する（１）の溶解性、（１１）の反応性に依存する
が４０℃〜２００℃、好ましくは８０℃〜１５０℃の温
度範囲で行われる。
ン化水素に対し化学量論量以上使用される。反応温度は
使用する（１）の溶解性、（１１）の反応性に依存する
が４０℃〜２００℃、好ましくは８０℃〜１５０℃の温
度範囲で行われる。
これより低い温度では反応が遅く、これより高い温度で
は副反応が起りやすく、いずれの場合も好ましくない。
反応時間は使用する（１）の溶解性、０１）の反応性お
よび反応温度等に依存するが通常０．５〜３０時間程度
が適当である。一般的にはこの下限以下では反応が充分
に進行せず、上限以上では時間を増しても特に顕著な効
果が認められない。但し、（１）の溶解性、（９）の反
応性、反応温度などの反応条件によつてはこれより短い
時間、あるいは長い時間でも何等差支ない。本発明に於
て得られたポリエステルイミド系化合物は用途に応じて
溶液のままで用いる事が出来るし、又公知の方法により
単離、精製して使用する事も可能である。
は副反応が起りやすく、いずれの場合も好ましくない。
反応時間は使用する（１）の溶解性、０１）の反応性お
よび反応温度等に依存するが通常０．５〜３０時間程度
が適当である。一般的にはこの下限以下では反応が充分
に進行せず、上限以上では時間を増しても特に顕著な効
果が認められない。但し、（１）の溶解性、（９）の反
応性、反応温度などの反応条件によつてはこれより短い
時間、あるいは長い時間でも何等差支ない。本発明に於
て得られたポリエステルイミド系化合物は用途に応じて
溶液のままで用いる事が出来るし、又公知の方法により
単離、精製して使用する事も可能である。
単離方法としては例えば反応後の溶液を水中に投入し、
再沈殿、沢別、水洗を行うことにより副生する無機塩、
未反応の（１）や塩基性酸受容体を除去することが出来
、更にハロゲン化物を溶解する溶剤で洗浄することによ
り未反応のハロゲン化物を除去することが出来る。又更
に高純度の不飽和ポリエステルイミド系化合物を必要と
する場合には再結晶等の方法により更に精製を行うこと
が好ましい。なお、前述した如く、イミドカルボン酸ア
リルエステル類１をトリカルボン酸イミドとアリルハラ
イドとの反応により製造した場合にはそれを単離するこ
となく、反応混合物中にポリ・・ロゲン化物８と必要量
の塩基性酸受容体を加えて本発明の反応を行なうことも
出来る。
再沈殿、沢別、水洗を行うことにより副生する無機塩、
未反応の（１）や塩基性酸受容体を除去することが出来
、更にハロゲン化物を溶解する溶剤で洗浄することによ
り未反応のハロゲン化物を除去することが出来る。又更
に高純度の不飽和ポリエステルイミド系化合物を必要と
する場合には再結晶等の方法により更に精製を行うこと
が好ましい。なお、前述した如く、イミドカルボン酸ア
リルエステル類１をトリカルボン酸イミドとアリルハラ
イドとの反応により製造した場合にはそれを単離するこ
となく、反応混合物中にポリ・・ロゲン化物８と必要量
の塩基性酸受容体を加えて本発明の反応を行なうことも
出来る。
さらにアリル基等の不飽和基を有する不活性有機媒体の
共存下に縮合を行い、均一な混合物を得、これをこのま
ま液状樹脂として、硬化せしめる事も可能である。
共存下に縮合を行い、均一な混合物を得、これをこのま
ま液状樹脂として、硬化せしめる事も可能である。
かかる不飽和化合物としては、トリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、４−アリロキシカルボ
ニル一Ｎ−アリルフタルイミド、Ｎ−Ｎ′−ジアリル尿
素、Ｎ−Ｎ′−ジアリルヒダントイン、Ｎ−アリルマレ
イミド等を挙げる事が出来る。
、トリアリルイソシアヌレート、４−アリロキシカルボ
ニル一Ｎ−アリルフタルイミド、Ｎ−Ｎ′−ジアリル尿
素、Ｎ−Ｎ′−ジアリルヒダントイン、Ｎ−アリルマレ
イミド等を挙げる事が出来る。
これらの不活性媒体は、条件が許す限り少量用いる事が
好ましいが、多く用いても何等差支えない本発明の不飽
和ポリエステルイミド化合物は前述の如くラジカル的に
或はその他の手段により硬化せしめる事により耐熱性に
優れたポリエステルイミド系樹脂に転化出来、成型物と
して広い用途に用いる事が出来る。
好ましいが、多く用いても何等差支えない本発明の不飽
和ポリエステルイミド化合物は前述の如くラジカル的に
或はその他の手段により硬化せしめる事により耐熱性に
優れたポリエステルイミド系樹脂に転化出来、成型物と
して広い用途に用いる事が出来る。
本発明による生成物の構造は赤外線吸収スペクトル、核
磁気共鳴吸収スペクトル、元素分析等によつて確認出来
る。
磁気共鳴吸収スペクトル、元素分析等によつて確認出来
る。
以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。
実施例は説明のためであつてそれに限定するものではな
い。
い。
（ａ） トリメリトイミドアリルエステルリトリメリト
イミド１９．１ｔ（０．１モル）、アリルクロリド７．
７ｔ（０．１モル）、炭酸カリウム６．９ｔ（０．０５
モル）を５０ｍ１ｆ）Ｎ−メチルピロリドンに加え、１
００℃で５時間、攪拌しながら加熱還流する。
イミド１９．１ｔ（０．１モル）、アリルクロリド７．
７ｔ（０．１モル）、炭酸カリウム６．９ｔ（０．０５
モル）を５０ｍ１ｆ）Ｎ−メチルピロリドンに加え、１
００℃で５時間、攪拌しながら加熱還流する。
反応が進行するにつれて、炭酸カリウムは塩化カリウム
に変化し系は細い塩化カリウムの沈殿を含む懸濁液とな
る。反応終了後懸濁液を氷水に投入すると、白色沈殿を
生成する。白色沈殿を沢別、水洗すると１６．６７（７
２％）のトリメリトイミドアリルエステルを得る。融点
は１４０℃であつた。
に変化し系は細い塩化カリウムの沈殿を含む懸濁液とな
る。反応終了後懸濁液を氷水に投入すると、白色沈殿を
生成する。白色沈殿を沢別、水洗すると１６．６７（７
２％）のトリメリトイミドアリルエステルを得る。融点
は１４０℃であつた。
更にエタノールから再結晶すると１４７〜１４８℃の結
晶が得られた。このものの赤外吸収スペクトルは２３０
０〜３５００ＣＴＩＬ−１にイミドＮＨの伸縮振動に基
ずく複雑な吸収が認められ、更に１７６５、１７４５Ｃ
ｒ１Ｌ−１及び１６９０ｃｍ−１にイミド結合のカルボ
ニル伸縮振動に基ずく特性吸収が認められた。元素分析
値 Ｃ５６．３８％、Ｈ２．６８％、Ｎ７．５２％（理
論値Ｃ５６．５５％、Ｈ２．６４％、Ｎ７．３３％）。
（ｂ） トリメリトイミドメタリルエステルトリメリト
イミド９．５７（０．０５モル）、メタリルクロリド９
．１７（０．１モル）及び炭酸カリウム３．５７（０．
０２５モル）を４０ｍ１のＮ−メチルピロリドンに添加
して、撹拌しながら６時間加熱還流する。
晶が得られた。このものの赤外吸収スペクトルは２３０
０〜３５００ＣＴＩＬ−１にイミドＮＨの伸縮振動に基
ずく複雑な吸収が認められ、更に１７６５、１７４５Ｃ
ｒ１Ｌ−１及び１６９０ｃｍ−１にイミド結合のカルボ
ニル伸縮振動に基ずく特性吸収が認められた。元素分析
値 Ｃ５６．３８％、Ｈ２．６８％、Ｎ７．５２％（理
論値Ｃ５６．５５％、Ｈ２．６４％、Ｎ７．３３％）。
（ｂ） トリメリトイミドメタリルエステルトリメリト
イミド９．５７（０．０５モル）、メタリルクロリド９
．１７（０．１モル）及び炭酸カリウム３．５７（０．
０２５モル）を４０ｍ１のＮ−メチルピロリドンに添加
して、撹拌しながら６時間加熱還流する。
反応終了後得られた懸濁液を氷水中に投入して、析出す
る沈殿を沢別水洗し、更にメタノールにて洗浄すると１
０．４ｆ７（８５％）のトリメリトイミドメタリルエス
テルを得る。融点１４６〜１４７℃。赤外吸収スベクト
ルは２５００〜３５００？−１にイミドＮＨ伸縮振動に
基ずく吸収が、１７６０及び１６９０ｃｍ−１にイミド
結合のカルボニル基の伸縮振動に基ずく特性吸収が、又
１７１５礪−１にメタリルエステルのＣ＝０伸縮振動に
基ずく吸収が認められた。
る沈殿を沢別水洗し、更にメタノールにて洗浄すると１
０．４ｆ７（８５％）のトリメリトイミドメタリルエス
テルを得る。融点１４６〜１４７℃。赤外吸収スベクト
ルは２５００〜３５００？−１にイミドＮＨ伸縮振動に
基ずく吸収が、１７６０及び１６９０ｃｍ−１にイミド
結合のカルボニル基の伸縮振動に基ずく特性吸収が、又
１７１５礪−１にメタリルエステルのＣ＝０伸縮振動に
基ずく吸収が認められた。
元素分析値Ｃ５８．３２％、Ｈ３．５４％、Ｎ６．９５
％（理論値Ｃ５８．５４％、Ｈ３．４４％、Ｎ６．８３
％）実施例 １トリメリトイミドアリルエステル９．２
ｆｉ（０．０４モル）、トランス−１・４−ジクロロ−
２−ブテン２．５ｙ（０．０２モル）及び炭酸カリウム
４．１ｆ（０．０３モル）を４０ｍ１ｆ）Ｎ−メチルピ
ロリドンに加え、攪拌しながら１００〜１１０℃で５時
間反応する。
％（理論値Ｃ５８．５４％、Ｈ３．４４％、Ｎ６．８３
％）実施例 １トリメリトイミドアリルエステル９．２
ｆｉ（０．０４モル）、トランス−１・４−ジクロロ−
２−ブテン２．５ｙ（０．０２モル）及び炭酸カリウム
４．１ｆ（０．０３モル）を４０ｍ１ｆ）Ｎ−メチルピ
ロリドンに加え、攪拌しながら１００〜１１０℃で５時
間反応する。
反応終了後、溶液を水中に投入し析出した沈殿を沢別水
洗し、更にエタノールで洗浄すると９，９ｔ（９６％）
の粉末を得た。このものの融点は１６３〜１６６℃で赤
外吸収スペクトルは図１−１に示す如く、１７７０Ｃｆ
Ｌ−１及び１７１５礪？１にイミド結合の特性吸収が認
められアリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動は１７１５ｃｒ
１Ｌ−１のイミド基の吸収と重なつて観測された。又１
６５０？−１にアリル基の特性吸収が認められた。更に
２５００〜３５００ＣＴ！Ｌ−１のトリメリトイミドア
リルエステルのイミドＮＨ伸縮振動の強い特性吸収が消
失し、生成粉末がトランス−１・４−ジ（４−アリロキ
シカルボニルーフタルイミド）２−ブテンであることが
確認された。元素分析値はＣ６５．５８％ Ｈ４，５３
％ Ｎ５．２３％（理論値Ｃ６５．３６％ Ｈ４。３ｌ
％、Ｎ５．４５％）で理論値とよく一致した。
洗し、更にエタノールで洗浄すると９，９ｔ（９６％）
の粉末を得た。このものの融点は１６３〜１６６℃で赤
外吸収スペクトルは図１−１に示す如く、１７７０Ｃｆ
Ｌ−１及び１７１５礪？１にイミド結合の特性吸収が認
められアリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動は１７１５ｃｒ
１Ｌ−１のイミド基の吸収と重なつて観測された。又１
６５０？−１にアリル基の特性吸収が認められた。更に
２５００〜３５００ＣＴ！Ｌ−１のトリメリトイミドア
リルエステルのイミドＮＨ伸縮振動の強い特性吸収が消
失し、生成粉末がトランス−１・４−ジ（４−アリロキ
シカルボニルーフタルイミド）２−ブテンであることが
確認された。元素分析値はＣ６５．５８％ Ｈ４，５３
％ Ｎ５．２３％（理論値Ｃ６５．３６％ Ｈ４。３ｌ
％、Ｎ５．４５％）で理論値とよく一致した。
実施例 ２
トリメリトイミドメタリルエステル４．９７（０．０２
モル）、ｐ−キシリンンジクロリド１．８ｙ（０．０１
モル）、炭酸カリウム（０．０１５モル）を３０ｍ１の
Ｎ−メチルピロリドンに加え１００〜１１０℃で５時間
加熱攪拌する。
モル）、ｐ−キシリンンジクロリド１．８ｙ（０．０１
モル）、炭酸カリウム（０．０１５モル）を３０ｍ１の
Ｎ−メチルピロリドンに加え１００〜１１０℃で５時間
加熱攪拌する。
反応終了後溶液を大量の水に投入し、析出した沈殿を沢
別、水洗し、更にエタノールにより洗浄すると４．７ｙ
（７９％）の粉末が得られた。このものの融点は１７４
℃で赤外吸収スペクトルは図−１−に示す如く、１７６
５Ｃ７ｒＬ−１、１７１５？−１にイミド結合の特性吸
収が認められアリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動は、１７
１５儂−１のイミド基の吸収と重なつて観測された。
別、水洗し、更にエタノールにより洗浄すると４．７ｙ
（７９％）の粉末が得られた。このものの融点は１７４
℃で赤外吸収スペクトルは図−１−に示す如く、１７６
５Ｃ７ｒＬ−１、１７１５？−１にイミド結合の特性吸
収が認められアリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動は、１７
１５儂−１のイミド基の吸収と重なつて観測された。
又１６５０（１−JモV！−１にアリル基の特性吸収が認
められた。更に２５００〜３５００？−１のトリメリト
イミドアリルエステルのイミドＮＨ伸縮振動の強い特性
吸収が消失し、生成粉末がｐ−ジ（４−メタリルオキシ
カルボニルフタルイミドメチル）ベンぶ《ゼンが得らえ
たことが確認された。
められた。更に２５００〜３５００？−１のトリメリト
イミドアリルエステルのイミドＮＨ伸縮振動の強い特性
吸収が消失し、生成粉末がｐ−ジ（４−メタリルオキシ
カルボニルフタルイミドメチル）ベンぶ《ゼンが得らえ
たことが確認された。
元素分析値はＣ６８．７６％、Ｈ４．８７％、Ｎ４．６
３％（理論値Ｃ６８．９ｌ％、Ｈ４．７６％、Ｎ４．７
３％）であり理論値と一致した。実施例 ３ トリメリトイミドアリルエステル９．８ｔ（０．０４モ
ル）、エチレンジプロミド３．８７（０．０２モル）、
炭酸カリウム４．１Ｖ（０．０３モル）を４０ｍ１のＮ
メチルピロリドンに加え、攪拌しながら１３０〜１４０
℃で反応を行い、反応終了後大量の水に投入し、析出し
た沈殿を沢別、水洗し更にエタノール洗浄すると８．１
７（８３％）の粉末を得る、このものの融点は１２１〜
１２４℃であつた。
３％（理論値Ｃ６８．９ｌ％、Ｈ４．７６％、Ｎ４．７
３％）であり理論値と一致した。実施例 ３ トリメリトイミドアリルエステル９．８ｔ（０．０４モ
ル）、エチレンジプロミド３．８７（０．０２モル）、
炭酸カリウム４．１Ｖ（０．０３モル）を４０ｍ１のＮ
メチルピロリドンに加え、攪拌しながら１３０〜１４０
℃で反応を行い、反応終了後大量の水に投入し、析出し
た沈殿を沢別、水洗し更にエタノール洗浄すると８．１
７（８３％）の粉末を得る、このものの融点は１２１〜
１２４℃であつた。
このものを更にエタノールから再結すると融点１３９℃
であつた。得られた粉末の赤外吸収スペクトルは図１−
に示す如く１７６５ＣＴｒＬ−１及び１７１５ｃｒ１Ｌ
−１にイミド基の吸収が、又１７１５（１７７！−１に
アリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動が認められ、２５００
〜３５００ＣＴＩＬ−１のトリメリトイミドアリルエス
テルのＮＨ伸縮振動の吸収は消失し、１・２−ジ（４−
アリロキシカルボニルフタルイミド）エタンが得られた
ことが解つた。
であつた。得られた粉末の赤外吸収スペクトルは図１−
に示す如く１７６５ＣＴｒＬ−１及び１７１５ｃｒ１Ｌ
−１にイミド基の吸収が、又１７１５（１７７！−１に
アリルエステルのＣ＝Ｏ伸縮振動が認められ、２５００
〜３５００ＣＴＩＬ−１のトリメリトイミドアリルエス
テルのＮＨ伸縮振動の吸収は消失し、１・２−ジ（４−
アリロキシカルボニルフタルイミド）エタンが得られた
ことが解つた。
元素分析値はＣ６３．７６％、Ｈ４．４３％、Ｎ５．６
８％（理論値Ｃ６３．９３％、Ｈ４．ｌ３％、Ｎ５．７
４％）であり理論値と二致した。
８％（理論値Ｃ６３．９３％、Ｈ４．ｌ３％、Ｎ５．７
４％）であり理論値と二致した。
添付図面は実施例１、２、３で得られた不飽和ポリエス
テルイミド化合物の赤外吸収スペクトルであり、Ｉ，及
びはそれぞれ下記化合物を表わす。
テルイミド化合物の赤外吸収スペクトルであり、Ｉ，及
びはそれぞれ下記化合物を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中Ｒ＿２は水素原子又はメチル基を表わす。 〕で表わされるイミドカルボン酸アリルエステル類と、
下記一般式ＸＨ＿２Ｃ−Ｒ＿３−ＣＨ＿２Ｘ 〔但し、式中Ｒ＿３は直接結合を表わすか、或いはフェ
ニレン基又はビニレン基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす。 〕で表わされるポリハロゲン化物とを、塩基性酸受容体
の存在下に縮合せしめることを特徴とする不飽和ポリエ
ステルイミド系化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP222873A JPS5919093B2 (ja) | 1972-12-27 | 1972-12-27 | 不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP222873A JPS5919093B2 (ja) | 1972-12-27 | 1972-12-27 | 不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4987656A JPS4987656A (ja) | 1974-08-22 |
| JPS5919093B2 true JPS5919093B2 (ja) | 1984-05-02 |
Family
ID=11523486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP222873A Expired JPS5919093B2 (ja) | 1972-12-27 | 1972-12-27 | 不飽和ポリエステルイミド系化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5919093B2 (ja) |
-
1972
- 1972-12-27 JP JP222873A patent/JPS5919093B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4987656A (ja) | 1974-08-22 |
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