JPS59172513A - フッ素含有脂肪族基を含む置換グアニジン化合物および該化合物を含有する繊維仕上げ剤 - Google Patents
フッ素含有脂肪族基を含む置換グアニジン化合物および該化合物を含有する繊維仕上げ剤Info
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- JPS59172513A JPS59172513A JP58210699A JP21069983A JPS59172513A JP S59172513 A JPS59172513 A JP S59172513A JP 58210699 A JP58210699 A JP 58210699A JP 21069983 A JP21069983 A JP 21069983A JP S59172513 A JPS59172513 A JP S59172513A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C279/18—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C311/04—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紡織繊維、紙および皮のような繊維性基材に撥
油性および撥水性を与えるためにフッ素化学的酸物で処
理すること、およびその処理された基材に関する。もう
一方の観点では、本発明はカーペット繊維を、フッ素含
有脂肪族基を含む組成物からなる仕上は剤により、その
梧維に撥油性および撥水性と耐汚水性を与えるために処
理することに関する。また、もう一方の観点では、本発
明はこのような処理に使用し得るフッ素含有脂肪族基を
含む組成物、およびその調製に関する。
油性および撥水性を与えるためにフッ素化学的酸物で処
理すること、およびその処理された基材に関する。もう
一方の観点では、本発明はカーペット繊維を、フッ素含
有脂肪族基を含む組成物からなる仕上は剤により、その
梧維に撥油性および撥水性と耐汚水性を与えるために処
理することに関する。また、もう一方の観点では、本発
明はこのような処理に使用し得るフッ素含有脂肪族基を
含む組成物、およびその調製に関する。
カーペットやアパレルのような織物および紙や皮のよう
な他の繊維基材の工業的製造においては、基材の表面に
撥油性および撥水性を与えるためにフッ素含有脂肪族基
を含むフッ素化学物質（［ＲｆＪという記号で表わされ
ることが多い）で基材を処理することが一般に行われて
いる。このような型のフッ素化学物質およびそれらの繊
維基材への適用は種々の公知刊行物、例えはアメリカ特
許第３３２９６ａ１号明細書（スミス等、Ｓｍ１ｔｈ
ｅｔ ａｌ ）、同第’３４５８５７１号明細機−（ト
コリ、Ｔｏｋｏｌｉ）、四Ｍ３５７４７９１号明細書（
ジャーマン等、８ｈｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ ）、同第
３７２８１５１号明細書（ジャーマン等、Ｓｈｅ、ｒｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ ）、同第３９１６０５３号明細書（
シャー−ｑ７等、Ｓｈｅｒｍａｎｅｔ ａｌ ）、同第
４１４４３Ｓ７号明細外（ランダシ、Ｌａｎｄｕｃｃｉ
）、同第５８９６２５１号明細書（ランダシ、Ｌａｎｄ
ｕｃｃｉ）、同第４０２４１７８号明細書（ランダシ、
Ｌａｎｄｕｃｃｉ） 、同Ｗ、４１６５３３８号明細書
（カッシマ等、Ｋａｔｓｕｓｈｉｍａ ｅｔ ａｌ）、
同第４２１５２０５号明細省（ランダシ、Ｌａｎｄａｃ
ｃｉ）、、同第４０１３６２７号明細書（テンプル、Ｔ
ｅｍｐ ｌ ｅ ）、同第４２６４４８４号明細書（バ
ブル、Ｐａｔｅｌ）、同第４３２５８５７号明細書（シ
ャンバネリア等、Ｃｈａｍｐａｎｅｒｉａ ｅｔ ａｌ
）、およびアールイーバンクス編「有機フッ素化学物
質およびその工業的適用」エリスホーウッド社、ウエス
トザセックス、イングランド、２２６−２６０頁、１９
７９年（Ｂａｎｋｓ、 Ｒ＊Ｆ、 Ｅｄ、ｒＱｒｇａｎ
ｏｆｌｕ−ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ
ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐ−ｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ”、 Ｅｌ ｌ ｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ
、 Ｌｔｄｏ、Ｗｅｓｔ ５ｕｓｓｅｘ。
な他の繊維基材の工業的製造においては、基材の表面に
撥油性および撥水性を与えるためにフッ素含有脂肪族基
を含むフッ素化学物質（［ＲｆＪという記号で表わされ
ることが多い）で基材を処理することが一般に行われて
いる。このような型のフッ素化学物質およびそれらの繊
維基材への適用は種々の公知刊行物、例えはアメリカ特
許第３３２９６ａ１号明細書（スミス等、Ｓｍ１ｔｈ
ｅｔ ａｌ ）、同第’３４５８５７１号明細機−（ト
コリ、Ｔｏｋｏｌｉ）、四Ｍ３５７４７９１号明細書（
ジャーマン等、８ｈｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ ）、同第
３７２８１５１号明細書（ジャーマン等、Ｓｈｅ、ｒｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ ）、同第３９１６０５３号明細書（
シャー−ｑ７等、Ｓｈｅｒｍａｎｅｔ ａｌ ）、同第
４１４４３Ｓ７号明細外（ランダシ、Ｌａｎｄｕｃｃｉ
）、同第５８９６２５１号明細書（ランダシ、Ｌａｎｄ
ｕｃｃｉ）、同第４０２４１７８号明細書（ランダシ、
Ｌａｎｄｕｃｃｉ） 、同Ｗ、４１６５３３８号明細書
（カッシマ等、Ｋａｔｓｕｓｈｉｍａ ｅｔ ａｌ）、
同第４２１５２０５号明細省（ランダシ、Ｌａｎｄａｃ
ｃｉ）、、同第４０１３６２７号明細書（テンプル、Ｔ
ｅｍｐ ｌ ｅ ）、同第４２６４４８４号明細書（バ
ブル、Ｐａｔｅｌ）、同第４３２５８５７号明細書（シ
ャンバネリア等、Ｃｈａｍｐａｎｅｒｉａ ｅｔ ａｌ
）、およびアールイーバンクス編「有機フッ素化学物
質およびその工業的適用」エリスホーウッド社、ウエス
トザセックス、イングランド、２２６−２６０頁、１９
７９年（Ｂａｎｋｓ、 Ｒ＊Ｆ、 Ｅｄ、ｒＱｒｇａｎ
ｏｆｌｕ−ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ
ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐ−ｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ”、 Ｅｌ ｌ ｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ
、 Ｌｔｄｏ、Ｗｅｓｔ ５ｕｓｓｅｘ。
Ｅｎｇｌａｎｄ、 ２．２６−２３０ （１９７９）
）にＨ［２載されている。
）にＨ［２載されている。
いくつかのフッ素化学物質が多面での適用が可能であり
、また多くのものが市販されているものの、そのあるも
のは調製および適用で比較的費用が高く、またあるもの
は適用が困難であったり、あるものは永ｈ：性がないか
望まれる程度に要求される性質を十分に与えられない。
、また多くのものが市販されているものの、そのあるも
のは調製および適用で比較的費用が高く、またあるもの
は適用が困難であったり、あるものは永ｈ：性がないか
望まれる程度に要求される性質を十分に与えられない。
従来、フッ素化学的組成物はカーペットのような仕上げ
られた繊維製品に表面処理として適用されてきた。最近
、いくつかのフッ素化学的組成物は織物繊維または織り
糸に対し、仕上りられた製品に織られる前の製造途中で
適用することが商業製造において行われている。しかし
ながら、これらフッ素化学的組成物のいくつかは、潤滑
剤のような繊維仕上は成分とフッ素化学物質との非適合
性や反応性、処理繊維上のフッ素化学物質の染色や他の
繊維製造操作に対する耐久性欠如、および仕上けた製品
における撥水性、撥油性および耐汚水性の不十分さ等の
４１↓種の丹由から成果が限られている。
られた繊維製品に表面処理として適用されてきた。最近
、いくつかのフッ素化学的組成物は織物繊維または織り
糸に対し、仕上りられた製品に織られる前の製造途中で
適用することが商業製造において行われている。しかし
ながら、これらフッ素化学的組成物のいくつかは、潤滑
剤のような繊維仕上は成分とフッ素化学物質との非適合
性や反応性、処理繊維上のフッ素化学物質の染色や他の
繊維製造操作に対する耐久性欠如、および仕上けた製品
における撥水性、撥油性および耐汚水性の不十分さ等の
４１↓種の丹由から成果が限られている。
本発明のひとつの目的は、フッ素含有脂肪族基を含む置
換されたグアニジン（以後、簡略化してフッ素化学的グ
アニジンと呼ぶことが多い）で、これは紡織繊維や他の
繊維基材を処理して撥油性および撥水性を付与するのに
有用なフッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレ
ン）（以後、簡略化してフッ素化学的オキシアルキレン
と呼ぶことが多い）と場合によっては混合されていてよ
いものを提供することにある。
換されたグアニジン（以後、簡略化してフッ素化学的グ
アニジンと呼ぶことが多い）で、これは紡織繊維や他の
繊維基材を処理して撥油性および撥水性を付与するのに
有用なフッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレ
ン）（以後、簡略化してフッ素化学的オキシアルキレン
と呼ぶことが多い）と場合によっては混合されていてよ
いものを提供することにある。
本発明のもうひとつの目的は、フッ素化学的グアニジン
捷たけフッ素化学的オキシアルキレンとそれとのブレン
ドで、繊維仕上は剤、例えばスピン仕上げ潤滑剤と組合
せて、またはその−成分と］て紡織繊維を処理するため
に使用でき、このグアニジンおよびブレンドはその繊維
仕上げ剤と適合し、正常な紡織繊維加工工程と干渉し合
わないものを提供することである。
捷たけフッ素化学的オキシアルキレンとそれとのブレン
ドで、繊維仕上は剤、例えばスピン仕上げ潤滑剤と組合
せて、またはその−成分と］て紡織繊維を処理するため
に使用でき、このグアニジンおよびブレンドはその繊維
仕上げ剤と適合し、正常な紡織繊維加工工程と干渉し合
わないものを提供することである。
本発明の今ひとつの目的１ｉ繊維加工および染色工程を
通じて高率でフッ素化学物質が繊維に残留し、永続的な
撥水性と撥油性および耐汚水性を持つフッ素化学物質処
理した紡織繊維を提供することにある。
通じて高率でフッ素化学物質が繊維に残留し、永続的な
撥水性と撥油性および耐汚水性を持つフッ素化学物質処
理した紡織繊維を提供することにある。
本発明の更にもうひとつの目的は、フッ素化学的グアニ
ジンおよびそれとフッ素化学的オキシツルキレンとのブ
レンドで、紡織繊維、フィラメント、練糸のような繊維
基材または仕上けられた繊維製品、例えばカーペットお
よび、紙や皮のような他の繊維基材に撥油性および撥水
性を与えるべく処理するために有機溶媒溶液または水性
分散液の形状で使用できるようなものを提供することに
ある。
ジンおよびそれとフッ素化学的オキシツルキレンとのブ
レンドで、紡織繊維、フィラメント、練糸のような繊維
基材または仕上けられた繊維製品、例えばカーペットお
よび、紙や皮のような他の繊維基材に撥油性および撥水
性を与えるべく処理するために有機溶媒溶液または水性
分散液の形状で使用できるようなものを提供することに
ある。
要約すれば、本発明は、その−面として、フッ素含有脂
肪族基を含み、置換された（すべてまたは部分的Ｋ）グ
アニジン化合物、またはそのような化合物の混合物を含
むか、本質的にその混合物から構成されている組成物で
ある、通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジン
組成物で、その化合物は１個以上の一価のフッ素含有−
脂肪族基（Ｒｆ）および１個以上の置換されたグアニジ
）残基を持ち、その基および残基は望ましくはカルバメ
ート（ウレタンラ基を含むヘテロ原子含有または有機連
結基によって一緒に結合しており、このフッ素化゛学的
グアニジンは、有機性溶液または水性分散液の形状で、
繊維（またはフィラメント）のような繊維性基材の製造
中の処理に有用であり、−またカーペット、紙、皮のよ
うな仕上ったまたは製造された繊維基材を処理してその
表面に撥油性および撥水性を与えるのに有用なものを提
供することにある。
肪族基を含み、置換された（すべてまたは部分的Ｋ）グ
アニジン化合物、またはそのような化合物の混合物を含
むか、本質的にその混合物から構成されている組成物で
ある、通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジン
組成物で、その化合物は１個以上の一価のフッ素含有−
脂肪族基（Ｒｆ）および１個以上の置換されたグアニジ
）残基を持ち、その基および残基は望ましくはカルバメ
ート（ウレタンラ基を含むヘテロ原子含有または有機連
結基によって一緒に結合しており、このフッ素化゛学的
グアニジンは、有機性溶液または水性分散液の形状で、
繊維（またはフィラメント）のような繊維性基材の製造
中の処理に有用であり、−またカーペット、紙、皮のよ
うな仕上ったまたは製造された繊維基材を処理してその
表面に撥油性および撥水性を与えるのに有用なものを提
供することにある。
他の一面においては、本発明は
（ａ） 上記フッ素化学的グアニジン組成物、および
（ｂｌ 通常は液体または低融点の固体で水溶性また
は水分散性のフッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシア
ルキレン）化合物、またはこれらオキシアルキレン化合
物の混合物を含むか、本質的にこの混合物から構成され
ている組成物で、上記化合物は１個以上の一価のフッ素
含有脂肪族基（Ｒｆ）および１個以上のポリ（オキシア
ルキレン）残基を持ち、この基およびオキシアルキレン
残基はへテロ原子含有基まだは櫓機連結基、首たはこれ
らの基の組合せによってたがいに結合しているようなも
のの、二成分のブレンドを含む組成物を提供することに
ある。このフッ素化学的ブレンドは、製造中の紡織繊維
（またはフィラメント）のよりな繊維基材およびカーペ
ット、紙および皮のような仕上けられた、またｉｌ、製
造された繊維基材の表面に撥油性および撥水性を与える
ために有機性浴液または水性分散叡の形状で処理するの
に有用である。
は水分散性のフッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシア
ルキレン）化合物、またはこれらオキシアルキレン化合
物の混合物を含むか、本質的にこの混合物から構成され
ている組成物で、上記化合物は１個以上の一価のフッ素
含有脂肪族基（Ｒｆ）および１個以上のポリ（オキシア
ルキレン）残基を持ち、この基およびオキシアルキレン
残基はへテロ原子含有基まだは櫓機連結基、首たはこれ
らの基の組合せによってたがいに結合しているようなも
のの、二成分のブレンドを含む組成物を提供することに
ある。このフッ素化学的ブレンドは、製造中の紡織繊維
（またはフィラメント）のよりな繊維基材およびカーペ
ット、紙および皮のような仕上けられた、またｉｌ、製
造された繊維基材の表面に撥油性および撥水性を与える
ために有機性浴液または水性分散叡の形状で処理するの
に有用である。
このようなフッ素化学的グアニジンの一群は一般式：
％式％
で表わされ、この式は個々の化合物を総称的に包含する
か、またはその製造時に使用される反応から得られるよ
うな化合物の混合物を表わす。
か、またはその製造時に使用される反応から得られるよ
うな化合物の混合物を表わす。
グアニジンはカルボジイミドとイミノ（Ｎ Ｉ−１）化
合物、例えはアミン、ヒドラジン、ヒドラジドおよびア
ミドとを、例えばカーザー等、ケミカルレビューズ６７
巻、１０７頁、１９６７年（Ｋｕｒｚｅｒ、 ｅｔ ａ
ｌ、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗａ％６７、１０
７（１９／＋７））およびアメリカ特許第４１７４４３
５号明ａ書（シアーファー等、５ｈａｆｅｒ％ｅｔ ａ
ｌ） Ｋ記載されたようなグアニジン合成の一般的合成
法によって反応させて調製するのが都合がよい。
合物、例えはアミン、ヒドラジン、ヒドラジドおよびア
ミドとを、例えばカーザー等、ケミカルレビューズ６７
巻、１０７頁、１９６７年（Ｋｕｒｚｅｒ、 ｅｔ ａ
ｌ、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗａ％６７、１０
７（１９／＋７））およびアメリカ特許第４１７４４３
５号明ａ書（シアーファー等、５ｈａｆｅｒ％ｅｔ ａ
ｌ） Ｋ記載されたようなグアニジン合成の一般的合成
法によって反応させて調製するのが都合がよい。
更に、カルボジイミドはケーワクナー等、アンゲバンテ
ヘミーインターナショナルエディション２０巻、８１９
ｉ１９８１年（Ｋ、Ｗａｇｎｅｒ、 ｅｔ ａｌ。
ヘミーインターナショナルエディション２０巻、８１９
ｉ１９８１年（Ｋ、Ｗａｇｎｅｒ、 ｅｔ ａｌ。
Ａｎｇｅｗａｎｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔ、Ｅｄ、、
−２０，８１９（１９８１））に記載されているように
尿素、チオ尿素およびその他の化合物から調製できる。
−２０，８１９（１９８１））に記載されているように
尿素、チオ尿素およびその他の化合物から調製できる。
本発明の多くのフッ素化学的グアニジンはフッ素化学的
カルボジイミドと上記のイミノ化合物から類似の方法で
調製できる。このようなフッ素化カルボジイミドおよび
その調製法はアメリカ特許第４０２４１７８号明細書（
ランダシ、Ｌａｎｄｕｃｃｉ）に記載され、その記述は
参考文献として取り入れた。
カルボジイミドと上記のイミノ化合物から類似の方法で
調製できる。このようなフッ素化カルボジイミドおよび
その調製法はアメリカ特許第４０２４１７８号明細書（
ランダシ、Ｌａｎｄｕｃｃｉ）に記載され、その記述は
参考文献として取り入れた。
式Ｉにおいて
ｎは０乃至２０、債ましくは０乃至１０１最も望ましく
は０乃至５の数（式が混合物のものである場合）またけ
整数（式がひとつの化合物のものである場合）を表わし
、 Ｘは０また？−１１を表わし、 Ｑはそれぞれ同じが、または異った２価の連結基を表わ
し、 Ａはフッ素含有脂肪族基、Ｒｆを含む二価の有枦連結合
基を表わし、これはそれぞれ同じがまたは異っており、 Ｒ’ ｔ、ｊそれぞれ同じがまたは異っていて、）ｉ、
Ｒｆ及ヒアルキル基、シク゛ロアルキル基、−ｙｖ−
ル基のような末端、−価有椴基およびそれらの組合せ、
例えはアルフルキル基でこれらの基はへテロ残基、例え
は−〇−％−８−−人一、−ｈｉ−および−〇〇−を含
んでいてよく、寸だ申サシ、〈は活性（聾たけインシア
ネート反応性）水素原子（例えはメルカプト基、アミノ
基、カルボキシル基および脂肪族水酸基の水素原子でウ
レタン結合形成条件、例えば２ｏ乃至１００１：でイノ
シアネートと容易に反応し得る一群の水素原子）のない
基から選ばれた基を表わす。
は０乃至５の数（式が混合物のものである場合）またけ
整数（式がひとつの化合物のものである場合）を表わし
、 Ｘは０また？−１１を表わし、 Ｑはそれぞれ同じが、または異った２価の連結基を表わ
し、 Ａはフッ素含有脂肪族基、Ｒｆを含む二価の有枦連結合
基を表わし、これはそれぞれ同じがまたは異っており、 Ｒ’ ｔ、ｊそれぞれ同じがまたは異っていて、）ｉ、
Ｒｆ及ヒアルキル基、シク゛ロアルキル基、−ｙｖ−
ル基のような末端、−価有椴基およびそれらの組合せ、
例えはアルフルキル基でこれらの基はへテロ残基、例え
は−〇−％−８−−人一、−ｈｉ−および−〇〇−を含
んでいてよく、寸だ申サシ、〈は活性（聾たけインシア
ネート反応性）水素原子（例えはメルカプト基、アミノ
基、カルボキシル基および脂肪族水酸基の水素原子でウ
レタン結合形成条件、例えば２ｏ乃至１００１：でイノ
シアネートと容易に反応し得る一群の水素原子）のない
基から選ばれた基を表わす。
一般にＲ１は炭素原子数は約１８より多くはないであろ
う。Ｒ１が上記Ｒｆを表わす場合、瞬接するＱの添字Ｘ
は、几ｆがグアニジノ基のＮ−原子と直接結合し得ない
のでυではなくして１でなければならない。特に記さな
いがぎシ、「Ｒ」とは几１かＷを表わす。
う。Ｒ１が上記Ｒｆを表わす場合、瞬接するＱの添字Ｘ
は、几ｆがグアニジノ基のＮ−原子と直接結合し得ない
のでυではなくして１でなければならない。特に記さな
いがぎシ、「Ｒ」とは几１かＷを表わす。
１％Ｒｈそれぞれ几１と同様であるが、更に、グアニジ
ノ基の２個のＲ２で表わされる基はたがいに結合してい
てそのグアニジノ基の隣接Ｎ原子と環状楢造を形成して
いてよい基を表わす。
ノ基の２個のＲ２で表わされる基はたがいに結合してい
てそのグアニジノ基の隣接Ｎ原子と環状楢造を形成して
いてよい基を表わす。
少くとも１個の■基が与えられた化合物の１個以上のＲ
１、Ｒ２及びＡで表わされる基の中に存在する。ただ１
個のグアニジノ残基が存在し、ただ２ｆｉの有機置換基
がそのグアニジノ残基に存在する場合、このディ換基は
その残基の）（ったＮ原子上になけれはならない。
１、Ｒ２及びＡで表わされる基の中に存在する。ただ１
個のグアニジノ残基が存在し、ただ２ｆｉの有機置換基
がそのグアニジノ残基に存在する場合、このディ換基は
その残基の）（ったＮ原子上になけれはならない。
上記の一般式ＩにおいてＡで表わされるニー価の有様連
結基は０が１以上の場合に連続するグアニジノ残基を結
びつける。Ａで表わされる連結基の例はエチレン基、イ
ンブチレン基、ヘキシレン基およびメチレンジシクロヘ
キシレン基のような炭素原子数２乃至２０のアルキレン
基、−ＣＨ２Ｃ，Ｈ４ＣＨ，−および−Ｃ６１４ＣＨ２
Ｃｍルーのような炭素原子数２０までのアルアルキレン
基、トリレン基、−ｃ６Ｎ（，１（ｃｌ、 ’）−のよ
うなアリーレン基、ｙが１乃至５を表わす−・＜ ｃｚ
Ｈ４０） ｙＣ２ｒｃ −のようなポリオキサアルキ
レン基、およびこれらの基の様々の組合せである。この
ような基には−Ｓ−や一也一を含む他のへプロ残基（−
０−以外）が含まれていてよい。しかしながら、Ａは上
記の活性水素原子を含む基が存在しない基を表わすこと
が望ましい。
結基は０が１以上の場合に連続するグアニジノ残基を結
びつける。Ａで表わされる連結基の例はエチレン基、イ
ンブチレン基、ヘキシレン基およびメチレンジシクロヘ
キシレン基のような炭素原子数２乃至２０のアルキレン
基、−ＣＨ２Ｃ，Ｈ４ＣＨ，−および−Ｃ６１４ＣＨ２
Ｃｍルーのような炭素原子数２０までのアルアルキレン
基、トリレン基、−ｃ６Ｎ（，１（ｃｌ、 ’）−のよ
うなアリーレン基、ｙが１乃至５を表わす−・＜ ｃｚ
Ｈ４０） ｙＣ２ｒｃ −のようなポリオキサアルキ
レン基、およびこれらの基の様々の組合せである。この
ような基には−Ｓ−や一也一を含む他のへプロ残基（−
０−以外）が含まれていてよい。しかしながら、Ａは上
記の活性水素原子を含む基が存在しない基を表わすこと
が望ましい。
Ａで表わσれる基１ｄ Ｗ機ジイノシア不一トの残基（
これ力、らカルボジイミドとグアジノ残基が連続し７た
反応で誘導される）であってよく、すなわちＡけ有杉ジ
インシアネートからインシア坏−ト稈を除去することに
よって得られる二価の基を表わしてよい。好適なジイン
シアネート前駆体は単純な、例えはトリレン−２，４−
ジインシアネート、メチレンヒス（’４−フェニレンイ
ノンフネート）およびそれらの混合物であるか、または
単純なジインシアネートと肩様・ジメールまたはポリオ
ールを適当な比率で反応させてインシアネート末端ボリ
ウレクンを生成させることによってつくられるような錯
体である。
これ力、らカルボジイミドとグアジノ残基が連続し７た
反応で誘導される）であってよく、すなわちＡけ有杉ジ
インシアネートからインシア坏−ト稈を除去することに
よって得られる二価の基を表わしてよい。好適なジイン
シアネート前駆体は単純な、例えはトリレン−２，４−
ジインシアネート、メチレンヒス（’４−フェニレンイ
ノンフネート）およびそれらの混合物であるか、または
単純なジインシアネートと肩様・ジメールまたはポリオ
ールを適当な比率で反応させてインシアネート末端ボリ
ウレクンを生成させることによってつくられるような錯
体である。
他のインシアネートも出発’Ｊ７ｉ賀として住用司能で
ある。これらのいくつかは、例えばアメリカ特許第４ｆ
７４４３３号明細書に記戦されている。
ある。これらのいくつかは、例えばアメリカ特許第４ｆ
７４４３３号明細書に記戦されている。
Ａで表わさ扛る基の代表的なものは
−ＣＨ２Ｃ，ｈ４Ｃ）（２Ｃ，Ｉ山ＣＨ，−、−Ｃ６几
（Ｃｍ３）。
（Ｃｍ３）。
−Ｃ，）１１゜ＣＨ２Ｃ，Ｈ，。スー（ＣＨ２）６−、
−Ｃ６Ｈ４鳴Ｃ６ルーおよびＣｍ Ｆ、ｔ ＳＯｘ Ｎ
（Ｃｇ Ｈ４Ｌ）ＣＯＮ）ｉｃｓ １４ａ （ＣＨ３’
）９ｒである。本発明のフッ素化学的グアニジンは一
般に、またψましくはジインシアネートから誘導される
が、フッ素化学的グアニジンはトリイノシアネート、例
え［０ＣＮＣ６１−１４ＣＨ２ＣｓＨ３（ＮＣＯ’）Ｏ
Ｈ２Ｃ，）Ｌ ＮＣＯから誘導できる。ジーおよびトリ
ーインシアネートは、分枝しているが、まだ式Ｉによっ
て表わされる直鎖のフッ素化学的グアニジンの匈ましい
可溶性で分散性の性質をとどめているフッ素化学的グア
ニジンを得るのに使用することができる。
−Ｃ６Ｈ４鳴Ｃ６ルーおよびＣｍ Ｆ、ｔ ＳＯｘ Ｎ
（Ｃｇ Ｈ４Ｌ）ＣＯＮ）ｉｃｓ １４ａ （ＣＨ３’
）９ｒである。本発明のフッ素化学的グアニジンは一
般に、またψましくはジインシアネートから誘導される
が、フッ素化学的グアニジンはトリイノシアネート、例
え［０ＣＮＣ６１−１４ＣＨ２ＣｓＨ３（ＮＣＯ’）Ｏ
Ｈ２Ｃ，）Ｌ ＮＣＯから誘導できる。ジーおよびトリ
ーインシアネートは、分枝しているが、まだ式Ｉによっ
て表わされる直鎖のフッ素化学的グアニジンの匈ましい
可溶性で分散性の性質をとどめているフッ素化学的グア
ニジンを得るのに使用することができる。
Ｒ−Ｑで表わされる基はインシアネート化合物から誘導
される基が望ましく、脂肪族、例えばｃａ Ｈ１３−１
芳香族例えばＣ，Ｈ，−、アルアルキル、例えばＣ，、
Ｈａ ＣＨ２−、フッ素含有脂肪族、例えばＣ，Ｆ１３
ＣＨ２，Ｃ，Ｆ、、ＣＨ，０ＣＯＮＨＣ，）ｌ、（ＣＨ
３）−およびＣ，Ｆ□、ＳＯ，Ｎ（Ｃ几）ｃ、 Ｈ，０
ＣＯＮＨＣ，Ｈ４ＣＨ，らｈ−の基であってよい。有機
のＲ，−Ｑ基ｒＩｉ柚々の他の構造を持っていてよく、
ヘテロ原子含有残基、例えば−〇−、−Ｓ−および−し
を含んでいてよいが、Ａ基におけるように、上記の活性
水素原子を含む基がないことが望ましい。
される基が望ましく、脂肪族、例えばｃａ Ｈ１３−１
芳香族例えばＣ，Ｈ，−、アルアルキル、例えばＣ，、
Ｈａ ＣＨ２−、フッ素含有脂肪族、例えばＣ，Ｆ１３
ＣＨ２，Ｃ，Ｆ、、ＣＨ，０ＣＯＮＨＣ，）ｌ、（ＣＨ
３）−およびＣ，Ｆ□、ＳＯ，Ｎ（Ｃ几）ｃ、 Ｈ，０
ＣＯＮＨＣ，Ｈ４ＣＨ，らｈ−の基であってよい。有機
のＲ，−Ｑ基ｒＩｉ柚々の他の構造を持っていてよく、
ヘテロ原子含有残基、例えば−〇−、−Ｓ−および−し
を含んでいてよいが、Ａ基におけるように、上記の活性
水素原子を含む基がないことが望ましい。
Ｒｆで表わされるフッ素含有脂肪族基は疎油性で疎水性
である、フッ素化され、安定な不活性で非極性、望まし
くは飽和された一画の残基である。この基は直鎖、分社
鎖で、もし十分に大きいならば環状、またはこれらの組
合せでもよく、アルキル脂環式基のようなものでろって
よい。骨格鎖はカテナリー酸素、六価硫黄および／゛ま
たは炭素原子のみに結合した三価窒素へテロ原子で、そ
のようなヘテロ原子はｆｉｔ、ｆ基のフッ素化炭素部分
間に安定な結合をつくね、Ｒ，ｆ基の不活性な性質と干
渉しないようなものを含む。
である、フッ素化され、安定な不活性で非極性、望まし
くは飽和された一画の残基である。この基は直鎖、分社
鎖で、もし十分に大きいならば環状、またはこれらの組
合せでもよく、アルキル脂環式基のようなものでろって
よい。骨格鎖はカテナリー酸素、六価硫黄および／゛ま
たは炭素原子のみに結合した三価窒素へテロ原子で、そ
のようなヘテロ原子はｆｉｔ、ｆ基のフッ素化炭素部分
間に安定な結合をつくね、Ｒ，ｆ基の不活性な性質と干
渉しないようなものを含む。
Ｒｆ基は多数の炭素原子を持つことができるが、通常大
きな基は小さなＲｆ 基の場合よりフッ素の利用効率
が低いのでＲｆ 基が炭素原子数２０以下である化合
物が適当で望しい。大＠な基くまた、一般に有機溶媒に
溶解しにくい。一般にＲｆで表わされる基は炭素原子数
３乃至２０、望ましくは６乃至約１２で、４０乃示７８
重量係、望ましく１ｊ５０乃至７８重量％のフッ素を含
む。
きな基は小さなＲｆ 基の場合よりフッ素の利用効率
が低いのでＲｆ 基が炭素原子数２０以下である化合
物が適当で望しい。大＠な基くまた、一般に有機溶媒に
溶解しにくい。一般にＲｆで表わされる基は炭素原子数
３乃至２０、望ましくは６乃至約１２で、４０乃示７８
重量係、望ましく１ｊ５０乃至７８重量％のフッ素を含
む。
Ｒｆ 基の末端部分は少くとも３個の完全にフッ素１１
１．された炭素原子、例えばＣＦ３ＣＦ２ＣＦ、−を持
ち、望ましい化合物は、 Ｉ（、ｆ基がペルフルオロア
ルキル基、ＣｎＦｚ ｎ−１−１を表わす場合のように
、Ｒｆ 基が完全に、なたは実質的に完全にフッ素化さ
れているものである。。
１．された炭素原子、例えばＣＦ３ＣＦ２ＣＦ、−を持
ち、望ましい化合物は、 Ｉ（、ｆ基がペルフルオロア
ルキル基、ＣｎＦｚ ｎ−１−１を表わす場合のように
、Ｒｆ 基が完全に、なたは実質的に完全にフッ素化さ
れているものである。。
一般に、フッ素化学的グアニジンは約２０乃至７０重量
％、望ましくは約２５乃至５０重階−の炭素結合フッ素
原子を含む。もしフッ素含有量が約２０重量％より少い
場合には、一般に、非実用的に長門のフッ素化学的グア
ニジンが必資となる。一方、約７０重量％以上のフッ素
含量は望ましい表面の性質を得るには不必要であシ、そ
のためフッ素の不経済な使い方であると共に、フッ素化
学的グアニジンを有機性溶液として適用する場合に適合
性の問題が生ずる。
％、望ましくは約２５乃至５０重階−の炭素結合フッ素
原子を含む。もしフッ素含有量が約２０重量％より少い
場合には、一般に、非実用的に長門のフッ素化学的グア
ニジンが必資となる。一方、約７０重量％以上のフッ素
含量は望ましい表面の性質を得るには不必要であシ、そ
のためフッ素の不経済な使い方であると共に、フッ素化
学的グアニジンを有機性溶液として適用する場合に適合
性の問題が生ずる。
式ＩにおいてＱで表わされる連結基の機能はＲ基をグア
ニジノ単位のＮ原子に結合することである。Ｑ基はへテ
ロ原子を含む基または有機基またはそれらの基の組合せ
を含んでいてよく、その例は多価脂肪族基、例えば−Ｃ
Ｈ，−、−ＣＨ，田オ−および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）
を基、多価芳香族基、オキシ基、チオ基、カルボニル基
、スルホン基、スルホキシ基、−Ｎ（Ｃ）］３）−基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基、スルホンアミド
アルキレン基、カルボンアミドアルキレン基、カルボニ
ルオキシ基、ウレタン基、例えば−〇Ｈ，Ｃ）１２ＱＣ
０ＮＨ−基および尿素基、例えば−ＮＨＣＯＮＨ−基で
ある。本発明に使用できる特別なフッ素化学的グアニジ
ンのＱで表わされる連結は上記化合物の調製の容易さと
それに必要とする前駆体の人手しやすさによって決まる
ことになろう。上記のＱ基についての説明から、この連
結が広範囲の構造を持っていてよいことは明白である。
ニジノ単位のＮ原子に結合することである。Ｑ基はへテ
ロ原子を含む基または有機基またはそれらの基の組合せ
を含んでいてよく、その例は多価脂肪族基、例えば−Ｃ
Ｈ，−、−ＣＨ，田オ−および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）
を基、多価芳香族基、オキシ基、チオ基、カルボニル基
、スルホン基、スルホキシ基、−Ｎ（Ｃ）］３）−基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基、スルホンアミド
アルキレン基、カルボンアミドアルキレン基、カルボニ
ルオキシ基、ウレタン基、例えば−〇Ｈ，Ｃ）１２ＱＣ
０ＮＨ−基および尿素基、例えば−ＮＨＣＯＮＨ−基で
ある。本発明に使用できる特別なフッ素化学的グアニジ
ンのＱで表わされる連結は上記化合物の調製の容易さと
それに必要とする前駆体の人手しやすさによって決まる
ことになろう。上記のＱ基についての説明から、この連
結が広範囲の構造を持っていてよいことは明白である。
しかしながら、Ｒ基およびＡ基におけるように、Ｑ基に
は上記の活性水素原子を持つ基がないことが晴ましい。
は上記の活性水素原子を持つ基がないことが晴ましい。
しかし、どんなにＱ基が大きくとも、フッ素化学的グア
ニジ・ンのフッ素含量（その位置はＲ，ｆ基）は上記の
制限がある。
ニジ・ンのフッ素含量（その位置はＲ，ｆ基）は上記の
制限がある。
上記の一般式Ｉにおいて異性体まだは互変異性体が存在
し得ることを認めるべきである。
し得ることを認めるべきである。
例えば、与えられたグアニジノ単位について下記の互変
異性体が存在し得る： Ａ Ｂ Ｒ−Ｑ部分がＨである場合、もうひとつの異性体措造も
存在し得る： ＣＤ 上記の互変異性体および異性体のすべて、および混合さ
れたＲ、ｆ基や他の有機残基が存在し得ることになり、
これらはすべて本発明のフッ素化学的グアニジンに含ま
れる。 一本発明のフッ素化学的グアニジンは望まし
くＶｉ４０乃至１５０℃の範囲内の融点を持つ、通常は
固体・Ｃすなわち２０℃で固体９である。これら４ｄ２
０℃において酢酸エチル忙少くとも１０重量％までは溶
解することが望まし７い一上記フッ素化学的グアニジン
はグアニジンの連続した置換、または−級または二級ア
ミンのようなイミノ化合物（すなわちンＮＨを含む化合
物）との反応による前駆体カルボジイミドのグアニジン
への変換によって調製できる。このイミノ化合物は、カ
ルボジイミド前駆体がフッ素含有脂肪族基を含む場合に
はフッ素含有脂肪族基を含んでいてよく、またカルボジ
イミド前駆体がフッ素含有脂肪族基を含んでいない場合
にはフッ素含有脂肪族基を含んでｉなけれはならない。
異性体が存在し得る： Ａ Ｂ Ｒ−Ｑ部分がＨである場合、もうひとつの異性体措造も
存在し得る： ＣＤ 上記の互変異性体および異性体のすべて、および混合さ
れたＲ、ｆ基や他の有機残基が存在し得ることになり、
これらはすべて本発明のフッ素化学的グアニジンに含ま
れる。 一本発明のフッ素化学的グアニジンは望まし
くＶｉ４０乃至１５０℃の範囲内の融点を持つ、通常は
固体・Ｃすなわち２０℃で固体９である。これら４ｄ２
０℃において酢酸エチル忙少くとも１０重量％までは溶
解することが望まし７い一上記フッ素化学的グアニジン
はグアニジンの連続した置換、または−級または二級ア
ミンのようなイミノ化合物（すなわちンＮＨを含む化合
物）との反応による前駆体カルボジイミドのグアニジン
への変換によって調製できる。このイミノ化合物は、カ
ルボジイミド前駆体がフッ素含有脂肪族基を含む場合に
はフッ素含有脂肪族基を含んでいてよく、またカルボジ
イミド前駆体がフッ素含有脂肪族基を含んでいない場合
にはフッ素含有脂肪族基を含んでｉなけれはならない。
フッ素含有脂肪族基を含む中間体（Ｒｆ 中間体）は、
有機酸またはそのハロゲン化物の電気化学的フッ素化反
応によシ、またはテトラフルオロエチレンのテロ重合と
引き続く公知反応によるインシアネート基と反応してウ
レタン連結（−０ＣＯＮＨ−）を形成し得る水酸基を含
む中間体を形成させることによ、って、一般に商業的に
製造される。このウレタン形成反応は通常、溶媒を加え
ないか、酢酸エチルまたはメチルエチルケトンのような
非反応性溶媒の存在下、２０乃至１３０℃のような中程
度の温度で行う。ウレタン形成の触媒を使用してもよい
が、通常不必要でおり、芳香族ジイソシアネートを使う
場合には望ましくないことがある。
有機酸またはそのハロゲン化物の電気化学的フッ素化反
応によシ、またはテトラフルオロエチレンのテロ重合と
引き続く公知反応によるインシアネート基と反応してウ
レタン連結（−０ＣＯＮＨ−）を形成し得る水酸基を含
む中間体を形成させることによ、って、一般に商業的に
製造される。このウレタン形成反応は通常、溶媒を加え
ないか、酢酸エチルまたはメチルエチルケトンのような
非反応性溶媒の存在下、２０乃至１３０℃のような中程
度の温度で行う。ウレタン形成の触媒を使用してもよい
が、通常不必要でおり、芳香族ジイソシアネートを使う
場合には望ましくないことがある。
ウレタン基含有インシアネートとウレタン基非含有イン
シアネートの混合物を、低濃度（例えば反応物の０．０
５乃至１．５重量％）の触媒を加えた後に、本発明のフ
ッ素化学的グアニジンのカルボジイミド前駆体に変換さ
せる。インシアネートからのカルボイミド生成を行う触
媒は多くのものが知られている。最も効果的な群の内の
二種はホスフィンオキシド（アメリカ特許第２８５５４
７５最明＃ｉｉ ’ｉ！４、第２９４１９６６号明細書
および第４０６７８２０号明細書に記載）とホスフィン
オキシト（アメリカ特許第５８６２９８９号明細書に記
載）である。次いでカルボジイミドをそのまま、または
有機溶媒溶液としてイミノ化合物に加える。この添加法
および中程度の温度は、有機溶媒へのかなシ低い溶解度
を持つ反応生成物になυやすいグアニジノＮ−Ｈ残基の
カルポジイミドへの付加反応を低減するために、一般に
採用される。
シアネートの混合物を、低濃度（例えば反応物の０．０
５乃至１．５重量％）の触媒を加えた後に、本発明のフ
ッ素化学的グアニジンのカルボジイミド前駆体に変換さ
せる。インシアネートからのカルボイミド生成を行う触
媒は多くのものが知られている。最も効果的な群の内の
二種はホスフィンオキシド（アメリカ特許第２８５５４
７５最明＃ｉｉ ’ｉ！４、第２９４１９６６号明細書
および第４０６７８２０号明細書に記載）とホスフィン
オキシト（アメリカ特許第５８６２９８９号明細書に記
載）である。次いでカルボジイミドをそのまま、または
有機溶媒溶液としてイミノ化合物に加える。この添加法
および中程度の温度は、有機溶媒へのかなシ低い溶解度
を持つ反応生成物になυやすいグアニジノＮ−Ｈ残基の
カルポジイミドへの付加反応を低減するために、一般に
採用される。
本発明のフッ素化学的グアニジン調製の代表的反応式の
概要を下に示す。Ｉ’で示す生成物は上記式Ｉで表わさ
れるものである。
概要を下に示す。Ｉ’で示す生成物は上記式Ｉで表わさ
れるものである。
本発明のフッ素化学的グアニジンには、通常採用される
合成方法に基くグアニジノ基を含まないフッ素化学的ジ
ウレタン化合物（例えば、スキーム１の副生物と思われ
る几−餅０ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯ−Ｑ’−Ｒ）が少
量台まれる。この副生物の量は添加方法、反応物のモル
比、イノシアネート官能基の相対的反応性に依存する。
合成方法に基くグアニジノ基を含まないフッ素化学的ジ
ウレタン化合物（例えば、スキーム１の副生物と思われ
る几−餅０ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯ−Ｑ’−Ｒ）が少
量台まれる。この副生物の量は添加方法、反応物のモル
比、イノシアネート官能基の相対的反応性に依存する。
フッ素化学的グアニジンの混合物は、最初に生成したグ
アニジンとカルボジイミド基が反応してよ）高分子量の
フッ素化学的グアニジンを生ずる反応からくる化合物を
少量または微量含む。
アニジンとカルボジイミド基が反応してよ）高分子量の
フッ素化学的グアニジンを生ずる反応からくる化合物を
少量または微量含む。
前躯体カルボジイミド残基のいくつか（ｎが１よ如大き
い場合）がイミノ化合物と反応していないようなフッ素
化学的グアニジンも本発明のフッ素化学的グアニジンと
して包含される。
い場合）がイミノ化合物と反応していないようなフッ素
化学的グアニジンも本発明のフッ素化学的グアニジンと
して包含される。
本発明のフッ素化学的グアニジン調製のだめの代表的な
Ｒ，ｆで表わされる中間体には下記のものが含まれる： Ｃ，Ｆ、、８０． Ｎ（Ｃ，Ｈｓ ） Ｃ，Ｈ４０ＨＣ
ＲＦＩ７（４Ｈ４０Ｈ Ｃｔ ＦｔｓＣＨｓ ０Ｈ Ｃｙ Ｆ＋５ＣＯＮ （Ｃｍ １−１ｓ ） Ｃ，Ｈ４
０ＨＣｓ ＦｘｔＣｚ Ｈ４８Ｃｘ Ｈ４０Ｈ（ＣＦｓ
）ｚ ＣＦ （ＣＩ％ ）８ Ｃ２）Ｊ４０Ｈ（ＣＦ
ｓ ）ｚ ＣＦＯＣｘ Ｐａ Ｃｚ ｈａ ＯＨＣ，Ｆ
Ｉ７Ｃ，）１４８０２ Ｎ（ＣＨ３’） ０４ Ｈａ
０ＨＣ３Ｆ７（ＣＦＣＦ２ｏ）＊ ＣＦＣＯＮ ＮＨ
１ ＣＦ、 ＣＦ３ Ｃｍ ＦｔｙＣｇ Ｈ４ＮＨ２ Ｃ，Ｆ、、Ｃ，Ｈ４ＮＣ０ Ｃ，Ｆ、、ＯＨ，ＮＣＯ 代表的な有機のインシアネートには下記のものが含まれ
るニ ドリレン−２，４−ジインシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネート、 メチレンビス（４−フェニレンイノシアネート ） メチレンビス（４−シクロヘキシレンイノシアネート）
、 キシリレンジインシアネート、 １−メトキシ−２，４−７エンレンジイノシアネート、 １−クロロフェニル−２，４−ジインシアネート、 ｐ−（１−インシアナイトエチル）フェニルイノシアネ
ート、 フェニルイノシアネート、 ｍ −）リルインシアネート、 ２．５−ジクロロフェニルイノシ７ネー）、ヘキシルイ
ノシアネート 代表的なイミノ化合物には下記のものが含まれる： アンモエア、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチ、
ルアミン、エチレンイミン、モルフォリン、ヒヘリジン
Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、アニリン、３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ピロリジン、ピロリドン
、イミダゾール、グアニジン、アセトアミド、２−メト
キシエチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、ホルムアミド、アセチルヒドラジド、セバコイルジ
ヒドラジド。
Ｒ，ｆで表わされる中間体には下記のものが含まれる： Ｃ，Ｆ、、８０． Ｎ（Ｃ，Ｈｓ ） Ｃ，Ｈ４０ＨＣ
ＲＦＩ７（４Ｈ４０Ｈ Ｃｔ ＦｔｓＣＨｓ ０Ｈ Ｃｙ Ｆ＋５ＣＯＮ （Ｃｍ １−１ｓ ） Ｃ，Ｈ４
０ＨＣｓ ＦｘｔＣｚ Ｈ４８Ｃｘ Ｈ４０Ｈ（ＣＦｓ
）ｚ ＣＦ （ＣＩ％ ）８ Ｃ２）Ｊ４０Ｈ（ＣＦ
ｓ ）ｚ ＣＦＯＣｘ Ｐａ Ｃｚ ｈａ ＯＨＣ，Ｆ
Ｉ７Ｃ，）１４８０２ Ｎ（ＣＨ３’） ０４ Ｈａ
０ＨＣ３Ｆ７（ＣＦＣＦ２ｏ）＊ ＣＦＣＯＮ ＮＨ
１ ＣＦ、 ＣＦ３ Ｃｍ ＦｔｙＣｇ Ｈ４ＮＨ２ Ｃ，Ｆ、、Ｃ，Ｈ４ＮＣ０ Ｃ，Ｆ、、ＯＨ，ＮＣＯ 代表的な有機のインシアネートには下記のものが含まれ
るニ ドリレン−２，４−ジインシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネート、 メチレンビス（４−フェニレンイノシアネート ） メチレンビス（４−シクロヘキシレンイノシアネート）
、 キシリレンジインシアネート、 １−メトキシ−２，４−７エンレンジイノシアネート、 １−クロロフェニル−２，４−ジインシアネート、 ｐ−（１−インシアナイトエチル）フェニルイノシアネ
ート、 フェニルイノシアネート、 ｍ −）リルインシアネート、 ２．５−ジクロロフェニルイノシ７ネー）、ヘキシルイ
ノシアネート 代表的なイミノ化合物には下記のものが含まれる： アンモエア、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチ、
ルアミン、エチレンイミン、モルフォリン、ヒヘリジン
Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、アニリン、３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ピロリジン、ピロリドン
、イミダゾール、グアニジン、アセトアミド、２−メト
キシエチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、ホルムアミド、アセチルヒドラジド、セバコイルジ
ヒドラジド。
ある種のイミノ化合物、例えはエチレンイミン、グアニ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ンアルキルヒドラジン、エチレンジア
ミンおよびヒドラジドがフッ素化学的カルボジイミド前
駆体と反応した場合（上記イミノ化合物を使用したスキ
ーム１）、環状グアニジノ構造に転゛位し得るアダクト
が生成する。これらの環状物も本発明のフッ素化学的グ
アニジン化合物として包含される。
ジン、Ｎ、Ｎ’−ンアルキルヒドラジン、エチレンジア
ミンおよびヒドラジドがフッ素化学的カルボジイミド前
駆体と反応した場合（上記イミノ化合物を使用したスキ
ーム１）、環状グアニジノ構造に転゛位し得るアダクト
が生成する。これらの環状物も本発明のフッ素化学的グ
アニジン化合物として包含される。
一群のフッ素化学的オキシアルキレン、成分（ｂ）−一
本発明のブレンドの一方の本質的な成分は、 式： ％式％（） （１） （式中、 Ｂ、ｆは一般式１について記載したもののようなフッ素
含有脂肪族基を表わし、 ２はＲｆ 基と（Ｒ”）ｙ 残基がそれによってた
がいに共有結合する連結基を表わし、 （Ｒ’）ｙ は、 Ｒ３が炭素原子数２乃至４のオキシアルキレン基を表わ
し、 ｙが少くとも５、一般に１０乃至７５で、１００以上で
あってもよい整数（上記の式が個々の化合物を表わす場
合）または数（上記の式が混合物を表わす島台）を表わ
すようなポリ（オキシアルキレン）残基を表わし、Ｂは
水素原子または一価の末端有機基を表わし、Ｐ／はＢ基
または一価の結合を表わすが、少くとも１個のＢ’ｌｄ
Ｚ−結合Ｒ３基をもうひとつのＺ基と内部結合する一
価の結合を表わすという条件を持ち、 Ｚ′はＢ基またはＢＩ基とＷ基がそれを介して共有結合
し合う連結基を表わし、 Ｓは少くとも１で、２５以上であってよい整数または数
を表わし、 ｔは少くとも１で、６０以上であってよい整数または数
を表わし、 Ｗは１以上で、３０以上であってよい整数または数を表
わす）で表わされるフッ素含有脂肪族オリゴ−！−（ま
たはポリマー）である（以後、特に記さないかぎシ「オ
リゴマー」なる語はポリマーを含む）。
本発明のブレンドの一方の本質的な成分は、 式： ％式％（） （１） （式中、 Ｂ、ｆは一般式１について記載したもののようなフッ素
含有脂肪族基を表わし、 ２はＲｆ 基と（Ｒ”）ｙ 残基がそれによってた
がいに共有結合する連結基を表わし、 （Ｒ’）ｙ は、 Ｒ３が炭素原子数２乃至４のオキシアルキレン基を表わ
し、 ｙが少くとも５、一般に１０乃至７５で、１００以上で
あってもよい整数（上記の式が個々の化合物を表わす場
合）または数（上記の式が混合物を表わす島台）を表わ
すようなポリ（オキシアルキレン）残基を表わし、Ｂは
水素原子または一価の末端有機基を表わし、Ｐ／はＢ基
または一価の結合を表わすが、少くとも１個のＢ’ｌｄ
Ｚ−結合Ｒ３基をもうひとつのＺ基と内部結合する一
価の結合を表わすという条件を持ち、 Ｚ′はＢ基またはＢＩ基とＷ基がそれを介して共有結合
し合う連結基を表わし、 Ｓは少くとも１で、２５以上であってよい整数または数
を表わし、 ｔは少くとも１で、６０以上であってよい整数または数
を表わし、 Ｗは１以上で、３０以上であってよい整数または数を表
わす）で表わされるフッ素含有脂肪族オリゴ−！−（ま
たはポリマー）である（以後、特に記さないかぎシ「オ
リゴマー」なる語はポリマーを含む）。
Ｒｆ基が複数存在する式■および式Ｉにおいては、それ
らは同じでも異っていてもよい。このことは複数のＺ、
ＺＩＳＲ”、 Ｂ、 ＢＩおよび式Ｉにおける複数の
ｓ、 ｙ、 ｔについても同様である。
らは同じでも異っていてもよい。このことは複数のＺ、
ＺＩＳＲ”、 Ｂ、 ＢＩおよび式Ｉにおける複数の
ｓ、 ｙ、 ｔについても同様である。
一般に、このオリゴマーは約５乃至４０重量％、望まし
くは約１０乃至３０重量％の炭素に結合したフッ素を含
む。もしフッ素含が−が約１０重量％より少いと非実用
的に多量のオリゴマーを必要とすることが普通であり、
一方、フッ素含量が約３５重Ｂ二％より多いと、溶解度
が使用できない程低いオリゴマーになる。
くは約１０乃至３０重量％の炭素に結合したフッ素を含
む。もしフッ素含が−が約１０重量％より少いと非実用
的に多量のオリゴマーを必要とすることが普通であり、
一方、フッ素含量が約３５重Ｂ二％より多いと、溶解度
が使用できない程低いオリゴマーになる。
上記の（Ｒ）ｙで表わされるポリ（オキシアルキレン）
基において、Ｒ３は 一０ＣＲ，ＣＨ，−、−ＯＣＨ，Ｃ）１． ＣＨ，−１
−ＯＣＨ（Ｃ）％）Ｃルー、−０ＣＨ（ＣＢ、 ） Ｃ
Ｈ（Ｃル）−のような炭素原子数２乃至４のオキシアル
キレン基を表わ【７、上記ポリ（オキシアルキレン）基
中のオキシアルキレン単位は、ポリ（オキシプロピレン
）におけるように同じか、または、ヘテロ型直鎖または
分厳鎖またはランダムに分布したオキシエチレンやオキ
シプロピレン単位におけるように、またはオキシエチレ
ン単位のブロックやオキシプロピレン単位のブロックの
直鎖または分岐鎖におけるように混合物として存在する
。このポリ（オキシアルキレン）鎖は１個以上のカテナ
リー結合で中断されるか、その結合を含んでいてよい。
基において、Ｒ３は 一０ＣＲ，ＣＨ，−、−ＯＣＨ，Ｃ）１． ＣＨ，−１
−ＯＣＨ（Ｃ）％）Ｃルー、−０ＣＨ（ＣＢ、 ） Ｃ
Ｈ（Ｃル）−のような炭素原子数２乃至４のオキシアル
キレン基を表わ【７、上記ポリ（オキシアルキレン）基
中のオキシアルキレン単位は、ポリ（オキシプロピレン
）におけるように同じか、または、ヘテロ型直鎖または
分厳鎖またはランダムに分布したオキシエチレンやオキ
シプロピレン単位におけるように、またはオキシエチレ
ン単位のブロックやオキシプロピレン単位のブロックの
直鎖または分岐鎖におけるように混合物として存在する
。このポリ（オキシアルキレン）鎖は１個以上のカテナ
リー結合で中断されるか、その結合を含んでいてよい。
このカテナリー結合が三価以上である時には分岐した鎖
またはオキシアルキレン単位を得る手段を提供すること
になる。オリゴマー中のポリ（オキシアルキレン）基は
同じでちっても異っていてもよく、また懸垂型でもよい
。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は約５００乃至
２５００およびそれ以上、例えば１００，０００乃至２
００，０００以上であってよい。
またはオキシアルキレン単位を得る手段を提供すること
になる。オリゴマー中のポリ（オキシアルキレン）基は
同じでちっても異っていてもよく、また懸垂型でもよい
。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は約５００乃至
２５００およびそれ以上、例えば１００，０００乃至２
００，０００以上であってよい。
ＺおよびＺ’で表わされる連結基の機能は、オリゴマー
においてＲｆで表わされるフッ素含有脂肪族基、（Ｒ”
）ｙで表わされるポリ（オキシアルキレン）基およびＢ
とＢＩで表わされる基を共有結合し合うことである。例
えばフッ素含有脂肪族基がポリ（オキシアルキレン）基
の炭素原子に直接結合または連結している場合、Ｚおよ
びＺＩは一価の結合を表わしてよい。ＺおよびＺＩは、
多価脂肪族および多価芳香族、オキシ基、チオ基、カル
ボニル基、フルホン基、スルホキシ基、ホスホキシ基、
アミン基およびオキシアルキレン基、イミノアルキレン
基、イミノアリーレン基、ヌルホアミド基、カルボ゛ン
アミド基、スルホンアミドアルキレン基、カルボンアミ
ドアルキレフル、ウレタン基、尿素基、ニスプル基のよ
うなこれらの組合せのような連結基の１個以上を表わし
てもよい。特別のオリゴマーのだめの連結基ＺおよびＺ
′は、そのオリゴマーの調製の容易さとそれについて会
費とする前駆体の入手しやすさによって決るであろう。
においてＲｆで表わされるフッ素含有脂肪族基、（Ｒ”
）ｙで表わされるポリ（オキシアルキレン）基およびＢ
とＢＩで表わされる基を共有結合し合うことである。例
えばフッ素含有脂肪族基がポリ（オキシアルキレン）基
の炭素原子に直接結合または連結している場合、Ｚおよ
びＺＩは一価の結合を表わしてよい。ＺおよびＺＩは、
多価脂肪族および多価芳香族、オキシ基、チオ基、カル
ボニル基、フルホン基、スルホキシ基、ホスホキシ基、
アミン基およびオキシアルキレン基、イミノアルキレン
基、イミノアリーレン基、ヌルホアミド基、カルボ゛ン
アミド基、スルホンアミドアルキレン基、カルボンアミ
ドアルキレフル、ウレタン基、尿素基、ニスプル基のよ
うなこれらの組合せのような連結基の１個以上を表わし
てもよい。特別のオリゴマーのだめの連結基ＺおよびＺ
′は、そのオリゴマーの調製の容易さとそれについて会
費とする前駆体の入手しやすさによって決るであろう。
２およびＺＩについての上記の説明から、これらの連結
が広範囲で種々の構造を持っていてよいことは明白であ
り、事実、どちらかが−価の結合である場合は構造とし
て０存在しない。しかしＺまたはｚＩがどんなに大きく
とも、フッ素含量（その位置は凡ｆ基は上記の記載に示
した上記の制限内にあり、一般に、オリゴマーの総Ｚお
よびｚｌｌ含量上オリゴマーの１０重量％以下であるこ
とが望ましい。
が広範囲で種々の構造を持っていてよいことは明白であ
り、事実、どちらかが−価の結合である場合は構造とし
て０存在しない。しかしＺまたはｚＩがどんなに大きく
とも、フッ素含量（その位置は凡ｆ基は上記の記載に示
した上記の制限内にあり、一般に、オリゴマーの総Ｚお
よびｚｌｌ含量上オリゴマーの１０重量％以下であるこ
とが望ましい。
Ｂで表わされる一価の末端有機基は２ｔを介してポリ（
オキシアルキレン）基に共有結合しているものである。
オキシアルキレン）基に共有結合しているものである。
Ｂ基の性質は種々変ってよいものの、オキシアルキレン
の望ましい溶解度を保持し、決定するようにポリ（オキ
シアルキレン）基に作用するものであることが望ましい
。Ｂで表わされる基は水素原子、Ｃ，′ＨｓＣ（０）−
のようなアシル基、アルキル基、望ましくはメチル基、
ヒドロキンエチル基、ヒドロキシプロピル基、メルカプ
トエチル基、アミノエチル基のような低級アルキ＃基、
ｆたＵフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ノニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アミ
ノフェニル基のようなアリール基であってよい。一般に
、Ｚ′Ｂで表わされる基は（Ｒ”）ｙＺＩＢで表わされ
る残基の５０重量％以下であろう。
の望ましい溶解度を保持し、決定するようにポリ（オキ
シアルキレン）基に作用するものであることが望ましい
。Ｂで表わされる基は水素原子、Ｃ，′ＨｓＣ（０）−
のようなアシル基、アルキル基、望ましくはメチル基、
ヒドロキンエチル基、ヒドロキシプロピル基、メルカプ
トエチル基、アミノエチル基のような低級アルキ＃基、
ｆたＵフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ノニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アミ
ノフェニル基のようなアリール基であってよい。一般に
、Ｚ′Ｂで表わされる基は（Ｒ”）ｙＺＩＢで表わされ
る残基の５０重量％以下であろう。
本発明において使用するフッ素含有脂肪族基を含むオキ
シアルキレン基は、縮合、フリーラジカルまたはイオン
ホモ重合まだは共重合によシ、溶液、懸濁液またはバル
ク重合法を使うような公知の種々の方法、例えばルンノ
ンおよ。
シアルキレン基は、縮合、フリーラジカルまたはイオン
ホモ重合まだは共重合によシ、溶液、懸濁液またはバル
ク重合法を使うような公知の種々の方法、例えばルンノ
ンおよ。
びキャンペル著「プレバラテイプメ／−ドオプボリマー
ケミストリー」第２版、インターサイエンスバブリッシ
ャーズ１９６８年（”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ 、Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ″、８ｏｒｅｎｓｏｎ ａｎｄＣａｍｐｂｅ １１．
２ｎｄ ｅｄ、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ。
ケミストリー」第２版、インターサイエンスバブリッシ
ャーズ１９６８年（”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ 、Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ″、８ｏｒｅｎｓｏｎ ａｎｄＣａｍｐｂｅ １１．
２ｎｄ ｅｄ、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ。
（１９６８） ）に示される方法で調製できる。本発明
において有用な代表的なオキシアルキレンにはポリエス
テル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミドおよ
びポリアクリレートや置換されたポリスチレンのような
ビニル重合体である。
において有用な代表的なオキシアルキレンにはポリエス
テル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミドおよ
びポリアクリレートや置換されたポリスチレンのような
ビニル重合体である。
ポリアクリレートは特に有用な群のオキシアルキレンで
、これらは、例えは、フッ素含有脂肪族基を含むアクリ
レートとポリ（オキシアルキレン）アクリレート、例え
ばモノアクリレートまたはジアクリレートまたはそれら
の混合物とのフリーラジカル開始共重合によって調製で
きる。−例と（７て、几ｆ−Ｒ”−０□Ｃ−Ｃ）１＝Ｃ
Ｈ２で表わされるフッ素含有脂肪族アクリレート（Ｒ”
ｄ ９１３えはスルホンアミドアルキレン、カルボ／ア
ミドアルキレンまたけアルキレンを表わす）例えばＣｓ
Ｆ、、 ８０２Ｎ （Ｃ，）ＴＩ ） ＣＨ２ＣＨＩ
０２ＣＣＨ＝ＣＨ２をＣＨ！＝ＣＪ（Ｃ（０） （Ｒ
” ）、Ｑ ＯＣＨ３で表わされるポリ（オキシアルキ
レン）モノアクリレートと共重合してポリアクリレート
オキシアルキレンをつくることができる。
、これらは、例えは、フッ素含有脂肪族基を含むアクリ
レートとポリ（オキシアルキレン）アクリレート、例え
ばモノアクリレートまたはジアクリレートまたはそれら
の混合物とのフリーラジカル開始共重合によって調製で
きる。−例と（７て、几ｆ−Ｒ”−０□Ｃ−Ｃ）１＝Ｃ
Ｈ２で表わされるフッ素含有脂肪族アクリレート（Ｒ”
ｄ ９１３えはスルホンアミドアルキレン、カルボ／ア
ミドアルキレンまたけアルキレンを表わす）例えばＣｓ
Ｆ、、 ８０２Ｎ （Ｃ，）ＴＩ ） ＣＨ２ＣＨＩ
０２ＣＣＨ＝ＣＨ２をＣＨ！＝ＣＪ（Ｃ（０） （Ｒ
” ）、Ｑ ＯＣＨ３で表わされるポリ（オキシアルキ
レン）モノアクリレートと共重合してポリアクリレート
オキシアルキレンをつくることができる。
本発明に有用なフッ素化学的オキシアルキレンについて
のこれ以上の説明は、これらの化合物とその調製法が公
知で、上記アメリカ特許第３７８７３５１号およびアメ
リカ特許第４２８９８９２号をこの目的で記載している
ので、簡略化のため省略する。
のこれ以上の説明は、これらの化合物とその調製法が公
知で、上記アメリカ特許第３７８７３５１号およびアメ
リカ特許第４２８９８９２号をこの目的で記載している
ので、簡略化のため省略する。
各成分（ａ）および（ｂｌＯ量は広い範囲にわたって変
えてよく、また仕上けた製品の処理した繊維に望ましい
釣合のとれた性質を与えるように選択されることになる
。一般に、成分（ａ＞がブレンドの主要な量を占め、成
分（ｂｌは少い方の量を占める。特定の量は、処理され
るべき紡織繊維まだは製品の特定の組成、（ａｔおよび
（ｂ）の特定の化学組成、および使用する適用方法に依
存する。
えてよく、また仕上けた製品の処理した繊維に望ましい
釣合のとれた性質を与えるように選択されることになる
。一般に、成分（ａ＞がブレンドの主要な量を占め、成
分（ｂｌは少い方の量を占める。特定の量は、処理され
るべき紡織繊維まだは製品の特定の組成、（ａｔおよび
（ｂ）の特定の化学組成、および使用する適用方法に依
存する。
商業的に適用する際に、望ましい働きを得るための使用
すべき成分（ａ）と（ｂｌの適当な相対酌量を知るのは
実験室的に調べておくことが良い場合が多い。
すべき成分（ａ）と（ｂｌの適当な相対酌量を知るのは
実験室的に調べておくことが良い場合が多い。
一般に成分（ａｔおよび（ｂｌの相対量は下記の範囲内
にある： ブレンド中のフッ素化学的固体 成 分 広い範囲 整ましい範囲（ｂｌ
１−４０ ５−３０本発明のブレン
ドは （１） フッ素化学的グアニジンの有機溶媒溶液また
は水性分散液と （２）そのままの状態または有機溶媒溶液または水性分
散液として使用してよいフッ素化学的ポリ（オキシアル
キレン）を混合することによって得ることができる。も
し、水性乳濁液がブレンドの望ましい形状である場合、
その乳化は上記の廟機溶媒を含むブレンドについて行う
か、または溶媒を含む乳濁液かまたは溶媒を含まない乳
濁液としてそれぞれ個々に乳化した成分をブレンドして
よ−。上記の乳濁液の調製に゛おいて、陽イオン性フッ
素化学的表面活性剤（すなわちｃｓ Ｆｓｒ Ｓ Ｏｘ
Ｎ（Ｈ）Ｃｓ Ｈｓ Ｎ（ＣＨ）ｓ Ｃ１）を炭化水
素非イオン性表面活性剤（すなわち、トウイーンＴｗｅ
ｅｎ ８０′ポリオキシエチレンノルピタンモノオレエ
ート）と共に用いると一般に効果がある。フッ素化学的
ポリ（オキシアルキン）およびその混合物はそれ自体で
非イオン性表面活性剤でちるので、炭化水素非イオン性
表面活性剤は、フッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）
を溶媒含有ブレンドに乳化前に加えることによって、す
べてまたは部分的に省いてもよいＳ 本発明に従って処理し得る基材は紡織繊維（またはフィ
ラメント）、および織物、例えばカーペット、紙、ペー
パーボード、皮類のような仕上けられたまたは製造され
た繊維製品である。
にある： ブレンド中のフッ素化学的固体 成 分 広い範囲 整ましい範囲（ｂｌ
１−４０ ５−３０本発明のブレン
ドは （１） フッ素化学的グアニジンの有機溶媒溶液また
は水性分散液と （２）そのままの状態または有機溶媒溶液または水性分
散液として使用してよいフッ素化学的ポリ（オキシアル
キレン）を混合することによって得ることができる。も
し、水性乳濁液がブレンドの望ましい形状である場合、
その乳化は上記の廟機溶媒を含むブレンドについて行う
か、または溶媒を含む乳濁液かまたは溶媒を含まない乳
濁液としてそれぞれ個々に乳化した成分をブレンドして
よ−。上記の乳濁液の調製に゛おいて、陽イオン性フッ
素化学的表面活性剤（すなわちｃｓ Ｆｓｒ Ｓ Ｏｘ
Ｎ（Ｈ）Ｃｓ Ｈｓ Ｎ（ＣＨ）ｓ Ｃ１）を炭化水
素非イオン性表面活性剤（すなわち、トウイーンＴｗｅ
ｅｎ ８０′ポリオキシエチレンノルピタンモノオレエ
ート）と共に用いると一般に効果がある。フッ素化学的
ポリ（オキシアルキン）およびその混合物はそれ自体で
非イオン性表面活性剤でちるので、炭化水素非イオン性
表面活性剤は、フッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）
を溶媒含有ブレンドに乳化前に加えることによって、す
べてまたは部分的に省いてもよいＳ 本発明に従って処理し得る基材は紡織繊維（またはフィ
ラメント）、および織物、例えばカーペット、紙、ペー
パーボード、皮類のような仕上けられたまたは製造され
た繊維製品である。
織物には、木綿や羊毛のような天然繊維からつくられた
もの、およびナイロン、アセテート、レーヨン、アクリ
リックおよびポリニスプル繊維のような合成有機繊維か
らつくられたものが含まれる。ナイロンやポリニスプル
繊維について特に好結呆が得られる。上記のような、ま
たは集合状態、例えば糸、トウ、ウェブ、ロービング、
または製造された織物、例えはカーペットや織られた布
のようなもののような繊維またはフィラメントを７ツ索
化学的グアニジンまたはそれとフッ素化学的オキシアル
キレンとのブレンドによって処理することができる。こ
の処理は、フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレン
ドを、有機性溶液または水性または有機性分散液として
、フッ素化学物質、例えばフッ素化学的アクリレート共
重合体を適用す′る際に通常使用される公知の方法によ
って、繊維および繊維性基材に適用することによシ行う
。（もし望むならば、後に示すように、このような公知
のフッ素化学物質をフッ素化学的グアニジンまたは上記
のブレンドと共に使用してよい− ）例えば、このフッ
素化学的処理は、繊維性基材をフッ素化学的グアニジン
または上記のブレンドを含む浴に浸漬するか、基材をバ
ジングするか、基材にフッ素化学的グアニジンまたは上
記のブレンドを吹付けるか、またはフオームによるか、
キスロールまたは計量処理、例えばスピン仕上けによシ
行い、その彼、もし溶媒が存在すれば処理した基材を乾
燥することによって行う。望むならば、フッ素化学的グ
アニジンまたは上記のブレンドは従来の繊維処理剤（ま
たはアジュバント）、例えば静電防止剤塘たはニートオ
イル（繊維滑剤）と共に処理してもよい。
もの、およびナイロン、アセテート、レーヨン、アクリ
リックおよびポリニスプル繊維のような合成有機繊維か
らつくられたものが含まれる。ナイロンやポリニスプル
繊維について特に好結呆が得られる。上記のような、ま
たは集合状態、例えば糸、トウ、ウェブ、ロービング、
または製造された織物、例えはカーペットや織られた布
のようなもののような繊維またはフィラメントを７ツ索
化学的グアニジンまたはそれとフッ素化学的オキシアル
キレンとのブレンドによって処理することができる。こ
の処理は、フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレン
ドを、有機性溶液または水性または有機性分散液として
、フッ素化学物質、例えばフッ素化学的アクリレート共
重合体を適用す′る際に通常使用される公知の方法によ
って、繊維および繊維性基材に適用することによシ行う
。（もし望むならば、後に示すように、このような公知
のフッ素化学物質をフッ素化学的グアニジンまたは上記
のブレンドと共に使用してよい− ）例えば、このフッ
素化学的処理は、繊維性基材をフッ素化学的グアニジン
または上記のブレンドを含む浴に浸漬するか、基材をバ
ジングするか、基材にフッ素化学的グアニジンまたは上
記のブレンドを吹付けるか、またはフオームによるか、
キスロールまたは計量処理、例えばスピン仕上けによシ
行い、その彼、もし溶媒が存在すれば処理した基材を乾
燥することによって行う。望むならば、フッ素化学的グ
アニジンまたは上記のブレンドは従来の繊維処理剤（ま
たはアジュバント）、例えば静電防止剤塘たはニートオ
イル（繊維滑剤）と共に処理してもよい。
合成有機繊維の製造において（例えはカークーオズマー
、エンサイクロペディアオプボリマーサイエンスアンド
テクノロジー８巻、３７４−４０４ＪＬ １９６８１ｆ
、 Ｋｉｒｋ−Ｏｔｔｕｎｅｒ、 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅ−ｃｈｎｏｌｏｇｙ、 ａ、 ３７４−４０４．
１９６８の総説記事参照）、その方法に通常起こり、フ
ィラメントの最初の形成を伴う最初の工程（例えばメル
ト紡糸または溶媒紡糸による）は、潤滑剤および静電防
止剤を含む繊維仕上は剤の少ｊ１（一般に繊維に対し２
チ以下の活性固体成分）を繊維の表面に塗布することで
ある。
、エンサイクロペディアオプボリマーサイエンスアンド
テクノロジー８巻、３７４−４０４ＪＬ １９６８１ｆ
、 Ｋｉｒｋ−Ｏｔｔｕｎｅｒ、 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅ−ｃｈｎｏｌｏｇｙ、 ａ、 ３７４−４０４．
１９６８の総説記事参照）、その方法に通常起こり、フ
ィラメントの最初の形成を伴う最初の工程（例えばメル
ト紡糸または溶媒紡糸による）は、潤滑剤および静電防
止剤を含む繊維仕上は剤の少ｊ１（一般に繊維に対し２
チ以下の活性固体成分）を繊維の表面に塗布することで
ある。
このような紡織繊維、例えばナイロン６を、このような
紡織繊維に適用されるスピン仕上は剤と合せて本発明の
フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレンドで処理す
るととは特に有利である。
紡織繊維に適用されるスピン仕上は剤と合せて本発明の
フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレンドで処理す
るととは特に有利である。
繊維仕上は剤は、主として上記の潤滑剤と静電防止剤お
よび乳化剤（表面活性剤）を含み、また抗酸化剤のよう
なものも含んでいてよい希薄水性乳濁液またはオイル（
「ニートオイル」）の形状で製造されるのが一般的であ
る。
よび乳化剤（表面活性剤）を含み、また抗酸化剤のよう
なものも含んでいてよい希薄水性乳濁液またはオイル（
「ニートオイル」）の形状で製造されるのが一般的であ
る。
代表的な潤滑剤には鉱油、ワックス、ココナツ油、落花
生油やヒマシ油のような植物油（トリグリセライド）、
エステル、アルコールド酸のポリオキシエチレン誘導体
のような合成油およびシリコン油が含まれる。
生油やヒマシ油のような植物油（トリグリセライド）、
エステル、アルコールド酸のポリオキシエチレン誘導体
のような合成油およびシリコン油が含まれる。
繊維仕上は剤に加える静電防止剤、乳化剤および表面活
性剤は同様の化学的な群から選ばれそれには下記のもの
が含まれる： （ａ） 脂肪酸石けん、硫酸化植物油、アルキルおよ
びエトキシ化アルキルホスフェートのような陰イオン剤
、 （ｂ） 脂肪酸アミン、四級アンモニウム化合物およ
び四級ホスホニウム化合物のような陽イオン剤、 （ｃｌ グリセリルモノオレエート、エトキシ化アル
コール、エトキシ化脂肪酸およびエトキシ化脂肪アミン
のような非イオン剤、 （ｄ） ベタイン、アミノ酸およびその塩のような両
性剤。
性剤は同様の化学的な群から選ばれそれには下記のもの
が含まれる： （ａ） 脂肪酸石けん、硫酸化植物油、アルキルおよ
びエトキシ化アルキルホスフェートのような陰イオン剤
、 （ｂ） 脂肪酸アミン、四級アンモニウム化合物およ
び四級ホスホニウム化合物のような陽イオン剤、 （ｃｌ グリセリルモノオレエート、エトキシ化アル
コール、エトキシ化脂肪酸およびエトキシ化脂肪アミン
のような非イオン剤、 （ｄ） ベタイン、アミノ酸およびその塩のような両
性剤。
、本発明のフッ素化学的グアニジンまたはそれとフッ素
化学的オキシアルキレンとの上記のブレンドを合成有機
繊維に適用する望ましい方法は、撥油性、撥水性および
耐汚水性のような望ましい性質を得るに十分な量を上記
の繊維仕上は剤中に加えるととである。一般に、使用す
べきフッ素化学的グアニジ／または上記のブレンドの量
は仕上けた製品の繊維上に残るに十分な量、例えはカー
ペットで繊維の重量に対し約２００乃至１６０Ｄｐｐｒ
ｎのフッ素である。このように従来からの繊維仕上は剤
に加えることは、その繊維仕上は剤が対応しなければな
らない典型的な要求、すなわち潤滑化、熱安定性、高温
での低発煙性、繊維染色性（色素添加）のための湿潤性
を犠牲にしたシ、これらに悪影響を与え７１しないで行
うことができる。本発明のフッ素化学的グアニジ／また
は上記のブレンドを含む繊維仕上げ剤の従来からの仕上
は剤成分を、その繊維が布の形状、例えばカーペットお
よび椅子張シ布地に製造された後に、従来からの方法で
除去する。フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレン
ドは繊維や糸の処理工程中における典型的な条件に耐え
られ、また、精練や染色のような生繊維材料が遭遇する
よ、うな、また、洗浄、スチームクリーニングおよびド
ライクリーニングのような仕上けられた製品が遭遇する
よりなより厳しい条件でも残存する。フッ素化学的グア
ニジンまだはそのブレンドは、正常な繊維処理工程、例
えば延伸、表面組織化およびヒートセットと干渉せず、
またその工程に４えられ、仕上けられた製品、例えば処
理された繊維からつく臥れたカーペラ）Ｋ撥油性、撥水
性および耐汚水性を与える。
化学的オキシアルキレンとの上記のブレンドを合成有機
繊維に適用する望ましい方法は、撥油性、撥水性および
耐汚水性のような望ましい性質を得るに十分な量を上記
の繊維仕上は剤中に加えるととである。一般に、使用す
べきフッ素化学的グアニジ／または上記のブレンドの量
は仕上けた製品の繊維上に残るに十分な量、例えはカー
ペットで繊維の重量に対し約２００乃至１６０Ｄｐｐｒ
ｎのフッ素である。このように従来からの繊維仕上は剤
に加えることは、その繊維仕上は剤が対応しなければな
らない典型的な要求、すなわち潤滑化、熱安定性、高温
での低発煙性、繊維染色性（色素添加）のための湿潤性
を犠牲にしたシ、これらに悪影響を与え７１しないで行
うことができる。本発明のフッ素化学的グアニジ／また
は上記のブレンドを含む繊維仕上げ剤の従来からの仕上
は剤成分を、その繊維が布の形状、例えばカーペットお
よび椅子張シ布地に製造された後に、従来からの方法で
除去する。フッ素化学的グアニジンまたは上記のブレン
ドは繊維や糸の処理工程中における典型的な条件に耐え
られ、また、精練や染色のような生繊維材料が遭遇する
よ、うな、また、洗浄、スチームクリーニングおよびド
ライクリーニングのような仕上けられた製品が遭遇する
よりなより厳しい条件でも残存する。フッ素化学的グア
ニジンまだはそのブレンドは、正常な繊維処理工程、例
えば延伸、表面組織化およびヒートセットと干渉せず、
またその工程に４えられ、仕上けられた製品、例えば処
理された繊維からつく臥れたカーペラ）Ｋ撥油性、撥水
性および耐汚水性を与える。
繊維（またはフィラメント）に仕上は剤を適用するため
に使用される従来からの適用法を本発明のフッ素化学的
グアニジン貧有仕上げ剤につい一〇も使用できる。この
ような方法には下記のいずれかを使用することが含まれ
る：（ａ） セラミックシリンダー回転、すなわちキ
スロールで、これは仕上げ剤を含むパンに部分的に浸漬
され、その上を移動するフィラメントが通過し、仕上は
剤の薄いフィルムを得るもの （ｂ） その上を移動するフィラメントが通過するよ
うな繊維カイトのスロットまたは穴を通して仕上は剤を
供給する計量ボ／プ （Ｃ） 浸漬仕上は浴、または （ｄｉ 吹付けｔ４置 本発明のフッ素化学的グアニジンおよびそれとフッ素化
学的オキシアルキレンとのブレンドは、一般に市販のニ
ートオイル繊維仕上は剤に適合しくすなわち、その中に
分散するか十分に溶解する）、したがってそれらと混合
し、いっしょに適用してよい（またはその前後に適用［
７てよい）。フッ素化学的グアニジンおよび上記のブレ
ンドのニートオイル仕上は剤への溶解度を上けるために
、仕上は前に［カルピトールＣａｒｂｉ ｔｏｌ Ｊま
たは「セロソルブＣｅ１ｌｏｓｏｌｖｅＪのような可溶
化助剤を加えてよい。
に使用される従来からの適用法を本発明のフッ素化学的
グアニジン貧有仕上げ剤につい一〇も使用できる。この
ような方法には下記のいずれかを使用することが含まれ
る：（ａ） セラミックシリンダー回転、すなわちキ
スロールで、これは仕上げ剤を含むパンに部分的に浸漬
され、その上を移動するフィラメントが通過し、仕上は
剤の薄いフィルムを得るもの （ｂ） その上を移動するフィラメントが通過するよ
うな繊維カイトのスロットまたは穴を通して仕上は剤を
供給する計量ボ／プ （Ｃ） 浸漬仕上は浴、または （ｄｉ 吹付けｔ４置 本発明のフッ素化学的グアニジンおよびそれとフッ素化
学的オキシアルキレンとのブレンドは、一般に市販のニ
ートオイル繊維仕上は剤に適合しくすなわち、その中に
分散するか十分に溶解する）、したがってそれらと混合
し、いっしょに適用してよい（またはその前後に適用［
７てよい）。フッ素化学的グアニジンおよび上記のブレ
ンドのニートオイル仕上は剤への溶解度を上けるために
、仕上は前に［カルピトールＣａｒｂｉ ｔｏｌ Ｊま
たは「セロソルブＣｅ１ｌｏｓｏｌｖｅＪのような可溶
化助剤を加えてよい。
本発明の一般弐■で表わされる代表的なフッ素化学的グ
アニジ／を表１に示す。
アニジ／を表１に示す。
本発明のフン素化学的ブレンドにおける成分子ｂｌとし
て有用な代表的フッ素化学的オキシアルキレンな表２に
示す。一般にフッ素化学的オキシアルキレンを調製する
とその混合物を含む生成物になる。フッ素含有脂肪族基
の長さやポリ（オキシアルキレン）残基は種々のものが
あり、添字は前者の炭素原子数とポリ（オキシアルキレ
ン）部分のオキシアルキレンの数ヲいずれも平均値で示
す。本明細書、例えば表２においては、これらの添字は
特に記さないかぎりこのような平均値を持つものと理解
すべきである。
て有用な代表的フッ素化学的オキシアルキレンな表２に
示す。一般にフッ素化学的オキシアルキレンを調製する
とその混合物を含む生成物になる。フッ素含有脂肪族基
の長さやポリ（オキシアルキレン）残基は種々のものが
あり、添字は前者の炭素原子数とポリ（オキシアルキレ
ン）部分のオキシアルキレンの数ヲいずれも平均値で示
す。本明細書、例えば表２においては、これらの添字は
特に記さないかぎりこのような平均値を持つものと理解
すべきである。
表 ２
ｔ Ｃ８Ｆ、、 ８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ，）ＣＨ，ＣＯ，（
Ｃ２Ｈ４０）、５Ｈ２、ＣＩＩＦＩ７５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０Ｌ４ Ｈ３、Ｃ８１”１７
Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０） １５ Ｈｓ、 ＣＲＦＩ
７５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ３Ｈ６０）８Ｈ
本発明において成分子ｂｌとして有用な代表的フッ素化
学的オキシアルキレンポリアクリレートは表３に示すフ
ッ素化学的アクリレートのいずれかと表４に示すフッ素
を含まないポリ（オキシアルキレン）モノマーのいずれ
かとの共重合によってつくられたものである。
Ｃ２Ｈ４０）、５Ｈ２、ＣＩＩＦＩ７５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０Ｌ４ Ｈ３、Ｃ８１”１７
Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０） １５ Ｈｓ、 ＣＲＦＩ
７５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ３Ｈ６０）８Ｈ
本発明において成分子ｂｌとして有用な代表的フッ素化
学的オキシアルキレンポリアクリレートは表３に示すフ
ッ素化学的アクリレートのいずれかと表４に示すフッ素
を含まないポリ（オキシアルキレン）モノマーのいずれ
かとの共重合によってつくられたものである。
表 ５
ｔ Ｃ，１Ｆ１７’８０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ，ＣＨ２０
０ＣＣＨ＝ＣＨ，。
０ＣＣＨ＝ＣＨ，。
２．０６Ｆ、、Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（ＣＨ３）＝Ｃ）Ｊ、
。
。
ｓ Ｃ１，Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４００ＣＣＨ＝ＣＨ
，。
，。
ａ、Ｃ，Ｆ、、Ｃ，Ｈ４００ＣＣ（ＣＨ３）＝Ｃ）（！
５０ｓ”１７”２ＨａＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２。
５０ｓ”１７”２ＨａＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２。
＆ Ｃ２Ｆ、Ｃ６ＦＩｏＣ１−％ ００ＣＣＨ＝ＣＨ２
゜７、 Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２ａ ０７
Ｆ、５ＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００ＣＣ）Ｊ＝ＣＩ−
１，。
゜７、 Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２ａ ０７
Ｆ、５ＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００ＣＣ）Ｊ＝ＣＩ−
１，。
９ （ＣＦ３）２０Ｆ（ＣＦ２）ｓＣＨ２Ｇｌ（ＯＨ）
ＣＨ２ＣＪ）ＯＣＣＨ−ＣＨ２＝ＣＨ，。
ＣＨ２ＣＪ）ＯＣＣＨ−ＣＨ２＝ＣＨ，。
１α（ＣＦ３）、ＣＦＯＣ２Ｆ４Ｃ２Ｈ４００Ｃ（Ｉ（
＝Ｃ）Ｌ２＋’１１、ＣＢＦｌｔ Ｃ２Ｈ４５（％Ｎ（
Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４００ＣＣＨ＝ＣＨ２。
＝Ｃ）Ｌ２＋’１１、ＣＢＦｌｔ Ｃ２Ｈ４５（％Ｎ（
Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４００ＣＣＨ＝ＣＨ２。
１２、Ｃ７ＦｔｓへＨ４Ｃ０ＮＨＣ４鴇（６）ｃｉ−ｉ
＝ｃ礼。
＝ｃ礼。
１五Ｃ，Ｆ、（ＣＦＣＦ２０）、ＣＦＣＨ２α）ＣＣＨ
＝ＣＨ２。
＝ＣＨ２。
１
Ｆ３ＣＦ３
１４、 ｅ７ｐ＋ｓ Ｃ００ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ
２００（′、Ｃ（Ｃ１−ｉ３）＝ＣＨ２゜１ｓ、 Ｃ８
Ｆ、７ＳＯ２Ｎ （Ｃ２Ｈ５） Ｃ４Ｈ８００ＣＣＨ＝
ＣＨ２゜１６、 （０３Ｆ、）２Ｃ６Ｈ３８０，、Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ，Ｈ４００ＣＣＨ＝ＣＨ２゜１ａ Ｃ６Ｆ
１７ＣＦ’＝ＣＨＣＨ２Ｎ（ＣＨｌ）Ｃ２Ｈ，Ｏα：Ｃ
Ｈ＝ＣＨ，。
２００（′、Ｃ（Ｃ１−ｉ３）＝ＣＨ２゜１ｓ、 Ｃ８
Ｆ、７ＳＯ２Ｎ （Ｃ２Ｈ５） Ｃ４Ｈ８００ＣＣＨ＝
ＣＨ２゜１６、 （０３Ｆ、）２Ｃ６Ｈ３８０，、Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ，Ｈ４００ＣＣＨ＝ＣＨ２゜１ａ Ｃ６Ｆ
１７ＣＦ’＝ＣＨＣＨ２Ｎ（ＣＨｌ）Ｃ２Ｈ，Ｏα：Ｃ
Ｈ＝ＣＨ，。
１９ＣＲＦ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ０）Ｃ２）（４０ＣＯ
ＣＨ−ＣＨ２２［Ｌ Ｃ，Ｆ’１７８０２ＮＵＣ２Ｈ５
）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ２表 ４ １、ＣＨ２−ａ（ＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）Ｉｏ （Ｃ３Ｈ
６０）２２（Ｃ２Ｈ４０）９ＱＩ（４０２’ＣＣＩ（＝
Ｃ１％２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（Ｃ２）１４０）１□Ｈ
五ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮ（（Ｃ３Ｈ６）４ａＨ４
、ＣＨｌ２＝Ｃ（Ｃ，Ｈ３）ＣＯ２（Ｃ２ＨａＯ）９０
Ｃ０Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２５、Ｈ８（Ｃ２Ｈ４０）２
３ （Ｃ３Ｈ６０）３５ （Ｃ２Ｈ４０）２□Ｃ２Ｈ４
５Ｒフツ素含有脂肪族基を含む必要のない他の適当な、
所望により使用するコモノマー、例えばブチルアクリレ
ート、アクリロニトリル等はフッ素化学的アクリレート
やオキシアルキレンコモノマーと２５亙童４以上までの
量で共重合させてよい。
ＣＨ−ＣＨ２２［Ｌ Ｃ，Ｆ’１７８０２ＮＵＣ２Ｈ５
）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ２表 ４ １、ＣＨ２−ａ（ＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）Ｉｏ （Ｃ３Ｈ
６０）２２（Ｃ２Ｈ４０）９ＱＩ（４０２’ＣＣＩ（＝
Ｃ１％２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（Ｃ２）１４０）１□Ｈ
五ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮ（（Ｃ３Ｈ６）４ａＨ４
、ＣＨｌ２＝Ｃ（Ｃ，Ｈ３）ＣＯ２（Ｃ２ＨａＯ）９０
Ｃ０Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２５、Ｈ８（Ｃ２Ｈ４０）２
３ （Ｃ３Ｈ６０）３５ （Ｃ２Ｈ４０）２□Ｃ２Ｈ４
５Ｒフツ素含有脂肪族基を含む必要のない他の適当な、
所望により使用するコモノマー、例えばブチルアクリレ
ート、アクリロニトリル等はフッ素化学的アクリレート
やオキシアルキレンコモノマーと２５亙童４以上までの
量で共重合させてよい。
フッ素化学的アクリレートモノマーＣ表５ ）とフッ素
化学的ポリ（オキシアルキレン）七ツマ−（表４）の重
量比は種々変えてよいが、上記の所望により使用するコ
モノマーについては、得られる共重合体の炭素結合フッ
素含量が５乃至４０重量係の望ましい範囲内にあるよう
に選ばなければならない。
化学的ポリ（オキシアルキレン）七ツマ−（表４）の重
量比は種々変えてよいが、上記の所望により使用するコ
モノマーについては、得られる共重合体の炭素結合フッ
素含量が５乃至４０重量係の望ましい範囲内にあるよう
に選ばなければならない。
本発明の目的訃よび利点を以下の実施例により説明する
。
。
実施例１
機械的攪拌装置、コンデンサー、温度計、添加ロートお
よび電熱マントルを備えた２を客玉つロフラスコに、メ
チレンビス（４−フェニレンイソシアネート）３７５ｆ
（１，５モル）とメチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４８
１ ｆを入れる。この加熱攪拌している溶液（８０−８
３℃）に対し、Ｎ−エチル（ペルフルオロオクタン）ス
ルホンアミドエチルアルコール５５４Ｐ（１，０モル）
ｆ ３ 時間かけて加え、攪拌と加熱を更に６時間続
けた。
よび電熱マントルを備えた２を客玉つロフラスコに、メ
チレンビス（４−フェニレンイソシアネート）３７５ｆ
（１，５モル）とメチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４８
１ ｆを入れる。この加熱攪拌している溶液（８０−８
３℃）に対し、Ｎ−エチル（ペルフルオロオクタン）ス
ルホンアミドエチルアルコール５５４Ｐ（１，０モル）
ｆ ３ 時間かけて加え、攪拌と加熱を更に６時間続
けた。
フッ素化学的ウレタンイソシアネートと未反応のジイソ
シアネートを含むこの攪拌溶液に対し、カルボジイミド
生成触媒であるカンフエンフェニルホスフィンオキシト
（ＣＩＯＨＩ６ＰＯＣＡ Ｈｓ ）７４７を加え、反応
混液を攪拌し約８０℃に加熱して、約８時間保つ。この
間に、インシアネート基の実質的にすべてが、ＩＲ，吸
収分析で示されるようｊでカルボジイミド基に変換され
ている０ 得られたフッ素化学的カルボジイミド溶液を室温棟で冷
却し、ＭＥＫ１２９２にジプチルアミン１２９９（１，
０モル）を溶解した溶液に６０℃で攪拌しながら１時間
かけて加えた。この反応混液を５０℃に１時間加熱して
、Ｉ几分析で示されるように実佃的にすべてのカルボジ
イミド基のグアニジン基への変換を完結させた。減圧下
にＭＥＫ溶媒を蒸発させて定量的収量で分離した固体の
フッ素化学的グアニジン生成物（表１の構造１で代表さ
れる）は７５−８５℃の融解範囲内にあることがわかっ
た。
シアネートを含むこの攪拌溶液に対し、カルボジイミド
生成触媒であるカンフエンフェニルホスフィンオキシト
（ＣＩＯＨＩ６ＰＯＣＡ Ｈｓ ）７４７を加え、反応
混液を攪拌し約８０℃に加熱して、約８時間保つ。この
間に、インシアネート基の実質的にすべてが、ＩＲ，吸
収分析で示されるようｊでカルボジイミド基に変換され
ている０ 得られたフッ素化学的カルボジイミド溶液を室温棟で冷
却し、ＭＥＫ１２９２にジプチルアミン１２９９（１，
０モル）を溶解した溶液に６０℃で攪拌しながら１時間
かけて加えた。この反応混液を５０℃に１時間加熱して
、Ｉ几分析で示されるように実佃的にすべてのカルボジ
イミド基のグアニジン基への変換を完結させた。減圧下
にＭＥＫ溶媒を蒸発させて定量的収量で分離した固体の
フッ素化学的グアニジン生成物（表１の構造１で代表さ
れる）は７５−８５℃の融解範囲内にあることがわかっ
た。
実施例２−１４
表５に記載した試薬と表６に示したモル濃度を採用する
こと以外は実施例１の一般的方法に従って、表１の他の
フッ素化学的グアニジンを調製した。表５に記載した試
薬は、これ以後、記号、例えばＡ−１等によって区別す
る。
こと以外は実施例１の一般的方法に従って、表１の他の
フッ素化学的グアニジンを調製した。表５に記載した試
薬は、これ以後、記号、例えばＡ−１等によって区別す
る。
表 ５
アルコール試薬
Ａ−Ｉ Ｃ１１Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４
α］Ａ −２ＣＢ Ｆ、７５Ｏ２Ｎ（Ｃａ Ｈ９）（４
Ｈ４０ＨＡ −５Ｃｓ ＦＩ７ Ｃ２Ｈ４’ＯＨＡ −
４（ＣＨ３） ２ＣＨＣＨ２０Ｈイミノ試薬 ”−’ （Ｃ１Ｈ９） ２Ｎ）Ｊ ｌ −２（ｉｓｏ−（、］３Ｈ７）２ＮＨ１−３（Ｃ２
１１４５）２ＮＨ Ｉ −４（ＣＨ３） ２ＣＨＮｆ−１２Ｉ−５０，２Ｉ
（２５Ｎｌ−１２ Ｉ−７（（ト）３ ）２ＮＮＨ２ Ｉ −８（ＣＨｑＯ） ３ Ｓ Ｉ Ｃ３Ｈ６ＮＨ。
α］Ａ −２ＣＢ Ｆ、７５Ｏ２Ｎ（Ｃａ Ｈ９）（４
Ｈ４０ＨＡ −５Ｃｓ ＦＩ７ Ｃ２Ｈ４’ＯＨＡ −
４（ＣＨ３） ２ＣＨＣＨ２０Ｈイミノ試薬 ”−’ （Ｃ１Ｈ９） ２Ｎ）Ｊ ｌ −２（ｉｓｏ−（、］３Ｈ７）２ＮＨ１−３（Ｃ２
１１４５）２ＮＨ Ｉ −４（ＣＨ３） ２ＣＨＮｆ−１２Ｉ−５０，２Ｉ
（２５Ｎｌ−１２ Ｉ−７（（ト）３ ）２ＮＮＨ２ Ｉ −８（ＣＨｑＯ） ３ Ｓ Ｉ Ｃ３Ｈ６ＮＨ。
表 ６
２ ２ Ａ−１ＭＤＩ ｌ−２
３３’ Ａ−Ｉ ＭＤＩ ｌ−５４４Ａ−１（２
１’］”ＤＨ２，８） ｌ−４Ｈ，ｓ）５ ’５
Ａ−１ＴＤ■ｌ−５ ６６Ａ−Ｉ ＭＤＩ ｌ−６ ７７Ａ、−１ＭＤＩ ｌ−７ ８’ Ｂ Ａ−Ｉ ＴＤＩ ｌ−８９９Ａｄ
ＭＤＩ ｌ−９ １ｏ １ｎ Ａ−’４ ＭＤＩ ｌ−９１１１
１Ａ−１’ ＭＤＩ ｌ−１０１２１２Ａ−２ＭＤ
Ｉ ｌ−１ １３１ｓ Ａ−３ＭＤＩ ｌ−１ １４，１４Ａ−３ＴＤＩ 、Ｉ−１ ＊ 数字は表１の式番号に相当する。
１’］”ＤＨ２，８） ｌ−４Ｈ，ｓ）５ ’５
Ａ−１ＴＤ■ｌ−５ ６６Ａ−Ｉ ＭＤＩ ｌ−６ ７７Ａ、−１ＭＤＩ ｌ−７ ８’ Ｂ Ａ−Ｉ ＴＤＩ ｌ−８９９Ａｄ
ＭＤＩ ｌ−９ １ｏ １ｎ Ａ−’４ ＭＤＩ ｌ−９１１１
１Ａ−１’ ＭＤＩ ｌ−１０１２１２Ａ−２ＭＤ
Ｉ ｌ−１ １３１ｓ Ａ−３ＭＤＩ ｌ−１ １４，１４Ａ−３ＴＤＩ 、Ｉ−１ ＊ 数字は表１の式番号に相当する。
＊＊実施例４謳示したものを除いて、すべてのアルコー
ル／インシアネート／イミノｔｌ薬モル比は２／３／２
であった。
ル／インシアネート／イミノｔｌ薬モル比は２／３／２
であった。
この後の実施例において、本発明の上記のフッ素化学的
グアニジンを柚々の紡織基材の処理に（ｌ用し、処理し
た製品についてフッ素化学的処理の効果を評価した。
グアニジンを柚々の紡織基材の処理に（ｌ用し、処理し
た製品についてフッ素化学的処理の効果を評価した。
実施例１５−２８
これらの実施例において、未染色でレベルループのナイ
ロン６カーペットをフッ素化学的グアニジンのアセトン
溶液（繊維の重量に対し７００ ｐｐｍフッ素当量のフ
ッ素化学物個の量を残すために、その濃度は０．２乃至
０５壬の固体の範囲内にした）とココナツ油に基にした
スピン仕上げ剤の１．７％により、バジング法（９０係
含浸）で処理した。処理したカーペットを５０℃で１０
分間乾燥し、次いで１５０℃で５分間ヒートセットし、
酸性染色、すすぎ後乾燥しく７０℃、３０分）、硬化し
た（１５０℃、１０分間加熱）。
ロン６カーペットをフッ素化学的グアニジンのアセトン
溶液（繊維の重量に対し７００ ｐｐｍフッ素当量のフ
ッ素化学物個の量を残すために、その濃度は０．２乃至
０５壬の固体の範囲内にした）とココナツ油に基にした
スピン仕上げ剤の１．７％により、バジング法（９０係
含浸）で処理した。処理したカーペットを５０℃で１０
分間乾燥し、次いで１５０℃で５分間ヒートセットし、
酸性染色、すすぎ後乾燥しく７０℃、３０分）、硬化し
た（１５０℃、１０分間加熱）。
撥油性（ｏｆ−（、）、撥水性（ＷＲ）およびウオーク
オンの耐汚水性（ＷＯＳ）を処理した試料について決定
した。
オンの耐汚水性（ＷＯＳ）を処理した試料について決定
した。
撥水性試験はこの目的のためにしばしば使用されるもの
である０処理した試料の水汚染捷たは撥水性を水／イソ
プロピルアルコール試ｂＮによって測定し、処理したカ
ーペットまたは布の撥水性等級で表わす。１００係水１
０係イソプロピルアルコール混液により浸透六れるか、
これに対してのみ耐性の処理カーペットに１００１０の
等級を与え、一方、０係水／１００％イソプロピルアル
コール混液（試験混液で最も浸透する）に耐性の処理布
にはＯ／１００の等級を与える。
である０処理した試料の水汚染捷たは撥水性を水／イソ
プロピルアルコール試ｂＮによって測定し、処理したカ
ーペットまたは布の撥水性等級で表わす。１００係水１
０係イソプロピルアルコール混液により浸透六れるか、
これに対してのみ耐性の処理カーペットに１００１０の
等級を与え、一方、０係水／１００％イソプロピルアル
コール混液（試験混液で最も浸透する）に耐性の処理布
にはＯ／１００の等級を与える。
仙の中間の価は他の水／インプロピルアルコール混液を
使って決め、この際、水とイソプロピルアルコールのパ
ーセント量をそれぞれ１０倍する。撥水性という等級は
１０秒間の接触で布に浸透しないか、湿めらせない、最
も浸透する混液に相当する。一般に９１’１７１０以上
、例えば８０／２０の撥水度が望ましい。
使って決め、この際、水とイソプロピルアルコールのパ
ーセント量をそれぞれ１０倍する。撥水性という等級は
１０秒間の接触で布に浸透しないか、湿めらせない、最
も浸透する混液に相当する。一般に９１’１７１０以上
、例えば８０／２０の撥水度が望ましい。
撥油性試験もこの目的にしばしば使用されるものである
。処理したカーペットおよび布試料の撥油性はＡＡＴＣ
Ｃ標準試験１１８−１９７８（ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄａ
ｒｄ ’ｌ’ｅｓｔ １１８−１９７８ ）で測足し、
この試験は種々の表面張力のオイルの浸透に対する処理
した布の耐性に基く。鉱油の商品名である「ヌジョール
Ｎｕｊｏｌ Ｊにのみ耐性で試験オイル中級も浸透しな
い処理布に等級１を与え、一方、ヘプタン（試験オイル
で最も浸透しやすい）に耐性の処理布に８の値を与える
。
。処理したカーペットおよび布試料の撥油性はＡＡＴＣ
Ｃ標準試験１１８−１９７８（ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄａ
ｒｄ ’ｌ’ｅｓｔ １１８−１９７８ ）で測足し、
この試験は種々の表面張力のオイルの浸透に対する処理
した布の耐性に基く。鉱油の商品名である「ヌジョール
Ｎｕｊｏｌ Ｊにのみ耐性で試験オイル中級も浸透しな
い処理布に等級１を与え、一方、ヘプタン（試験オイル
で最も浸透しやすい）に耐性の処理布に８の値を与える
。
他の中間の値は他の純粋オイルまた。はオイルの混合物
を使って定める０撥油性とされるのは、１０秒間の接触
後、布に浸透し々いか湿らせない最も浸透するオイル（
またはオイル混合物）に相当する（標準試験５ｔａｎｄ
ａｒｄ ’［’ｅｓｔは３０秒接触）０高い数字は良い
撥油性を示す。一般に、２以上の撥油性が望ましい。
を使って定める０撥油性とされるのは、１０秒間の接触
後、布に浸透し々いか湿らせない最も浸透するオイル（
またはオイル混合物）に相当する（標準試験５ｔａｎｄ
ａｒｄ ’［’ｅｓｔは３０秒接触）０高い数字は良い
撥油性を示す。一般に、２以上の撥油性が望ましい。
処理および未処理（対照）カーペットの耐汚水性はＡＡ
’ｌ’ＣＣ試験法１２２−１９７９ （ＡＡＴＣＣＴｅ
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ １２２−１９７９）に従って歩行
者の交通にさらすことによって定めた。このさらす、場
所は約１５０００ＳＳ）ラフイックＴｒａｆｆｉｃｓ
Ｉ／にさらすだめの通行の多い１菓地域である。試料は
均一にさらすために時折位置を変え、試験中２４時間毎
、および目視評価前に電気掃除器で掃除した。評価は下
記のＮウオーク オン ンイリングＷａｌｋ−Ｏｎ−８
ｏｉｌｉｎｇ〃（〜へＩ’Ｏ８）等級系を採用した。
’ｌ’ＣＣ試験法１２２−１９７９ （ＡＡＴＣＣＴｅ
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ １２２−１９７９）に従って歩行
者の交通にさらすことによって定めた。このさらす、場
所は約１５０００ＳＳ）ラフイックＴｒａｆｆｉｃｓ
Ｉ／にさらすだめの通行の多い１菓地域である。試料は
均一にさらすために時折位置を変え、試験中２４時間毎
、および目視評価前に電気掃除器で掃除した。評価は下
記のＮウオーク オン ンイリングＷａｌｋ−Ｏｎ−８
ｏｉｌｉｎｇ〃（〜へＩ’Ｏ８）等級系を採用した。
ＷＯＳ等級 内 ４
０ 対照と同じ
＋１／２ 対照よりわずかに良好Ｈ４たは劣悪（−
）＋１ 動部に比較して明らかに差±１−１ ／
２ 対照に比較して非常に差±２ 対照に比
較して決定的に差染色操作を通じての処理カーペット上
のフッ素化学的グアニジンの残存は染色前後にフッ素を
分析することによって決定した。
）＋１ 動部に比較して明らかに差±１−１ ／
２ 対照に比較して非常に差±２ 対照に比
較して決定的に差染色操作を通じての処理カーペット上
のフッ素化学的グアニジンの残存は染色前後にフッ素を
分析することによって決定した。
結果を表７に示す。
表 ７
１５１６２５４−４５７１１６０／４０＋１−１／２１
６２ ７１０ ４１５ ５８ ３ ４０／６０
＋２１７ ３ ’ ６２０ ４４０ ７
１ ３ ５０１５０ ＋１／２１８ ４
５７５ ５７５ １００ ２７［１／Ａｌ’ｌ Ｏ
１９５６４０３５０５５２７０／３０ ０２０ ６
６３０ ５５５ ８２ ２６０／４Ｏ−Ｈ−１
／２２１ ７ ６６５ ４２５ ６４
２７０／３０ ＋１．／’２２８５２５４６０
８２１８０／２００２３９７２０３０５４２１７ｒｌ／
３００２４ １０ ５４５ ４３５ ８０
１７０／３０ ０２５ １１ ７７５ ＡＯ５
５２２７０／３０ ＋１／２２６１２６８０４５．５６
７２５０１５０ ＋１２７ １３ ５８５ ４３
５ ６５ ２ ７０１５０ ＋１２８１４７５０３
８０５１２７０／３００Ｃ無 ０ ０
０ ０１勉孔＊＊０＊ 数字は表１に記載したフ
ッ素化学的グアニジンの式に相当する。
６２ ７１０ ４１５ ５８ ３ ４０／６０
＋２１７ ３ ’ ６２０ ４４０ ７
１ ３ ５０１５０ ＋１／２１８ ４
５７５ ５７５ １００ ２７［１／Ａｌ’ｌ Ｏ
１９５６４０３５０５５２７０／３０ ０２０ ６
６３０ ５５５ ８２ ２６０／４Ｏ−Ｈ−１
／２２１ ７ ６６５ ４２５ ６４
２７０／３０ ＋１．／’２２８５２５４６０
８２１８０／２００２３９７２０３０５４２１７ｒｌ／
３００２４ １０ ５４５ ４３５ ８０
１７０／３０ ０２５ １１ ７７５ ＡＯ５
５２２７０／３０ ＋１／２２６１２６８０４５．５６
７２５０１５０ ＋１２７ １３ ５８５ ４３
５ ６５ ２ ７０１５０ ＋１２８１４７５０３
８０５１２７０／３００Ｃ無 ０ ０
０ ０１勉孔＊＊０＊ 数字は表１に記載したフ
ッ素化学的グアニジンの式に相当する。
＊＊％ＳＮＷ几〃は撥水性が無いことを意味する０表７
の結果は、使用したすべてのフッ素化学的グアニジンに
ついて撥油性と撥水性が得られ、耐汚水性はその多くの
ものについて得られたことをボしている。はとんどのフ
ッ素化学的グアニジンについて比較的高い残在価が得ら
れたことは特筆すべきことであった。
の結果は、使用したすべてのフッ素化学的グアニジンに
ついて撥油性と撥水性が得られ、耐汚水性はその多くの
ものについて得られたことをボしている。はとんどのフ
ッ素化学的グアニジンについて比較的高い残在価が得ら
れたことは特筆すべきことであった。
実施例２９−３２
二種の異ったレインウェア布を表１の式６で表わされる
フッ素化学的グアニジン（’）ウィーン８０Ｔｗｅｅｎ
８０＃ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートと
Ｃ＊ Ｆｔ ７８０２ ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（（１（３）３
Ｃ４乳化剤を使った）の２５係水性乳濁液を使い、バ
ジング操作で処理し、１５０℃で１０分間乾燥後、最初
のＯＲと水吹付に対する耐性（Ｓ）ｌ、）を評価した。
フッ素化学的グアニジン（’）ウィーン８０Ｔｗｅｅｎ
８０＃ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートと
Ｃ＊ Ｆｔ ７８０２ ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（（１（３）３
Ｃ４乳化剤を使った）の２５係水性乳濁液を使い、バ
ジング操作で処理し、１５０℃で１０分間乾燥後、最初
のＯＲと水吹付に対する耐性（Ｓ）ｌ、）を評価した。
ついで５回の洗濯（５Ｌ）とドライクリーニング（ＤＣ
）の後に再びこれらの性質を評価した。使用したＯＲ試
験は上記のＡＡＴＣＣ標準試験１１ Ｂ −１９７８Ａ
ＡＴＣＣ５ｔａｎｄａｒｄ Ｔｅ５ｔ１１Ｂ−１９７８
で、観察前の接触時間を３０秒に決め、６以上の（）比
価を特に望ましいとした。
）の後に再びこれらの性質を評価した。使用したＯＲ試
験は上記のＡＡＴＣＣ標準試験１１ Ｂ −１９７８Ａ
ＡＴＣＣ５ｔａｎｄａｒｄ Ｔｅ５ｔ１１Ｂ−１９７８
で、観察前の接触時間を３０秒に決め、６以上の（）比
価を特に望ましいとした。
水吹付けの等級（ｓｉｔ）はＡ Ａ Ｔ ＣＣ試験法２
２−１９７９ （ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ Ｍｅｔｈｏｄ
２２−１９７９ ）で測定する◇吹付けの等級は１００
が最も高い等級とする０から１００のスケールを使って
測定する。
２−１９７９ （ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ Ｍｅｔｈｏｄ
２２−１９７９ ）で測定する◇吹付けの等級は１００
が最も高い等級とする０から１００のスケールを使って
測定する。
一般に７０以上の吹付けの等級が、特に室外着の布では
望ましい。
望ましい。
処理した布を、４ ｋｇ容の機械的攪拌自動洗濯機によ
り５０℃の水と市販の洗剤を使って洗濯し、次いで洗っ
た布を自動乾燥機により７０℃で４０分間、回転させて
乾燥した。次にフラットベッドプレス（１５４℃）でプ
レスしてから試験した。
り５０℃の水と市販の洗剤を使って洗濯し、次いで洗っ
た布を自動乾燥機により７０℃で４０分間、回転させて
乾燥した。次にフラットベッドプレス（１５４℃）でプ
レスしてから試験した。
処理した布をドライクリーニング洗斉１１憾を含ムベル
クロロエチレンを使ってドライクリーニングし、モータ
ー駆動タンブルジャー（ＡＡＴＣＣ試験法７０−１９７
５ （ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ Ｍｅｔｈｏｄ ７０−１９
７５））で２０分間、２５℃で回転させた。絞り機で過
剰の溶媒を除去した後、試料を７０℃で１０分間乾燥し
、次いで１５４℃に保ったフラットベッドプレス上で１
５秒間、両側をプレスした。
クロロエチレンを使ってドライクリーニングし、モータ
ー駆動タンブルジャー（ＡＡＴＣＣ試験法７０−１９７
５ （ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ Ｍｅｔｈｏｄ ７０−１９
７５））で２０分間、２５℃で回転させた。絞り機で過
剰の溶媒を除去した後、試料を７０℃で１０分間乾燥し
、次いで１５４℃に保ったフラットベッドプレス上で１
５秒間、両側をプレスした。
これらの試行は、撥油性と撥水性を付与するために使用
される市販のフッ素化学物質とフッ素化学的グアニジン
のブレンドを使った試行とい・し、に表８に要約する・
表函・・素化学物質をバジング操作で使用しない比較試
行Ｃ−１も含まれている。
される市販のフッ素化学物質とフッ素化学的グアニジン
のブレンドを使った試行とい・し、に表８に要約する・
表函・・素化学物質をバジング操作で使用しない比較試
行Ｃ−１も含まれている。
表 ８
２９ 表１の漸６ Ａ Ｏ，２４，５６０３
，５７０１，５５０！ＩＯ表１０Ａ６ Ｂ ０
．２ ５ ７５ ３ ７０ １５ ７０３１
ブレンドＣＡ Ｏ，２６，５１００５，５７５６
８５３２ブレンドＣＢ Ｑ、２ ６．５１００
４ ８０ ６．５１００（’ニーＩ Ａｎ Ｏ００
０ｎ ０ Ｃ−２Ｂ Ｏ０００（１００ ａ、布Ａは１００係ナイロンのこはく織であった。
，５７０１，５５０！ＩＯ表１０Ａ６ Ｂ ０
．２ ５ ７５ ３ ７０ １５ ７０３１
ブレンドＣＡ Ｏ，２６，５１００５，５７５６
８５３２ブレンドＣＢ Ｑ、２ ６．５１００
４ ８０ ６．５１００（’ニーＩ Ａｎ Ｏ００
０ｎ ０ Ｃ−２Ｂ Ｏ０００（１００ ａ、布Ａは１００係ナイロンのこはく織であった。
布Ｂは１００係織布ポリエステルであった。
ｂ、ｌ５ＯＦは布上の係フッ素化学的同体を意味する。
Ｃ，ブレンドはレインウェアを処理するの罠使用した市
販のフッ素化学的アクリレート共重合体６５部と式６で
表わされるフッ素化学的グアニジン３５部の混合物であ
った。
販のフッ素化学的アクリレート共重合体６５部と式６で
表わされるフッ素化学的グアニジン３５部の混合物であ
った。
（１・用したフッ素化学物質がフッ素化学的グアニジン
のみである場合、洗濯とドライクリーニングにより撥油
性が低下するものの、レインウェア布に対し有用な撥油
性と撥水性が得られることを表８のデータが示している
。しかしながら、試行３１．３２に示されるように、ブ
レンドを使用した場合、洗濯やドライクリーニングの後
でも柵柱は低下しなかった。
のみである場合、洗濯とドライクリーニングにより撥油
性が低下するものの、レインウェア布に対し有用な撥油
性と撥水性が得られることを表８のデータが示している
。しかしながら、試行３１．３２に示されるように、ブ
レンドを使用した場合、洗濯やドライクリーニングの後
でも柵柱は低下しなかった。
実施例５３
ナイロンカーペット（５０オンス／平方ヤード、１．６
ｑ ｌ） ｋｑ７’ｒｒ？ ）の試料をフッ素化学的グ
アニジンの水性乳濁液に表面吹付け（２５％水分漫＃：
ｌ）して０．１ｑｂＳＯＦを与えた。処理したカーペッ
トを７０℃で乾燥した後、１５０℃で１０分間硬化（加
熱）させた。ＯＲ１、ＷＲ８０／２０を持つことがわか
り、最も特記すべきはＷＯ８＋１−１／２乃至＋２であ
った。
ｑ ｌ） ｋｑ７’ｒｒ？ ）の試料をフッ素化学的グ
アニジンの水性乳濁液に表面吹付け（２５％水分漫＃：
ｌ）して０．１ｑｂＳＯＦを与えた。処理したカーペッ
トを７０℃で乾燥した後、１５０℃で１０分間硬化（加
熱）させた。ＯＲ１、ＷＲ８０／２０を持つことがわか
り、最も特記すべきはＷＯ８＋１−１／２乃至＋２であ
った。
実施例５４
表１のフッ素化学的グアニジンＡ６を無サイズ紙シート
に水性分散液浴として種々の濃度で実験室規模のプレス
を使って適用した（８２憾の湿筒）。このシートをフォ
トシートドライヤーを使い１５０℃で乾燥して、撥油性
と撥水性を評価した。結果を表９に示す０ 、 表 ９ １ ０．３７ ０．５ ５ ６４２０
６１０５６２２ ３ １．２２ １．０ ８ ２４４
０ 無 ｏ ＮＷ
凡ａ、ＴＡＰＰＩ ユースフルメンードＵｓｅｆｕｌ
Ｍｅｔｈｏｄ５５７として記載された「キットテストＫ
ｉｔＴｅｓＪで測定。高い価程、撥油性が良好。
に水性分散液浴として種々の濃度で実験室規模のプレス
を使って適用した（８２憾の湿筒）。このシートをフォ
トシートドライヤーを使い１５０℃で乾燥して、撥油性
と撥水性を評価した。結果を表９に示す０ 、 表 ９ １ ０．３７ ０．５ ５ ６４２０
６１０５６２２ ３ １．２２ １．０ ８ ２４４
０ 無 ｏ ＮＷ
凡ａ、ＴＡＰＰＩ ユースフルメンードＵｓｅｆｕｌ
Ｍｅｔｈｏｄ５５７として記載された「キットテストＫ
ｉｔＴｅｓＪで測定。高い価程、撥油性が良好。
ｂ、ＴＡＰＰＩ−Ｔ４４１−Ｏ８−７７として記載され
た「コプテス） Ｃｏｂｂ Ｔｅ５ｔ」で測定。低いイ
程、撥水性が良好〇 上記の表のデータは、本発明のフッ素化学的グアニジン
は、比較的大葉を必要とするものの、有用な撥油性を与
えることを示している。フッ素化学的グアニジンは、望
°ましい撥水性を与えるために通常使用される紙用の炭
化水素処理剤、例えばケトンダイマーといっしょに使用
してよいＯ 実施例３５ 本実施例では本発明のフッ素化学的グアニジンとスピン
仕上げ潤滑剤を組合せてカーペット繊維を処理し、処理
した繊維からつくった染色カーペットを試験した〇 表１のＡ１の処方を持つフッ素化学的グアニジン１３１
係、ココナツ油を基にした繊維潤滑剤４６２係、および
ブトキシエトキシエタノール４０．７％からなるニート
オイルスピン仕上げ剤をナイロン６カーペットデニール
繊維の新しく溶融押出ししてｌ未延伸の糸に適用した。
た「コプテス） Ｃｏｂｂ Ｔｅ５ｔ」で測定。低いイ
程、撥水性が良好〇 上記の表のデータは、本発明のフッ素化学的グアニジン
は、比較的大葉を必要とするものの、有用な撥油性を与
えることを示している。フッ素化学的グアニジンは、望
°ましい撥水性を与えるために通常使用される紙用の炭
化水素処理剤、例えばケトンダイマーといっしょに使用
してよいＯ 実施例３５ 本実施例では本発明のフッ素化学的グアニジンとスピン
仕上げ潤滑剤を組合せてカーペット繊維を処理し、処理
した繊維からつくった染色カーペットを試験した〇 表１のＡ１の処方を持つフッ素化学的グアニジン１３１
係、ココナツ油を基にした繊維潤滑剤４６２係、および
ブトキシエトキシエタノール４０．７％からなるニート
オイルスピン仕上げ剤をナイロン６カーペットデニール
繊維の新しく溶融押出ししてｌ未延伸の糸に適用した。
このフッ素化学的グアニジンは市販のスピン仕上げアプ
リケーターにより適用した。このようにして処理した糸
を連続的に延伸し、表面組織化して・２−プライ糸に撚
糸化した。１９０℃で１分間のヒートセットした後、カ
ットパイルカーペットにした。
リケーターにより適用した。このようにして処理した糸
を連続的に延伸し、表面組織化して・２−プライ糸に撚
糸化した。１９０℃で１分間のヒートセットした後、カ
ットパイルカーペットにした。
このカーペットを三種の異った方法によって酸染色し、
乾燥後、撥油性、撥水性、ウオークオン耐汚水性および
染色工程を通してのフッ素化学品処理の残存を評価した
。対照の試行をフッ素化学品処理を省略すること以外は
同じ方法で実施した。この対照試行で得られたＯＲ，、
ＷＲおよびＷＯ８値はすべて零であっだ０゛試験結果を
表１０に示す。
乾燥後、撥油性、撥水性、ウオークオン耐汚水性および
染色工程を通してのフッ素化学品処理の残存を評価した
。対照の試行をフッ素化学品処理を省略すること以外は
同じ方法で実施した。この対照試行で得られたＯＲ，、
ＷＲおよびＷＯ８値はすべて零であっだ０゛試験結果を
表１０に示す。
表 １０
カーペット上
のフッ素量
１ ４３０ ４２０ａ ９８ ２ ７
０／３０ ０２ ４３０ ４００ｂ ９３
２．５ ４０／６０ ＋１ａ 連続式染色法 ｂ ペック染色法（バッチ式） Ｃ連続式パッド染色法 染色操作を通じて格別良好なフッ素の残存が見られ良好
な撥油性と撥水性が得られており、ベック染色繊維の対
照において、より良好な耐汚水性が得られたことが、表
１０の結果かられかる。
０／３０ ０２ ４３０ ４００ｂ ９３
２．５ ４０／６０ ＋１ａ 連続式染色法 ｂ ペック染色法（バッチ式） Ｃ連続式パッド染色法 染色操作を通じて格別良好なフッ素の残存が見られ良好
な撥油性と撥水性が得られており、ベック染色繊維の対
照において、より良好な耐汚水性が得られたことが、表
１０の結果かられかる。
実施例６６
本実施例においては、本発明のフッ素化学的グアニジン
とフッ素化学的オキシアルキレンとのブレンドをスピン
仕上げ潤滑剤に溶解してナイロン６カーペット繊維を処
理し、この処理した繊維からつくった染色カーペットを
評価した。
とフッ素化学的オキシアルキレンとのブレンドをスピン
仕上げ潤滑剤に溶解してナイロン６カーペット繊維を処
理し、この処理した繊維からつくった染色カーペットを
評価した。
撥油性（ＯＲ）、撥水性（ＷＲ，）およびウオークオン
耐汚７）り性（ＷＯ８）をこの処理試料について測定し
た。
耐汚７）り性（ＷＯ８）をこの処理試料について測定し
た。
撥水性試験はこの目的でしばしば使用されるものである
。処理した試料の水汚染または撥水性ヲ水／インプロピ
ルアルコール試験によって測足し、処理したカーペット
まだは布の撥水性等級で表わす。１００％水１０チイソ
プロビルアルコール混液により浸透されるか、これに対
してのみ１性の処理カーベントに１００１０め等級を与
え、−４，０係水／１００％イソプロピルアルコール混
液（試験混液で最も浸透する）に耐性の処理布にはＯ／
１００の等級を与える０他の中間の値は他の水／イソプ
ロピルアルコール混液を使って決め、この際、水とイン
プロピルアルコールのパーセント量をそれぞれ１０倍す
る。
。処理した試料の水汚染または撥水性ヲ水／インプロピ
ルアルコール試験によって測足し、処理したカーペット
まだは布の撥水性等級で表わす。１００％水１０チイソ
プロビルアルコール混液により浸透されるか、これに対
してのみ１性の処理カーベントに１００１０め等級を与
え、−４，０係水／１００％イソプロピルアルコール混
液（試験混液で最も浸透する）に耐性の処理布にはＯ／
１００の等級を与える０他の中間の値は他の水／イソプ
ロピルアルコール混液を使って決め、この際、水とイン
プロピルアルコールのパーセント量をそれぞれ１０倍す
る。
撥水性という等級は１０秒間の接触で布に浸透しないか
、湿めらせ々い、最も浸透する混液に相当する。一般に
９０７１０以上、例えば８０／２０の撥水度が望ましい
。
、湿めらせ々い、最も浸透する混液に相当する。一般に
９０７１０以上、例えば８０／２０の撥水度が望ましい
。
撥油性試験もこの目的にしばしば使用されるものである
。処理したカーペットおよび布試料の撥油性はＡＡＴＣ
’Ｃ標準試験１１Ｂ−１９７８（ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄ
ａｒｄ Ｔｅ５ｔ １１８−１９７８ ）で測定し、こ
の試験は種々の表面張力のオイルの浸透に対する処理し
た布の耐性に基く。鉱油の商品名である「ヌジョールＮ
ｕｊｏｌ Ｊにのみ耐性で試験オイル中級も浸透しない
処理布に等級１に与え、一方、ヘプタン（試験オイルで
最も浸透しやすい）に酊ｊ性の処理布に８の仙を与える
。
。処理したカーペットおよび布試料の撥油性はＡＡＴＣ
’Ｃ標準試験１１Ｂ−１９７８（ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄ
ａｒｄ Ｔｅ５ｔ １１８−１９７８ ）で測定し、こ
の試験は種々の表面張力のオイルの浸透に対する処理し
た布の耐性に基く。鉱油の商品名である「ヌジョールＮ
ｕｊｏｌ Ｊにのみ耐性で試験オイル中級も浸透しない
処理布に等級１に与え、一方、ヘプタン（試験オイルで
最も浸透しやすい）に酊ｊ性の処理布に８の仙を与える
。
他の中間の値は他の純粋オイルまたはオイルの混合物を
使って定める。撥油性とされるのは、標準試験（５ｔａ
ｎｄａｒｄ Ｔｅ５ｔ 、）の３０秒接触ではなく、１
０秒間の接触後、布に浸透しないか湿らせない最も浸透
するオイル（まだはオイル混合物）に相当する。高い数
字は良い撥油性街示す。一般に、２以上の撥油性が望ま
しい。
使って定める。撥油性とされるのは、標準試験（５ｔａ
ｎｄａｒｄ Ｔｅ５ｔ 、）の３０秒接触ではなく、１
０秒間の接触後、布に浸透しないか湿らせない最も浸透
するオイル（まだはオイル混合物）に相当する。高い数
字は良い撥油性街示す。一般に、２以上の撥油性が望ま
しい。
処理および未処理（対照）カーペットの耐汚フに性はＡ
ＡＴＣＣ試験法１２２−１９７．９ （ＡＡＴＣＣＴｅ
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ １２２−１９７９ ）に従って歩
行者の交通にさらすことによって定めた。このさらす場
所は約１５０００％ ）ラフイック（ｔｒａｆｆｉｃ
ｓ ） ＃にさらすだめの通行の多い工業地域である。
ＡＴＣＣ試験法１２２−１９７．９ （ＡＡＴＣＣＴｅ
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ １２２−１９７９ ）に従って歩
行者の交通にさらすことによって定めた。このさらす場
所は約１５０００％ ）ラフイック（ｔｒａｆｆｉｃ
ｓ ） ＃にさらすだめの通行の多い工業地域である。
試料は均一にさらすために時折位置を変え、試験中２４
時間毎、および目視評価前に電気掃除器で掃除した。評
価は下記の東ウオークオンソイリング（Ｗａｌｋ−ｏｎ
−８ｏｉｌｉｎｇ ） ／ｌ （ＷＯ８）等縁糸を採用
した。
時間毎、および目視評価前に電気掃除器で掃除した。評
価は下記の東ウオークオンソイリング（Ｗａｌｋ−ｏｎ
−８ｏｉｌｉｎｇ ） ／ｌ （ＷＯ８）等縁糸を採用
した。
ＷＯ８等級 内 容
０ 対照と同じ
士／２ 対照よりわずかに良好（−Ｆ１捷たは劣悪（
−）±１ 対照に比較して明らかに差 ±１−１／２ 対照に比較して非洛に差±２ 対照
に比較して決定的に差 表１の式１で表わされるフッ素化学的グアニジン１′！
Ｌ１毛、表６の式１９および表４の式１で表わされるフ
ッ素化電画ポリ（オキシアルキレン）／アクリレート共
重合体（アメリカ特許第３７８７３５１号の実施例１の
ようにして調製した３０／７０共重合体）５．０％、コ
コナツ油を基にした繊維潤１滑剤４＆２係およびブトキ
シエトキシエタノール３５゜７嗟からなるニートオイル
スピン仕上げ剤を、計量スロットアプリケーターを使い
、新たに溶融押出しし、未延伸のナイロン６カーペツト
デニール欅雑に適用した。このようにして処理した糸を
連続的に延伸し、表面組織化して２−ブライ糸になるよ
うに撚糸化した。１９０℃で１分間ヒートセットした後
にカットパイルカーペットにした。このカーペットを三
種の異った方法で酸染色し、乾燥後、撥油性と撥水性、
ウオークオン耐汚ｙ’５性および染色処理を通して゛
のフッ素化学品処理の残存（フッ素分析で測定）を評価
した。試行を要約し、試験結果を表１１、試行１−３に
示します。比較試行のＣ１−Ｃ５は、フッ素化学的ポリ
（オキシアルキレン）成分を省き、代りにブトキシエト
キシエタノールを別に５係加えること以外は同じ組成の
スピン仕上げ剤を使用した。
−）±１ 対照に比較して明らかに差 ±１−１／２ 対照に比較して非洛に差±２ 対照
に比較して決定的に差 表１の式１で表わされるフッ素化学的グアニジン１′！
Ｌ１毛、表６の式１９および表４の式１で表わされるフ
ッ素化電画ポリ（オキシアルキレン）／アクリレート共
重合体（アメリカ特許第３７８７３５１号の実施例１の
ようにして調製した３０／７０共重合体）５．０％、コ
コナツ油を基にした繊維潤１滑剤４＆２係およびブトキ
シエトキシエタノール３５゜７嗟からなるニートオイル
スピン仕上げ剤を、計量スロットアプリケーターを使い
、新たに溶融押出しし、未延伸のナイロン６カーペツト
デニール欅雑に適用した。このようにして処理した糸を
連続的に延伸し、表面組織化して２−ブライ糸になるよ
うに撚糸化した。１９０℃で１分間ヒートセットした後
にカットパイルカーペットにした。このカーペットを三
種の異った方法で酸染色し、乾燥後、撥油性と撥水性、
ウオークオン耐汚ｙ’５性および染色処理を通して゛
のフッ素化学品処理の残存（フッ素分析で測定）を評価
した。試行を要約し、試験結果を表１１、試行１−３に
示します。比較試行のＣ１−Ｃ５は、フッ素化学的ポリ
（オキシアルキレン）成分を省き、代りにブトキシエト
キシエタノールを別に５係加えること以外は同じ組成の
スピン仕上げ剤を使用した。
表 １１
１ ４２５ ３４５ａ ８１
３．５ ５０１５０ モ１−♂２ ４２５
３３５ｂ ７９ ３ ５０１５０
＋１５ ４２５ ５２５Ｃ７７４５０１５０＋１−
占Ｃ−１４３０４２０ａ ９８ ２ ７０／３０
０Ｃ−２４３０４００ｂ ９３ ２．５
４０／６０ ＋ＩＣ！、 ４５Ｑ ３５０Ｃ８
１Ｌ５４０／６０ ０ａ 朱色に連続式染色法を使用し
だＯ ｂ 染色にベック染色法（バッチ式）を使用した。
３．５ ５０１５０ モ１−♂２ ４２５
３３５ｂ ７９ ３ ５０１５０
＋１５ ４２５ ５２５Ｃ７７４５０１５０＋１−
占Ｃ−１４３０４２０ａ ９８ ２ ７０／３０
０Ｃ−２４３０４００ｂ ９３ ２．５
４０／６０ ＋ＩＣ！、 ４５Ｑ ３５０Ｃ８
１Ｌ５４０／６０ ０ａ 朱色に連続式染色法を使用し
だＯ ｂ 染色にベック染色法（バッチ式）を使用した。
Ｃ染色に連続式パッド染色法を使用した。
本試験結果は、本発明のフッ素化学的ブレンド、試行１
−６が望ましい撥油性、撥水性および耐汚水性をナイロ
ン繊維に与え、フッ素化学物質が染色処理を通じて高レ
ベルで残存したことを示している。寸−た、この結果は
試行１−５の方が試行Ｃ−ｉ、Ｃ−２，ｃ−ｓに比較し
て有意に良好なＯＲとＷＯ８値を示し、これは本発明の
仕上げ剤中のフッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）の
価値を示している。
−６が望ましい撥油性、撥水性および耐汚水性をナイロ
ン繊維に与え、フッ素化学物質が染色処理を通じて高レ
ベルで残存したことを示している。寸−た、この結果は
試行１−５の方が試行Ｃ−ｉ、Ｃ−２，ｃ−ｓに比較し
て有意に良好なＯＲとＷＯ８値を示し、これは本発明の
仕上げ剤中のフッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）の
価値を示している。
実施例３７
本実施例において、二種の１．ったレインウェア布を・
表１の式６で表わされるフッ素化学的グアニジン２０部
と実施例６６の５０／７０共重合体１部のブレンドの水
性分散液を使って試行１．２においてバジング操作で処
理した。比較試行Ｃ−１とＣ−２においては上記フッ素
化学的グアニジンの水性乳濁液を使用した。処理した布
は１５０℃で１０分間乾燥して、最初のＯＲと水欣付け
に対する耐性を評価し、５回の洗濯（５Ｌ）とドライク
リーニング（ＤＣ）の後に再びこれらの性質を評価した
。洗濯、ドライクリーニングおよび試験法は実施例２９
−３２に記載した。
表１の式６で表わされるフッ素化学的グアニジン２０部
と実施例６６の５０／７０共重合体１部のブレンドの水
性分散液を使って試行１．２においてバジング操作で処
理した。比較試行Ｃ−１とＣ−２においては上記フッ素
化学的グアニジンの水性乳濁液を使用した。処理した布
は１５０℃で１０分間乾燥して、最初のＯＲと水欣付け
に対する耐性を評価し、５回の洗濯（５Ｌ）とドライク
リーニング（ＤＣ）の後に再びこれらの性質を評価した
。洗濯、ドライクリーニングおよび試験法は実施例２９
−３２に記載した。
試行を要約し、試験結果を表１２に示す。
表 １２
ｊドし ５Ｌ−ｉ川
試行使用しに７ｙ 布ａＩＳＩＢＣ％５ＯＦｂＯＲＳＲ
，ＯＲＳＲ，ＯＲＳＲ素化学物質 １ ブＬ／７）” Ａ １．０１ ０．２
１ ６ ６０ ４ ６０ ２ ５０２ プｖｙトＢ
Ｏ，２３０，２１５７０４７０２７０Ｃ−Ｉ Ｆ
Ｃ−Ｇ６＊ Ａ ｏ、９６０．２０ ４．５ ６
０ 五５ ７０ １．５ ５０Ｃ−２ＰＣ−０６＊
Ｂ Ｏ，２２０，２０ｓ ７５ ３ ７ｏ１
．５ ｙ。
，ＯＲＳＲ，ＯＲＳＲ素化学物質 １ ブＬ／７）” Ａ １．０１ ０．２
１ ６ ６０ ４ ６０ ２ ５０２ プｖｙトＢ
Ｏ，２３０，２１５７０４７０２７０Ｃ−Ｉ Ｆ
Ｃ−Ｇ６＊ Ａ ｏ、９６０．２０ ４．５ ６
０ 五５ ７０ １．５ ５０Ｃ−２ＰＣ−０６＊
Ｂ Ｏ，２２０，２０ｓ ７５ ３ ７ｏ１
．５ ｙ。
Ｃ−３無 ＡＯＯＯＯＯ［ｌＯＯ
＊ ＦＣ−０６は表１の式６で表わされるフッ素化学
的グアニジンである。
的グアニジンである。
ａ 布Ａは１００係ナイロンのこはく織であった。
布Ｂは１００％織布ポリエステルであった。
ｂ １８０Ｆは布上の係フッ素化学的固体を意味する
。
。
ｃ ％８ＩＢは浴中の係フッ素化学的固体を意味する
。
。
表１２の結果は、洗濯とドライクリーニングが撥油性を
低下させるものの、レインウェアに対して有用な撥油性
と撥水性が得られることをボしている。更にまた、ブレ
ンドで処理した布の洗濯およびドライクリーニング後の
撥油性と撥水性（試行１．２）はフッ素化グアニジンの
みで処理した布の場合（試行Ｃ−１，Ｃ−２）より良好
である。
低下させるものの、レインウェアに対して有用な撥油性
と撥水性が得られることをボしている。更にまた、ブレ
ンドで処理した布の洗濯およびドライクリーニング後の
撥油性と撥水性（試行１．２）はフッ素化グアニジンの
みで処理した布の場合（試行Ｃ−１，Ｃ−２）より良好
である。
本発明の神々の変法や応用は本発明の範囲内で当該技術
者にとって明らかなこととなるであろう。
者にとって明らかなこととなるであろう。
第１頁の続き
優先権主張 ０１９８２年１１月９日■米国（ＵＳ）［
有］４４０３１７ （ル発 明 者 カサリン・ルイス・ウィリアムス アメリカ合衆国ミネソタ５５１４４ セントボール・スリーエム・セ ンター（番地表示なし） 手続補正書 昭和５９年 ２月 ９日 特許庁長官・媚Ｈ号受殿 １事件の表示昭和５８年特許願第２１０６９９号２、発
明の名称 フッ累含有脂肪族羞を言む置換グアニジン組
成物およびそれにより処理された繊維性基材３、補正す
る者 事件との関係 −許出願人 名 称 ミネソタ マイニング アンドマニュフ
ァクチュアリンク コンパニー４、代 理 人 ５、補正令令のＨ句 藩、１− −−−−、−−ｍ−−＝ （自 発
）６、補正の対象 明細舊の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の横 Ｚａ正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
有］４４０３１７ （ル発 明 者 カサリン・ルイス・ウィリアムス アメリカ合衆国ミネソタ５５１４４ セントボール・スリーエム・セ ンター（番地表示なし） 手続補正書 昭和５９年 ２月 ９日 特許庁長官・媚Ｈ号受殿 １事件の表示昭和５８年特許願第２１０６９９号２、発
明の名称 フッ累含有脂肪族羞を言む置換グアニジン組
成物およびそれにより処理された繊維性基材３、補正す
る者 事件との関係 −許出願人 名 称 ミネソタ マイニング アンドマニュフ
ァクチュアリンク コンパニー４、代 理 人 ５、補正令令のＨ句 藩、１− −−−−、−−ｍ−−＝ （自 発
）６、補正の対象 明細舊の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の横 Ｚａ正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
（２） 発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正す
る。
る。
イ、明細書第２４ｊｒ第５行の「分校」を「分岐」と補
正する。
正する。
ロ、同第３２頁攻下行の
［Ｒ’−Ｑ （−Ｉ（Ｎ −０＝Ｎ −Ａ ）ｎ−ＨＮ
−（、＝Ｎ−Ｑ−Ｒ’」 と補正する。
−（、＝Ｎ−Ｑ−Ｒ’」 と補正する。
ハ、同第５４頁最終行の下に
［Ｒ−Ｑ−Ａ（ＮＨ−０＝Ｎ−Ａ）ｎ−Ｑ−ＲＲ’
Ｊｆ−Ｎ−ａ” を加入する。
Ｊｆ−Ｎ−ａ” を加入する。
（別 紙）
特許請求の範囲
「７１ノ
（ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上のｌｔ挨されたグアニジド残基を持つ一画
のフッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原
子含有、または有機の連結基によって結合し合っている
が、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が
２個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換
基は異った窒素原子上になければならないという条件の
ある基を１個以上持つ。
子と１個以上のｌｔ挨されたグアニジド残基を持つ一画
のフッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原
子含有、または有機の連結基によって結合し合っている
が、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が
２個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換
基は異った窒素原子上になければならないという条件の
ある基を１個以上持つ。
フッ素含有脂肪族基を含む置換されたグアニジン化合物
である１通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジ
ン組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、およ
び所望により。
である１通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジ
ン組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、およ
び所望により。
（ｂ） 成分（ａ）とブレンドした、１個以上の上記
のフッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキ
レン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテ
ロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組
合せによって結合し合っているものを持つ５通常は液体
または低融点固体で水門こ可溶または分散性のフッ素含
有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上
記ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物。
のフッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキ
レン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテ
ロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組
合せによって結合し合っているものを持つ５通常は液体
または低融点固体で水門こ可溶または分散性のフッ素含
有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上
記ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物。
（２） フッ素化学的グアニジン化合物が一般式：
（式中、
ｎは０乃至２０を表わし。
Ｘは０または１を表イつし。
Ａは上記のフッ素含有脂肪族基を含んでいてよい二価の
有機連結基を表イフし、 Ｒｆ、Ｒ’およびＲ２は水素原子を表わすが、このＲｆ
または有機基、グアニジノ残基の２個のＲ２で表わさ
れる基は結合し合って上記のグアニジン残基の断接する
Ｎ−原子と環状構造を形成していてよく。
有機連結基を表イフし、 Ｒｆ、Ｒ’およびＲ２は水素原子を表わすが、このＲｆ
または有機基、グアニジノ残基の２個のＲ２で表わさ
れる基は結合し合って上記のグアニジン残基の断接する
Ｎ−原子と環状構造を形成していてよく。
Ｑは二価のへテロ原子含有基、または有機連結基、また
はそれらの組合せを表わす）で表わされる特許請求の範
囲第１項記載の組Ｈ，物。
はそれらの組合せを表わす）で表わされる特許請求の範
囲第１項記載の組Ｈ，物。
（３） フッ累化平的グアニジンが
式： 几−Ｑ−Ａ（ＮＨ−Ｃ＝Ｎ−Ａ）ｎ−Ｑ−Ｒ
１？−Ｎ−Ｒ” （式中、 Ｒ−ＱはＯｓ ＦＩＴ Ｓｏｘ Ｎ ＣＣｔ Ｈｓ ）
Ｏｘ Ｈ４００ＯＮＨ−を表わし。
１？−Ｎ−Ｒ” （式中、 Ｒ−ＱはＯｓ ＦＩＴ Ｓｏｘ Ｎ ＣＣｔ Ｈｓ ）
Ｏｘ Ｈ４００ＯＮＨ−を表わし。
−Ｎ（イン−０３Ｈ７）２を表わし。
ｎは２を表わす）で表わされる特許請求の範（４）
フッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）が 一般式： ％式％ ） （式中、 Ｒｆは前記のフッ素含有脂肪族基を表わし、ＺはＲｆ
で表わされる基と（Ｒ”）、 で表わされる基がそれ
を介して共有結合し合う連結を表わし。
フッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）が 一般式： ％式％ ） （式中、 Ｒｆは前記のフッ素含有脂肪族基を表わし、ＺはＲｆ
で表わされる基と（Ｒ”）、 で表わされる基がそれ
を介して共有結合し合う連結を表わし。
（Ｒ”）、 はポリ（オキシアルキレン）残基ヲ表わ
していて、几３は炭素原子数２乃至４のオキシアルキレ
ン基を表わし、ｙは少（とも５で。
していて、几３は炭素原子数２乃至４のオキシアルキレ
ン基を表わし、ｙは少（とも５で。
１００以上であってよい整数または数を表わし。
Ｂは一価の末端有機基を表わし。
Ｂ′はＢで表わされる基または一価の結合を表わすが、
少くとも１１ｖＡのＢ′はＺと結合した（Ｒ３）。
少くとも１１ｖＡのＢ′はＺと結合した（Ｒ３）。
基をもうひとつの２に内部接続している一価の結合であ
るという条件を持ち。
るという条件を持ち。
Ｚ′はＢまたはＢ′で表わされる基と（Ｒ’）、で表わ
される基がそれを介して共有結合し合っている連結を表
わし。
される基がそれを介して共有結合し合っている連結を表
わし。
Ｓは少くとも１で、２５以上であってよい整数または数
を表わし。
を表わし。
ｔは少くとも１で、６０以上であってよい整数または数
を表わし。
を表わし。
Ｗは１より犬で、３０以上であってよい整数または数を
表わす） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の組成′吻。
表わす） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の組成′吻。
（５） フッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）が０
８Ｆ１７８Ｏ□Ｎ（０，Ｈ，） ０２Ｈ，Ｏ，０ＯＨ＝
ＯＨ，と０Ｈ２＝ ０ＨＯＯ，（０２Ｈ，０）１ｏ（０
，Ｈ６０）、、 （０，Ｈ，）、０２Ｈ４０２００Ｈ＝
ＯＨ，との共重合体であり、フッ素化学的グアニジンが 式： （式中、 ＰＬ−ＱはＣ５Ｆ１７ｓＯ２Ｎ（０２Ｈ＋＋ ）０２Ｈ
４００ＯＮＨ−を表わし。
８Ｆ１７８Ｏ□Ｎ（０，Ｈ，） ０２Ｈ，Ｏ，０ＯＨ＝
ＯＨ，と０Ｈ２＝ ０ＨＯＯ，（０２Ｈ，０）１ｏ（０
，Ｈ６０）、、 （０，Ｈ，）、０２Ｈ４０２００Ｈ＝
ＯＨ，との共重合体であり、フッ素化学的グアニジンが 式： （式中、 ＰＬ−ＱはＣ５Ｆ１７ｓＯ２Ｎ（０２Ｈ＋＋ ）０２Ｈ
４００ＯＮＨ−を表わし。
Ａは一０６Ｈ，Ｃ！Ｈ２０，Ｈ４−または−ＯＨ，０６
Ｈ，ＯＨ，−を表わし。
Ｈ，ＯＨ，−を表わし。
ｎは２を表わす）で表わされる特許請求の範囲第１項記
載の組成物。
載の組成物。
（６）
（ａ） 少くとも６個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には。
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には。
この置換基は異った窒素原子上になければならないとい
う条件のある基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を
含む置換されたグアニジン化合物である通常は固体で水
に不溶のフッ素化学的グアニジン組成物または上記化合
物の混合物を含む組成物、および所望により、（ｂ）
成分（ａ）とブレンドした。１個以上の上記のフッ素
含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残
基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテロ原子含
有基または有機の連結基またはこれらの基の組合せによ
って結合し合っているものを持つ１通常には液体または
低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素含有脂肪族
基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上記ポリ（
オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液力
）らなる繊維仕上げ剤。
う条件のある基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を
含む置換されたグアニジン化合物である通常は固体で水
に不溶のフッ素化学的グアニジン組成物または上記化合
物の混合物を含む組成物、および所望により、（ｂ）
成分（ａ）とブレンドした。１個以上の上記のフッ素
含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残
基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテロ原子含
有基または有機の連結基またはこれらの基の組合せによ
って結合し合っているものを持つ１通常には液体または
低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素含有脂肪族
基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上記ポリ（
オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液力
）らなる繊維仕上げ剤。
（７）
（ａ） 少くとも３個の完全にフン素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、ｎたは有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になければならないという条件のあ
る基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換さ
れたグアニジン化合物である通常は固体で水に不溶のフ
ッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混合物
を含む組成物、および所望により。
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、ｎたは有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になければならないという条件のあ
る基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換さ
れたグアニジン化合物である通常は固体で水に不溶のフ
ッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混合物
を含む組成物、および所望により。
（ｂ）ｂｘ分（ａ）とブレンドした。１個以上の上記の
フッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキレ
ン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテロ
原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組合
せによって結合し合っているものを持つ１通常は液体ま
たは低融点固体で水に９浴または分散性のフッ素含有脂
肪族基を含むボッ（オキシアルキレン）、または上記ポ
リ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物゛ からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤によって繊維性基材の表面を処理す
ることを特徴とする。繊維性基材への撥油性および撥水
性の付与法。
フッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキレ
ン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテロ
原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組合
せによって結合し合っているものを持つ１通常は液体ま
たは低融点固体で水に９浴または分散性のフッ素含有脂
肪族基を含むボッ（オキシアルキレン）、または上記ポ
リ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物゛ からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤によって繊維性基材の表面を処理す
ることを特徴とする。繊維性基材への撥油性および撥水
性の付与法。
（８）
（ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になけれ１まならないという条件の
ある基を１個以上持つ。
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になけれ１まならないという条件の
ある基を１個以上持つ。
フッ素含有脂肪族４を含む置換されたグアニジン化合物
である通常は固体で水に不溶のフン素化学的グアニジン
組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、および
所望により。
である通常は固体で水に不溶のフン素化学的グアニジン
組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、および
所望により。
（ｂ） 成分（、）とブレンドした、１個以上の上記
のフッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキ
レン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテ
ロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組
合せによって結合し合っているものを持つ１通常は液体
または低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素含有
脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上記
ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤５−繊維仕上げ剤として使用するこ
とを特徴とする。スパン合成有機極細に対し繊維仕上げ
剤を適用して上記繊維を製造する際の改良法。
のフッ素含有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキ
レン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテ
ロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基の組
合せによって結合し合っているものを持つ１通常は液体
または低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素含有
脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上記
ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤５−繊維仕上げ剤として使用するこ
とを特徴とする。スパン合成有機極細に対し繊維仕上げ
剤を適用して上記繊維を製造する際の改良法。
（９）
（ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結機によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には。
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結機によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には。
この置換基は異った窒素原子上になければならないとい
う条件のある基を１個以上持つ。
う条件のある基を１個以上持つ。
フッ素含有脂肪族４５：含む置換されたグアニジン化合
物である通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジ
ン組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、およ
び廣望により。
物である通常は固体で水に不溶のフッ素化学的グアニジ
ン組成物または上記化合物の混合物を含む組成物、およ
び廣望により。
（ｂ） 成分（ａ）とブレンドした、１個以上の上記
のフッ素含有脂肪族基と１１ｉｔ以上のポリ（オキシア
ルキレン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基は
へテロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基
の組合せによって結付し合っているものを持つ５通常は
液体または低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素
含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または
上記ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物のフッ素化学的ブレンド組成物を塗布し
た繊維性基材。
のフッ素含有脂肪族基と１１ｉｔ以上のポリ（オキシア
ルキレン）残基で、その基とポリ（アルキレン）残基は
へテロ原子含有基または有機の連結基またはこれらの基
の組合せによって結付し合っているものを持つ５通常は
液体または低融点固体で水に可溶または分散性のフッ素
含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または
上記ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物のフッ素化学的ブレンド組成物を塗布し
た繊維性基材。
αＩ 基材がナイロンカーペット繊維である特許請求の
範囲第９項記載の繊維性基材。」
範囲第９項記載の繊維性基材。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異っ、？窒素原子上になければならないという条件の
ある基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換
されたグアニジン化合物である、通常は固体で水に不溶
のフッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混
合物を含む組成物、および所望により、 ［ｂｌ 成分ｔａｌとブレンドした、１個以上の上記
のフッ素含有脂肪族基と１個以−ヒのポリ（オキシアル
キレン）残基で、その苓とポリ（アルキレン）残基はへ
テロ原子含有基まだは有機の連結基またはこれらの基の
組合せによって結合し合っているものを持つ、通常は液
体または低融点固体で水に可溶または分数性のフッ素含
有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレン）、または上
記ポリ（オキシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物。 （２） フッ素化学的グアニジン化合物が一般式： （式中、 ｎは０乃至２０を表わし、 ｘＦｉＯまたは１を表わし、 Ａは上記のフッ素含有脂肪族基を含んでいてよい二価の
有機連結基を表わし、 Ｒｆ、Ｒ’およびＷは水素原子を表わすが、このＲｆ
または有接基、グアニジノ残基の２個のＲ２で表わされ
る基は結合し合って上記のグアニジン残基の隣接するＮ
−原子と環状構造を形成していてよく、 Ｑは二価のへテロ原子含有基、または有機連結基、また
はそれらの組合せを表わす）で表わされる特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 （３） フッ素化学的グアニジンが （式中、 几−Ｑは０８Ｆ、、８０□Ｎ （０２Ｈ，） Ｃ，Ｈ４
０ＣＯＮＨ−を表わし、 たは−ＩＮ（１ノーＵ３Ｈ７ハで表わし、ｎは２を表わ
す）で表わされる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （４）フッ素含有脂肪族基を含むポリ（オキシアルキレ
ン）が 一般式： ％式％（ ）） （式中、 几ｆは前記のフッ素含有脂肪族基を表わし、２はＲｆ
で表わされる基と（Ｒ３）ｙで表わされる基がそれを介
して共有結合し合う連結を表わし、 （Ｒ”）ｙはポリ（オキシアルキレン）残基を表わして
いて Ｈ３は炭素原子数２乃至４のオキシアルキレン基
を表わし、ｙは少くとも５で、１００ 以上であってよ
い整数または数を表わし、Ｂは一価の末端有機基を表わ
し、 ＢはＢで表わされる基または一価の結合を表わすが、少
くとも１個のＢ′はＺと結合しだ（Ｒ”）ｙ基をもうひ
とつの２に内部接続している一画の結合であるという条
件を持ち、 ＺはＢまたはＢ′で表わされる基と（Ｒ３）、で表わさ
れる基がそれを介して共有結合し合っている連結を表わ
し、 Ｓは少くとも１で、２５以上であってよい整数または数
を表わし、 ｔは少くとも１で、６０以上であってよい整数または数
を表わし、 Ｗは１より犬で、３０以上であってよい整数または敬を
表わす） （で表わされる
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５） フッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）がＣ
ｓ Ｆ１７８０２Ｎ （０４）Ｉｓ ）ＣｚＨ４０
２ＣＣＨ＝Ｃ）（２（！：ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（Ｃ２Ｉ
（４０）ｔｏ （Ｃｓ ＨｓＯ）２２（Ｃ，）＆ ）ｓ
ＣＪ（＜ ０２ ＣＣＨ＝ＣＨｚとの共重合体であり
、フッ素化学的グアニジンが 式： （式中、 ” ＱｔｉＣｓＦ＋７８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４
０ＣＯＮ、ｉ−１７５表わし、 Ａは−Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｃ６Ｈ４−を表わし、−Ｎ（イソ
−Ｃ３Ｈ７）２ を表わし、ｎは２を表わす）で表わ
される特許請求の範囲第１項キ己載の組成物。 ６） （ａ） 少くとも６個の完全に７ツ累化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になければならないという条件のあ
る基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換さ
れたグアニジン化合物である通常は固体で水に不溶のフ
ッ素化学的グアニジン、ｔｗｉｔ成物または上記化合物
の混合物を含む組成物、および所望により、（ｂ）
成分ｔａ）とブレンドした、１個以上の上記のフッ素含
有脂肪族基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残基
で、その基とポリ（アルキレン）残基はへテロ原子含有
基または有機の連結基またはこれらの基０組合せによっ
て結合し合っているものを持つ、通常には液体または低
融点固体で水に可溶または分散性のフッ素含有脂肪族基
を含むポリ（オキシアルキレン）、または上記ポリ（オ
キシアルキレン）の混合物を含む組成物 からなる組成吻を含む有機溶媒溶液まだは水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤。 （７） （ａ） 少くとも６個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残茫にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になければならないという条件のあ
る基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置セ）
されたグアニジン化合物である通常は固体で水に不溶の
フッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混合
物を含む組成物、および所望により、ｌｂ） 成分（
ａ）とブレンドした、１個以上の上記のフッ素含有脂肪
族基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残基で、そ
の基とポリ（アルキレン）残基はへテロ原子含有基また
は有機の連結基またはこれらの基の組合せによって結合
し合っているものを持つ、通常は液体または低融点固体
で水に可溶または分散性のフッ素含有脂肪族基を含むポ
リ（オキシアルキレン）、または上記ポリ（オキシアル
キレン）の混合物を含む組成物 からなる組盛物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤によって繊維性基材の表面を処理す
ることを特徴とする、繊維性基材への浄油性および７９
水性の付与法。 （８） （ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この置換基
は異った窒素原子上になければならないという条件のあ
る基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換さ
れたグアニジン化合物である通常は固体で水に不溶のフ
ッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混合物
を含む組成物、および所望により、（ｂ） 成分（ａ
）とブレンドした、１個以上の上記のフッ素含有脂肪族
基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残基で、その
基とポリ（アルキレン）残基はへテロ原子含有基または
有機の連結基まだはこれらの基の組合せによって結合し
合っているものを持つ、通常は液体または低融点固体で
水に可溶まだは分散性のフッ素含有脂肪族基を含むポリ
（オキシアルキレン）、マたは上記ポリ（オキシアルキ
レン）の混合物を含む組成物 からなる組成物を含む有機溶媒溶液または水性分散液か
らなる繊維仕上げ剤を繊維仕上げ剤として使用するとと
を特徴とする、スパン合成有機繊維に対し繊維仕上げ剤
を適用して上記繊維を製造する際の改良法。 （９） （ａ） 少くとも３個の完全にフッ素化された炭素原
子と１個以上の置換されたグアニジド残基を持つ一価の
フッ素含有脂肪族基で、その基および残基はへテロ原子
含有、または有機の連結基によって結合し合っているが
、グアニジド残基が１個のみ存在し、有機の置換基が２
個のみそのグアニジド残基にある場合には、この１４換
基は異った窒素原子上になければならないという条件の
ある基を１個以上持つ、フッ素含有脂肪族基を含む置換
されたグアニジン化合物でちる通常は固体で水に不溶の
フッ素化学的グアニジン組成物または上記化合物の混合
物を含む組成物、および所望にょシ、（ｂ） 成分［
ａ）とブレンドした、１個以上の上記のフッ素含有脂肪
族基と１個以上のポリ（オキシアルキレン）残基で、そ
の基とポリ（アルキレン）残糸はへテロ原子含有基また
は有機の連結基またはこれらの基の組合せによって結合
し合っているものを持つ、也常は成体または低融点固体
で水に可溶または分散性のフッ素含有脂肪族基を含むポ
リ（オキシアルキレン）、または上記ポリ（オキシアル
キレン）の混合物を含む組成物 からなる組成物のフッ素化学的ブレンド組成物を塗布し
た繊維性基材。 Ｑｌ 基材がナイロンカーペット繊維である今′ｆ許
Ｕ青求の範囲第９項記載の繊維性基材。
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| JP2796385B2 (ja) * | 1989-12-22 | 1998-09-10 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー | 撥水撥油処理剤 |
| JPH03193975A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-23 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 撥水撥油処理剤 |
| US5159105A (en) * | 1990-02-28 | 1992-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Higher pentafluorosulfanyl-fluoroaliphatic carbonyl and sulfonyl fluorides, and derivatives |
| US6309752B1 (en) | 1991-04-02 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Substrate having high initial water repellency and a laundry durable water repellency |
| US5244951A (en) * | 1991-05-02 | 1993-09-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Durably hydrophilic, thermoplastic fiber |
| US5852148A (en) * | 1991-07-10 | 1998-12-22 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| US6048952A (en) | 1991-07-10 | 2000-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| US5217568A (en) * | 1992-02-03 | 1993-06-08 | Motorola, Inc. | Silicon etching process using polymeric mask, for example, to form V-groove for an optical fiber coupling |
| US5516337A (en) * | 1992-09-02 | 1996-05-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chemical system for providing fibrous materials with stain resistance |
| US5308511A (en) * | 1992-12-04 | 1994-05-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Solvent-based water- and oil-repellent treating agent |
| US6380289B1 (en) | 1993-06-28 | 2002-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Thermoplastic composition comprising fluoroaliphatic radical-containing surface-modifying additive |
| EP0648890B1 (en) * | 1993-10-19 | 1996-12-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High performance oil and water repellent compositions |
| DE69330790T2 (de) * | 1993-10-19 | 2002-05-23 | Minnesota Mining & Mfg | Hochleistungszusammensetzungen mit wasser- und ölabweisenden Eigenschaften |
| DE69424173T2 (de) * | 1994-11-24 | 2000-09-28 | Minnesota Mining & Mfg | Carbodiimide-Verbindungen und dauerhafte wasserabweisende Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten |
| US5714082A (en) * | 1995-06-02 | 1998-02-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous anti-soiling composition |
| US5672651A (en) * | 1995-10-20 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Durable repellent fluorochemical compositions |
| US6391948B1 (en) | 1999-12-14 | 2002-05-21 | 3M Innovative Properties Company | Triazine compounds and use thereof |
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| US6803109B2 (en) | 2001-03-09 | 2004-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Water-and oil-repellency imparting urethane oligomers comprising perfluoroalkyl moieties |
| US7056846B2 (en) * | 2001-12-04 | 2006-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Repellent fluorochemical compositions |
| US6890360B2 (en) | 2001-12-17 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates |
| US7078454B2 (en) * | 2002-04-17 | 2006-07-18 | 3M Innovative Properties Company | Repellent fluorochemical compositions |
| FR2839968B1 (fr) * | 2002-05-22 | 2005-02-11 | Saint Gobain Vetrotex | Composition d'ensimage anhydre a base de polyurethane pour fils de verre, fils de verre obtenus et composites comprenant lesdits fils |
| US7485588B2 (en) * | 2003-01-10 | 2009-02-03 | Yunzhang Wang | Method for making textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US7407899B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-08-05 | Milliken & Company | Textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US6899923B2 (en) * | 2003-01-10 | 2005-05-31 | Milliken & Company | Methods for imparting reversibly adaptable surface energy properties to target surfaces |
| US7468333B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-12-23 | Milliken & Company | Wash-durable, liquid repellent, and stain releasing polyester fabric substrates |
| US20040147188A1 (en) * | 2003-01-28 | 2004-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates |
| AU2004258134B2 (en) | 2003-07-08 | 2009-05-21 | Karl J. Scheidler | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| US7824566B2 (en) | 2003-07-08 | 2010-11-02 | Scheidler Karl J | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| US7081545B2 (en) * | 2003-12-31 | 2006-07-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing fluorochemical monoisocyanates |
| US7737200B2 (en) | 2004-06-23 | 2010-06-15 | University Of Maine System Board Of Trustees | Barrier compositions and articles produced with the compositions |
| US20100301254A1 (en) * | 2004-06-23 | 2010-12-02 | University Of Maine System Board Of Trustees | Barrier compositions and articles produced with the compositions |
| US8440779B2 (en) * | 2004-11-04 | 2013-05-14 | 3M Innovative Properties Company | Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent |
| US20070014927A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-18 | Buckanin Richard S | Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates |
| WO2008027736A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Side chain fluorochemicals with crystallizable spacer groups |
| WO2008083201A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing long-chain polymethylene halide telomers |
| WO2008154414A2 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Water- and oil-repellency imparting ester oligomers comprising perfluoroalkyl moieties |
| WO2008154421A1 (en) | 2007-06-08 | 2008-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Blends of fluoroalkyl-containing ester oligomers with polydicarbodiimide(s) |
| EP2203537A4 (en) * | 2007-09-14 | 2014-03-26 | 3M Innovative Properties Co | COMPOSITION AND METHOD FOR COMMUNICATING IMPROVED WATER-REPELLENT CHARACTERISTICS TO SUBSTRATES AND SUBSTRATES TREATED THEREBY |
| CA2782134C (en) | 2009-12-10 | 2016-12-13 | Invista Technologies S.A.R.L. | Soil repellency aqueous dispersions, soil repellant soft articles, and methods of making the same |
| WO2013116486A1 (en) | 2012-01-31 | 2013-08-08 | Invista Technologies S.À.R.L. | Liquid and soil repellent compositions for fibers |
| EP3068942B1 (en) | 2013-11-14 | 2019-12-25 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Soil repellant fiber and methods of making the same |
| US11015012B2 (en) * | 2017-12-27 | 2021-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Hydrophobic polyurethane resins |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2853473A (en) * | 1956-08-27 | 1958-09-23 | Du Pont | Production of carbodiimides |
| US2941966A (en) * | 1956-08-27 | 1960-06-21 | Du Pont | Carbodiimide polymers |
| US3329661A (en) * | 1964-12-01 | 1967-07-04 | Minnesota Mining & Mfg | Compositions and treated articles thereof |
| GB1215861A (en) * | 1967-02-09 | 1970-12-16 | Minnesota Mining & Mfg | Cleanable stain-resistant fabrics or fibers and polymers therefor |
| US3458571A (en) * | 1967-04-06 | 1969-07-29 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon polyamines |
| US4165338A (en) * | 1968-11-18 | 1979-08-21 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | 2-Hydroxy-1,1,2,3,3-pentahydro-perfluoroalkyl derivatives, their production and use |
| US3916053A (en) * | 1971-09-12 | 1975-10-28 | Minnesota Mining & Mfg | Carpet treating and treated carpet |
| US4024178A (en) * | 1972-03-06 | 1977-05-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic radical containing carbodiimides |
| FR2175027B1 (ja) * | 1972-03-06 | 1981-01-09 | Minnesota Mining & Mfg | |
| US4013627A (en) * | 1972-09-20 | 1977-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oil and water repellent polymer containing onium groups |
| US3862989A (en) * | 1973-06-08 | 1975-01-28 | Minnesota Mining & Mfg | Carbodiimide catalysts and processes |
| DE2504334A1 (de) * | 1975-02-01 | 1976-08-05 | Bayer Ag | Hochmolekulare, unloesliche carbodiimidisierungskatalysatoren |
| US4215205A (en) * | 1977-01-12 | 1980-07-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic radical and carbodiimide containing compositions for fabric treatment |
| DE2714292A1 (de) * | 1977-03-31 | 1978-10-05 | Bayer Ag | Guanidingruppen enthaltende polyhydroxylverbindungen |
| US4144367A (en) * | 1977-05-09 | 1979-03-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carpet-treating compositions |
| US4264484A (en) * | 1979-01-24 | 1981-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carpet treatment |
| US4325857A (en) * | 1980-05-13 | 1982-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Durable antisoling coatings for textile filaments |
-
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