JPS59182956A - 熱間加工性のすぐれた高合金ステンレス鋼 - Google Patents

熱間加工性のすぐれた高合金ステンレス鋼

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JPS59182956A
JPS59182956A JP5820083A JP5820083A JPS59182956A JP S59182956 A JPS59182956 A JP S59182956A JP 5820083 A JP5820083 A JP 5820083A JP 5820083 A JP5820083 A JP 5820083A JP S59182956 A JPS59182956 A JP S59182956A
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Shigehiro Yamaguchi
山口 重裕
Satoru Nishimura
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱間加工性がすぐれ、更に耐食性、耐熱性のす
ぐれた高合金ステンレス萌に関するものである。
高合金ステンレス鉢1 ij特にきびしい耐食性、耐熱
性、耐酸化性が要求される場合に使用され、今後益々重
要性が増大する傾向にある。これらの合金は多くの場合
Cr r Nir Mo r Sl等を多量に含有し、
又Nはステンレス鋼の強度と耐食性改善元素として、積
極的に活用が望まれる成分である。
ところがこれらの高合金特にNi 、 N 、 Mo等
々を多量含有する合金においては、熱間での加工性が劣
p1熱間加工中に割れを生じたシあるいはへダ状の疵を
生じて歩留シの低下をきたす。特に高合金鋼を連続鋳造
化(以後CC化と略す)した場合、次工程の熱間圧延中
に、鋳造時のデンドライトの粒界で割れを起こし、製造
が不可能となシ、この点でCC化されていない高合金鋼
が多いのが現状である。
一方、これらの高合金鋼では次の点から特にCC化が重
重れ、CC化にともなう効果はきわめて大きい。
1)冒合金鉢1は高価な合金元素を含むため、特に歩留
逆向上が望ましく、この点でインゴット−分塊圧延法に
対してcc化法が強く望まれている。
2)高合金鋼のインゴット・分塊法での製造で、長時間
均熱によシ、熱間の加工性は改善されるが、長時間均熱
による表面スケール生成が大で脱Cr層等の生成が犬と
なり、製品表面の耐食性、耐酸化性を劣化する。したが
って能率上はもとより、製品特性の点からもCC化が重
重しい。
本発明者らは先に鋼塊法における熱間加工性の改善法を
特開昭49−135812号公報に開示し、At、 C
a処理法を明らかにしたが、更に一歩進めてCC化をね
らい神々の検討を実施した結果、廃合金銅CC@片の熱
間加工性を改善し、かつすぐれた耐食性、耐酸化性を保
有した製品を得るためには合金組成としてS、0量を厳
密に規制するととが必要であることが明らかになりその
規制限界と手段を明らかにしたものである。
即ち本発明の要旨とするところは下記のとおシである。
(1)重量ノぐ一セントでCO,005〜03係、 S
15係り下、 Mn 8 %以下、P0.04%以下r
 Cr15〜35係、 N15〜40チ、NO,01〜
0.5チでSSi30pp以下、0を50 ppm以下
、 AtあるいはTiの1ねJ又は2種を0.01〜0
.10係含み、更にCaあるいはCeの1櫛あるいは2
釉を0.001〜0.03%含有し、残部実質的にFe
と不可避の不純物より成る合金において、各成分の重量
・ぐ−セントで表示した δQ’Sト3 (Cr+1.5s i +Mo ) −
2,80’Ji +0.5Mn+〇、5Cu )−84
(C+N )−198が一10係以上で、かつ各成分を
ppmで表示した[ S+0−0.8Ca−0,3Ce
 ] (ppm)<40であることを特徹とする熱間加
工性のすぐれた高合金ステンレス鋼。
(2)重量ノそ一セントでC0,005〜0.3qI)
、StI」下、 Mn 8 Z Jl下、Po、04q
I)以下、 Cr15〜35係+ N15〜40チ、N
O,01〜0.5チで更にMo 5.5 %以下、 C
u 3 %以下、 Nb 1 ’1以下。
V1%以下、W2%以下、Zr0.5%以下+5n01
係以下の各成分の1種又は2種以上を含有し、830 
ppm以下、 050 ppm以下、 AtあるいはT
1のJ柚又は2種を0.01〜0.10係含み、更にC
aあるいはCeの1種あるいは2種を(100,1〜(
5) 0.031含有し、残部実質的にFeと不1]避の不純
物よシ成る合金において、各成分の重量パーセントで表
示した δd移ヒト3Cr+1.5St+Mo)  2.8(N
ir0.5Mn+〇、5Cu)  84(C+N)−1
9,8が一10qI)9上で、かつ各成分をppmで表
示し’it [SiO−0,8Ca −0,3Ce 〕
(Tll)m)≦30であることを特徴とする 熱間加
工性のすぐれた高合金ステンレス鋼。
以下、本発明の詳細な説明する。
すでに前述した通り、高合金作1の熱間加工性や耐食性
には脱酸、脱硫成分が重要であるがCC鋳片の熱間加工
性の向上のためには、鋳造時のデンドライトの粒界延性
をよシ一層向上させる必要のあることが判明し、よりき
びしい合金組成の規制が必要なことが判明した。
本発明者らは実験室規模ならびに実訪片の実験で、各種
の高合金鋼及び含N合金鋼のS 拵+ ORを変え、A
tやSi脱酸と糾合せて、Ca r Ce等の添加−一
を変えて数多くの実験を実施し、鋳片の熱間加工性を評
価した。
(6) その結果高合金鋳片の熱間加工性には多くの要因が関連
しているが、最も太き彦影響を与える要因は、鉤中のS
、O址及びCa r Ce量であシ、とれらは多くの実
験から各元素をppmで表示してCS十〇−0,8Ca
−0,3Ce ]の形で熱間加工性に影響することが判
明した。次いで大きな影響を与える要因はN 搦−r 
Mo 惜+ Nb 量、更にはV 、 W 、 Ca惜
等であり、又次式に定義するδd(イ)も熱間加工性に
影響することがわかった。δd(支))= 3 (Cr
+1.5 St+Mo)−2,8(Ni +0.5Mn
+0.5Cu) −84(C+N)  19.8 (こ
の場合には各成分は重用・P−セント表示である。)第
1図は、鋳片表面部分から、熱間衝撃試馳片を採取して
加熱後空冷中に衝撃温度を変えて熱間衝撃試験(加熱条
件1250℃、衝撃流度1200〜1000℃各50℃
おき)を実施し、それらの総合評点で〃(間加工性を評
価した結果を示している。
合金(a)は25Cr −2ONi −0,08N合金
でそのs’、o。
Ca r Ce fFA’と熱間加工性との関連を示し
ている。
こうして(tL)合金の場合各元素をppmで表示して
Cs +o −o、s Ca −0,3Ce ] (p
pm)は40以下で熱間加工性がすぐれている。合金(
b)は25Cr −15Ni −0,4N−IMo合金
の例で、この場合にはC8+O−0,8Ca−0,3C
e :] (ppm)は30以下でないと熱間加工性は
改善され々い。もちろんCaやCeを多く活用すれば有
効であるがCaやCaO量が多すぎると耐食性をそこな
うことがあシ、Ca址やcefA、は1釉あるいは2種
で0.001〜003係とする。
第2図は合金25Cr −(12〜15 )N1−(0
,3〜0.4 )N−0,8Moのδm@)の熱間加工
性に対する影響を示している。6m(%)は上述したご
とく、δ”(%)−3(Cr+1.5 S I+Mo 
) −2,8(Ni 十0.5Mn+〇、5Cu )−
84(C+N )−19,8で定義している。この場合
は熱間加工性として、鋳片よシグリーブル試片を採取し
、950〜1250℃間で引張シ、最小の絞シ倫を指標
としている。絞り値が60係以上あれば熱間加工性が良
好である。該合金において[S+O−0,8Ca−0,
3Ce ](ppm)<30 (図中(B)領域)でか
っδcat、<aa〉−1ottt>の場合熱間加工性
は良好と々る。[S+O−0,8Ca−0,3Ce ]
 (ppm) >3 o  (ml中(A)領域)では
δ尿(支))を0に近づけると改良されるか、その程度
が不足である。
以上の実M!実から合金組成として[S十〇−0,8C
a −0,3Ce ]を低減することが重要であり、か
つ合金組成によってこの飴が異なることが判明した。
すなわち含N’Cr−Ni系合金ではCS十〇−0,8
Ca−0,3Ce〕(ppm)≦40でよい力!、含N
’Cr−Ni系で更にMo rNb 、 Cu 、 S
n等々を含有する場合には、〔S+0−0.8Ca−0
,3Ce ) (ppm)≦30が必要となる。これら
の条件と共に更にδca1.(’1=3(Cr+1.5
Si+Mo) 2.8(Nl+0’、5Mn+0.5C
u )’−81(C+N) −19,8は大きい方が望
ましく、δ(Ilt@;)〉−10%が必要である。こ
こに、S岱゛は合金そのもののS量を低下させ含有量3
゜ppm1ソ下、望甘しくは15 pp、m未満である
。0量は14’TI等の脱酸成分で脱酸され、Tota
l酸素itとして50ppm辺下、望甘しくは40 p
pm未満である。更に、CaやCeを添加して酸素を固
定することが望ましい。
これらの対策を実施した合金の鋳造後の介在物組成を調
査した結果、熱間加工性の劣る合金では介在物中にMn
SやMn S +の酸化物が認められるのに(9) 対し熱間加工性の良好な合金では介在物中に硫化物は脇
められす、かつ酸化物中にも81+Mnはなく、At、
 Ti 、 Ca 、 Ce等の極めて安定な酢化物の
みが認められた。これらの結果は鋳造後のデンドライト
粒界にもSはなく、かつ酸素もきわめて安定な酸化物の
形で固定される結臂、粒界の清浄度が向上し、高温です
ぐれた延性が得られ、高温延性の改善に結びついたもの
と考えられる。
以下に各成分の限定理由について述べる。
C:Cはステンレス鋼の」食性には有害であるが、強度
の点では重重しい。したがって0.3%までとした。0
3%をこえると耐食性を大巾に劣化させる。下限の0.
005%は工業的な経済性で決まる下限である。
st : stはステンレス鋼の耐食性を増し、耐酸化
性を増す。上限5tI)はこれをこえると効果が飽和す
ると共に熱間加工性を劣化させる。
Mn : MnはNの固溶度を増すが耐食性を劣化させ
るので上限を8%とした。8係をこえると耐食性、耐酸
化性を損う。
(10) P:Pは耐食性、熱間加工性の点では少ない方が良好で
0.044以下とした。これをこえると両特性が劣化す
る。
、S : Sは本発明の熱間加工性向上のための重要成
分で、低ければ低い程よ(301)Pm以下、望ましく
は15 ppm以下とする。特に後述するようにOと共
に低くして、高需1での粒界延性を向上させることが重
要である。
O:oも本発明の熱間加工性向上のためのM要成分で、
低ければ低い程よ(50ppm以下、望ましくは40 
ppm以下とする。Sと共に低くして高温での粒界延性
を向上させることがMWである。
Cr : Crはステンレス鋼の基本成分で15係以上
が特に効果が大きく、多い程耐食性、耐酸化性を増すが
35係をこえると高価となる。
Ni:NiはCrと共にステンレス鋼、耐熱鋼の基本成
分である。5係未満では耐食性が不十分で、多ければ多
い程効果的であるが、40q6をこえるときわめて高価
となる。
N:Nはステンレス鋼の強度と耐食性を増し0.01%
以上で効果を示すが05係をこえると、固溶度をこえ気
泡となる。
Mo : Moはステンレス鋼の耐食性強度′!f−増
し、用途によって5.5チ以下で選択添加する。これU
上では効果が飽和すると共に、熱間加工性を劣化させる
Cu : Cuはステンレス鋼の耐食性を増し用途によ
って3%以下で選択添加する。3チをこえると熱間加工
性を劣化させる。
Nb:Nb1dNと共にステンレス銅の強度を増し、用
途によって1チ以下で選択添加する。1qbをこえると
熱間加工性を劣化させる。
kA 、 Ti : At+Tiは強力な脱酸剤として
0,01〜0.10%の範囲で添加する。0.08%を
こえると、耐食性を劣化させる。AA−”Tiけ低S鋼
中でCa又はCeと共存してOを固定しSlやMnの酸
化物を出現させず熱間加工性を大巾に改善する。
Ca、Ce:CaやCeは強力な脱酸、脱硫剤として0
.001〜0.03係の範囲で添加する。0.03係を
こえると耐食性を劣化させる。Ca’l’Ceは低S鋼
中でAtやTiと共存してOを固定しMnSの生成を防
止し熱間加工性を大巾に改善する。
Sn : Snはステンレス鋼の耐酸性を向上し、0.
1チ以下で選択添加する。これをこえると熱間加工性が
劣化する。
W:Wはステンレス鋼の耐食性を向上し、用途によって
2qb以下で選択添加する。2ti6をこえると効果が
飽和する。
v:vはステンレス鋼の耐食性を向上し、用途によって
1係以下で選択添加する。1係をこえると効果が飽和す
る。
Zr : Zrはステンレス鋼の耐酸化性を向上し、用
途によって0.51以下で選択添加する。0.5%をこ
えると効果が飽和する。
(13) 以上の各元素の限定に加えて、更に次の2点が必要であ
る。すなわち ■ 含IN’cr−Niステンレス鋼においては、pp
mで表示した[ S+O−0,8C&−0,3Ce ]
 (1)pm)≦40.で含N−Cr −Ni K M
o * Nb r W + Cu等を含有する場合には
ppmで表示した[ S 十〇 −0,8Ca −0,
3Ce ](ppm)≦30が必要である。
■ 各元素を重量・ぐ−セントで表示した翻晰=3 (
Cr+1.5 Si +Mo )  2.8 (Ni 
+0.5Mn+0.5 Cu)−84(C十N)−19
,8は、凝固組織中のδFe量の比重を表わし、δF8
が現われると、Sや0のγ粒界への偏析を軽減する。し
たがってδd(イ)を−10係よシも大きくすることが
必要で、とのδFeの作用と[S+O−0,8Ca  
0.3Ce〕を低減する作用は相乗作用を示して熱間加
工性を大巾に改善する。
なお本式に含まれないNb + W 、 V HZr等
々はδフエライト生成元素であるが、本発明の添加量範
囲では影響が小さいので、本式からは除いた・以下に本
発明の実施例について述べる。
表1は、本発明鋼並びに比較銅Iの化学成分組成(14
) を示す<、ので、電気炉−AOD法、及び電気炉−VA
C法によって溶製し、脱硫を十分にし、At、 TI 
、Ca。
Ce′ff:使用して脱酸した。本発明鋼はいづれもS
が30 ppm以下、0 50 ppm以下で[S+O
−0,8Ca−0,3Ce)が40以下、及び30以下
でありδd≧−10%を満たしている。比較鋼ではS、
Oが高くAt 、 Caの活用が不満足で(S−1−0
−0,8Ca −0,3Ce〕は40以上でありδat
t<、−10%のものもある。
これらの溶鋼を、連鋳スラブに通常条件で鋳造した。通
常通り手入後、刑、板圧延向け、及びホットストリップ
圧延向けに振り分け、それぞれ通常のステンレス鋼用条
件で熱間圧延した結果は表2の通りである。比較鋼に対
して本発明鋼は熱間圧延によって割れや、ヘゲ疵全発生
することなく、きわめて良好であり、本発明の効果を立
証した。
(15) 295− 表 2  CC鋳片の熱間圧延状況 表3 製品の耐孔食性(製品板)
【図面の簡単な説明】
第1図は高合金鋼の熱間加工性に対するS、0゜Ca 
、 Ceの影11e示す図、第2図は〔25Cr−(1
2〜15 ) Ni −(0,3〜0.4 ) N −
0,8Mo)合金の熱間加工性(最小絞り値)に対する
δd(%)及び(S+O−0,8Ca −0,3Ce)
値との関係を示す図である。 (19) 第 1図 第2図

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量パーセントでC0,005〜0.3係、 S
    ibチ以下、 Mn 8 qb以下、Po、04%以下
    +Cr15〜35% 、 Ni 5〜409f+ 、N
    O,01〜0.5%でSを30ppmJ″:J下、0を
    50 ppm以下、 AtあルイはTI o 1.8f
    又は2種を0.01〜0.10q6含み、更にCaある
    いはCeの1種あるいは2種を0.001〜003係含
    翁し、残部実質的にFeと不可避の不純物より成る合金
    において、各成分の重量・や−セントで表示した δ畔3(Cr + 1.5 S i +Mo ) −2
    ,8(Ni + 0.5Mn +0.5 Cu ) −
    84(C十N)−19,8が一10%以上で、かつ各成
    分をppmで表示した[ S+O−0,8Ca−0,3
    Ce :] (ppm)<40 テあることを特徴とす
    る 熱間加工性のすぐれた高合金ステンレス銅
  2. (2)重壁ノや一セントでC0,005〜0.3チl’
    s15係以下、Mn891iJ’J下、Po、04.Z
    以下+Cr15〜35 係 r  Ni  5〜40 
    % 、NO601〜 0,5  チで更にMo 5.5
    9/yり下、 Cu 3 %以下、 Nb 1 %以下
    。 vi係u下、W24以下、Zr0.51J’J下、 S
    n0.1%旬下の各成分の1y又は2種以上を含有し、
    830ppmJN下、 050 ppm以下、 Atあ
    るいはTIの18+又は2種を0.01〜0.10係含
    み、更にCaあるいはCeの1種あるいは2柿を0.0
    01〜003係含有し、残部実質的にFeと不可避の不
    純物より成る合金において、各成分の重量・ぐ−セント
    で表示した δQlf(%)〜3(Cr+1.5Si+Mo)−2,
    8(Ni+0.5Mn+0.5Cu)  84(C十N
    )−19,8が一10%以上で、かつ各成分をppmで
    表示した[ S +0−0.8 Ca −0,3Ce 
    ] (ppm)≦30であることを特徴とする熱間加工
    性のすぐれた高合金ステンレス鋼
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