JPH04289275A - 繊維材料処理剤 - Google Patents

繊維材料処理剤

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JPH04289275A
JPH04289275A JP3335132A JP33513291A JPH04289275A JP H04289275 A JPH04289275 A JP H04289275A JP 3335132 A JP3335132 A JP 3335132A JP 33513291 A JP33513291 A JP 33513291A JP H04289275 A JPH04289275 A JP H04289275A
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JP3335132A
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Erich Roessler
エーリッヒ・レッスラー
Belgin Sahin
ベルギン・ザーヒン
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PFERSEE CHEM GmbH
Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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PFERSEE CHEM GmbH
Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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Publication date
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特別の組成を有する少
なくとも二個の成分を含有する、繊維材料処理剤に関す
る。更に本発明はこの様な繊維材料処理剤を使用するこ
とに関する。
【０００２】
【従来の技術】天然、再生又は合成繊維を含有する材料
を、特定の剤で処理して、材料、たとえば繊維材料に特
定の所望の性質を付与することは公知である。この際繊
維材料は、通常平面構造物、たとえば織物、編物又は　
”不織布”（フリース）として存在する。繊維材料に付
与しなければならない性質に、多くの場合、特に快い柔
らかい手ざわり並びにはっ水及び（又は）はっ油作用が
属する。繊維材料のはっ水及び（又は）はっ油性質を得
るために、多くのフッ素含有ポリマーが使用される。こ
れはたとえば米国特許第４７４２１４０号明細書中に又
はヨーロッパ特許公開第０３２５９１８号明細書中に記
載されている。上記米国特許によればコポリマーを使用
し、これはモノマーとしてパーフルオル化された基を含
有するアクリラート、ビニリデンクロリド及び（メタ−
）アクリラートから構成される。このコポリマーを、乳
化剤としてエトキシル化された脂肪酸を含有する水性分
散液の形で使用することができる。繊維状平面構造物を
、この米国特許によるコポリマーの分散液で処理する場
合、はっ油及びはっ水作用の効果はすべての場合に満足
がいかないことが欠点として認められる。更にこの様に
仕上げられた繊維材料はまだ最適な柔らかな手ざわりを
有しない。
【０００３】それと共に染色された繊維材料の場合、染
料を溶解する溶剤に対する染色安定性が不十分である。 このことは繊維材料を適当な溶剤と、たとえばドライ−
　クリーニング又は作業服の使用の際に接触すると重要
である。この場合染料の部分は、溶剤によって溶かし出
されることが分った。このことは特に溶剤としてのアセ
トン、パークロルエチレン及びメチルエチルケトンに対
する分散染料に対してもいえる。不十分な溶剤堅牢性の
欠点は、米国特許第４７４２１４９号明細書によるコポ
リマーでの仕上げ加工の場合ばかりか、他のフッ素含有
生成物ではっ油及びはっ水仕上げ加工された繊維材料で
も認められる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維材料の
高有効性のはっ油及びはっ水仕上げ剤を使用することを
課題とする。この剤は、これを用いて仕上げられた材料
に快い柔らかな製品手ざわりをもたらし、これを用いて
仕上げ加工され、染色された材料が特に溶剤、たとえば
アセトン、パークロルエチレン及び（又は）メチルエチ
ルケトン対して染色の改良された安定性を有することを
、可能な限り更に付加的に保証する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１に
よる剤によって解決される；好ましい実施態様は、従属
の請求項から生じる。
【０００６】驚くべきことに本発明者は、請求項１で限
定された成分Ａ及びＢの組合せが、特に成分Ｂ１の使用
でこれを用いて仕上げられた、染色された繊維材料に、
有機溶剤、特にアセトン、パークロルエチレン及びメチ
ルエチルケトンに対する染色の卓越した安定性を付与す
ることを認めた。したがってこの知見は当業者にとって
驚くべきであり、予期されなかったことである。という
のは以下の実施例中に開示されている様に、成分Ａも成
分Ｂも単独で多くの場合に良好な溶剤堅牢性を生じない
からである。更に、本発明による剤を用いると、成分Ａ
及びＢ単独で用いたよりも仕上げられた繊維材料の柔か
な手ざわりが得られる。
【０００７】本発明による剤は、これを用いて仕上げら
れた繊維材料、たとえば織物に、快い柔らかな手ざわり
及び極めて良好なはっ油及びはっ水性質を付与する。こ
の剤を用いる仕上げは、洗濯工程および溶剤に対して極
めて良好な持続性を示す。更に成分Ａ及びＢの水性分散
液に織物仕上げに使用される剤、たとえば帯電防止剤を
、分散液の安定性及び仕上げ加工作業、たとえばはっ油
及びはっ水又は柔らかな手ざわりに害を与えることなく
、加えることができる。
【０００８】本発明による剤は、夫々水性分散液である
、少なくとも２個の成分Ａ及びＢを含有する。染色の溶
剤堅牢性に関して十分に良好な効果を得るために、成分
Ａと成分Ｂの重量割合は３０：７０〜７０：３０の範囲
にあることが必要である。この範囲外の混合割合は、僅
かに良好な結果を生じる。混合割合が本発明による範囲
から離れれば離れるほど、その結果は溶剤堅牢性の点で
成分Ａ又はＢのみを用いて得られ、かつ十分に良好でな
い結果にますます近づく。本発明による剤の特に好まし
いものは、成分Ａと成分Ｂとの重量割合が約５０：５０
であるものである。この量での重量割合で、ＡとＢの協
力作用は特に著しく際立っている。
【０００９】本発明による剤を製造するために、２つの
分散液（成分Ａ及びＢ）を相互に混合するのが十分であ
る。通常の場合、混合の後に再度の均一化を実施しなく
てよい。 成分Ａ 成分Ａは少なくとも次の成分ａ），ｂ）及びｃ）を含有
し、更にまだ他の成分を含有することができる水性分散
液である。
【００１０】成分ａ），ｂ）及びｃ）は、次の量で得ら
れる： ａ，　　１５〜２５重量部 ｂ，　　　　１〜２　　重量部 ｃ，　　５５〜７５重量部 成分ａ）は、３つのモノマー、すなわちパーフルオルア
ルキルエチルアクリラート又はパーフルオルアルキルエ
チルメタアクリラート、ビニルクロリド及びフッ素不含
アルキルアクリラート又は　−メタアクリラートから構
成されるコポリマーである。パーフルオルアルキルエチ
ルアクリラートは５０〜６０重量％、ビニルクロリドは
２〜１０重量％、フッ素不含アルキル（メタ−）アクリ
ラートは３０〜４０重量％で含有される。この場合個々
の場合に存在する重量パーセントの合計は、常に１００
である。パーフルオルアルキルエチルアクリラートは、
式ＣＨ２　＝ＣＨ−　ＣＯＯＣＨ２　ＣＨ２−Ｒｆ　（
式中Ｒｆ　はＣ−　原子数２〜１４の非分枝状又は分枝
状パーフルオルアルキル基である。）なるアクリル酸エ
ステル又は対応するメタアクリル酸エステルである。
【００１１】残基Ｒｆ　は、Ｃ−　原子数４〜１０の非
分枝状残基であるのが好ましい。パーフルオルアルキル
エチルアクリラートは、価格上の理由によって単一生成
物によってきまるのでなく残基Ｒｆ　の鎖長の点で異な
る化合物の混合物によってきまる。しかしすべての混合
物中に含有される化合物少なくとも９５％中に、残基Ｒ
ｆ　は２〜１４個のＣ−　原子を有する。単一分子の大
多数中で、残基Ｒｆ　は４〜１０個のＣ−　原子を有す
るのが好ましい。
【００１２】モノマー成分として成分Ａのコポリマー（
成分ａ）中に含有されるフッ素不含アクリラート又はア
ルキルメタアクリラートは、Ｃ−　原子数１０〜１８の
アルキル鎖を有する脂肪族直鎖状又は分枝状アルコール
のアクリル酸−　又はメタアクリル酸エステルである。 パーフルオルアルキルエチルアクリラートの上述の場合
と同様に、フッ素不含（メタ−）アクリラートの場合も
、アルコール成分の鎖長で異なるエステルの混合物が通
常存在する。しかし単一分子の少なくとも９５％中に、
Ｃ−　原子数１０〜１８のアルコール成分の鎖長が存在
する。 モノマー成分として成分ａ）中に含有されるフッ素不含
アクリラートは、ｎ−　オクタデシルアクリラートであ
るのが好ましい。成分Ａの成分ａ）として使用されうる
コポリマーを、常法でモノマーから、たとえばエマルジ
ョン重合によって製造することができる。 成分ｂ） 成分Ａの成分ｂ）は、式 Ｒ　−Ｃ６　Ｃ４−Ｏ（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）ｐ　−　
Ｈなるエトキシル化アルキルフエノールである。残基Ｒ
は、Ｃ−　原子数４〜１２、好ましくは６〜１０の非分
枝状又は分枝状アルキルであり、これはフエノール酸素
に対してｐ−　位に存在するのが好ましい。ｐに関する
値（エトキシル化度）は、６〜２０、好ましくは１０〜
１６である。上記の場合と同様に、成分ｂ）中にも通常
、残基Ｒの長さ及びエトキシル化度が異なる化合物の混
合物が存在する。この様な混合物は、特に乳化剤として
市場にある市販の生成物である。
【００１３】成分Ａの第三成分ｃ）は、水である。 成分Ｂ 成分Ｂとして、水性分散液Ｂ１又は水性分散液Ｂ２を使
用する。
【００１４】成分Ｂ１は少なくとも次の成分ｄ），ｅ）
及びｆ）を含有し、かつ更にまだ他の成分を含有するこ
とができる水性分散液である。成分ｄ），ｅ）及びｆ）
を、次の量で成分Ｂ１中に含有する： ｄ，　　１５〜２０重量部 ｅ，　　　　１〜２　　重量部 ｆ，　　６５〜８０重量部 成分ｄ）は、３つのモノマー、すなわちフッ素含有アク
リラート、ビニリデンクロリド及びフッ素不含アルキル
アクリラート又は　−メタアクリラートから構成される
コポリマーである。フッ素含有アクリラートは４０〜７
５重量％、ビニリデンクロリドは１０〜３５重量％及び
フッ素不含アルキル（メタ−）アクリラートは１０〜２
５重量で含有される。この場合個々の場合に存在する重
量パーセントの合計は、常に１００である。
【００１５】フッ素不含アクリラートは、一般式　　Ｃ
Ｆ３−ＣＦ２−（ＣＦ２）ｋ　−　ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２　を有する。この式中、Ｋは１
〜１２の値である。モノマー成分としてコポリマー（成
分ｄ）中に含有されるフッ素含有アクリラートは、単一
の生成物でなく、むしろ通常上記式に含まれ、フッ素化
された残基の鎖長の点で、すなわちＫの値で異なる生成
物の混合物でなければならない。この際上記式のフッ素
含有アクリラート（式中、モノマー０〜１０％中でＫは
４又はそれ以下の値を有し、モノマー４５〜７５％中で
Ｋは６の値を有し、モノマー２０〜４０％中でＫは８の
値を有し、モノマー１〜２０％中でＫは１０の値を有し
、モノマー０〜５％中でＫは１２の値を有する。）が、
本発明による剤にとって特に好ましい。
【００１６】フッ素含有アクリラートの場合の様に、通
常モノマー成分としてアルキル基の鎖長が異なる化合物
の混合物が存在するフッ素不含アルキル（メタ−）アク
リラートに対してもいえる。しかし夫々の場合、これは
そのアルキル鎖が２〜１８個のＣ−　原子を有する化合
物である。このアルキル鎖は、分枝状又は非分枝状であ
ってよい。
【００１７】（成分Ｂ１の成分ｄ）として）本発明によ
る剤の製造に適するコポリマーが、米国特許第４７４２
１４０号明細書に記載されている。そこには、たとえば
エマルジョン重合によるこの様なコポリマーの製造方法
が開示されている。 成分ｅ） 成分ｅ）は、公知方法で、脂肪酸の混合物とエチレンオ
キシドの反応によって得ることができるエトキシル化脂
肪酸の混合物である。合成の際に通常価格上の理由から
異なる鎖長の脂肪酸の混合物を使用するので、得られた
生成物は、脂肪酸の鎖長の点で及びエトキシル化度の点
で異なる化合物の混合物である。本発明による剤に対し
て、その脂肪酸残基は８〜１８、１２〜１８個のＣ−　
原子を有し、そのエトキシル化度は６〜２０、好ましく
は１０〜１６である化合物の混合物を使用する。エトキ
シル化度は、脂肪酸残基と結合する　−ＣＨ２−ＣＨ２
−Ｏ−　単位の平均数である。成分ｅ）は、成分ｄ）に
対する分散剤として作用する。
【００１８】成分Ｂ１の成分ｆ）は、水である。
【００１９】成分Ｂ１として本発明による剤の製造に使
用することができる適する生成物混合物は、米国特許第
４７４２１４０号明細書中に記載されている。
【００２０】記載の成分Ｂ１の代りに、以下に説明され
る成分Ｂ２も使用することができる。
【００２１】成分Ｂ２は、少なくとも次の成分ｇ）〜ｋ
）を含有し、しかも以下の量で含有する水性分散液であ
る： 成分ｇ）：　　２〜１０重量部 成分ｈ）：１０〜４０重量部 成分ｉ）：０．５〜１０重量部 成分ｋ）：４０〜９０重量部 成分Ｂ２が成分ｇ）〜ｋ）の以下の量を含有する場合、
特に好ましい結果が得られる： ｇ，：　　４〜８　　重量部 ｈ，：１０〜２５重量部 ｉ，：　　１〜５　　重量部 ｋ，：５０〜８０重量部 成分ｇ）は、オキシムによってブロックされたイソシア
ナートである。したがって基礎となるイソシアナートの
　−ＮＣＯ−　基は、イソシアナートとオキシムＲ１Ｒ
２Ｃ＝ＮＯＨとの反応によってブロックされ、この際Ｒ
１及びＲ２は通常１〜４個のＣ−　原子であることが共
通である。　”イソシアナート”　とは、これに関連し
て少なくとも１個、好ましくは２個又はそれ以上の　−
Ｎ＝Ｃ＝Ｏ−　基を含有する生成物のことである。基礎
となるイソシアナートとしてたとえば２，２，４−　又
は２，４，４−　トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ナート又はこの異性体の混合物が適する。基礎となるイ
ソシアナートは、脂肪族又は脂環式ジ−　又はトリイソ
シアナートが好ましく、ポリイソシアナートも使用する
ことができる。ポリイソシアナートとは、３個より多く
の　−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ−　基を有する生成物のことである。 イソシアナートの　−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ−　基少なくとも９０
％、好ましくは１００％は、オキシムによって、脂肪族
オキシム、すなわち式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＯＨのオキシム（
式中Ｒ１及びＲ２　は相互に無関係にＣ−　原子数１〜
４のアルキル基を示す。）によってブロックされて存在
する。たとえばブタノンオキシムが適する。適するブロ
ックされたイソシアナートは、デスモデュール（商品名
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｌ７５（バイエル社製、ドイツ）で
ある。他の適するブロックされたイソシアナートは、ヨ
ーロッパ特許第１９６３０９号明細書中に記載されてい
る。
【００２２】成分Ｂ２の成分ｈ）は、オリゴ−　又はポ
リウレタンであり、ジオール成分から由来するその単位
はパーフルオル脂肪族基を有する置換基を有する。この
様な生成物は、パーフルオル脂肪族基を含有するジオー
ルと少なくとも２個のイソシアナート基を有する生成物
との反応で、得ることができる。適する生成物及びその
製造方法は、米国特許第３９６８０６６号及び米国特許
第４０５４５９２号明細書から生じる。
【００２３】成分Ｂ２の成分ｈ）として特に好ましいの
は、特にヨーロッパ特許公開第０３４８３５０号明細書
中に記載されている様な生成物である。ドイツ特許出願
第４０１６３２９．６−４４（出願日１９９０年５月２
１日）及び第４０２２４４３．０（出願日１９９０年７
月１４日）にも、成分ｈ）として特に好ましい生成物が
記載されている。ドイツ特許出願第４０２２４４３．０
号明細書の場合、これは中間体（シロキサンとの反応の
前）に関係し、この中間体は上記明細書中に挙げられた
ジオールと２個又はそれ以上の　−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ−　基を
有する化合物との反応によって得られる。成分ｈ）とし
て本発明による剤の成分Ｂ２に適する生成物は、ａ）一
般式Ｉ
【００２４】
【化３】
【００２５】〔式中ｍは１，２又は３であり、ｎは０又
は１であり、単位　−ＣＨ２−Ｘ−　は−ＣＨ２−Ｓ−
　、　−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ）−ＳＯ２−又は　−ＣＨ２−
Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−（式中Ｒは水素又はＣ−　原子数
１−６のアルキル基を示す。）を示し、Ｒｆ　はＣ−　
原子数１〜１８の直鎖状又は分枝状パーフルオルアルキ
ル基であり、この基中場合によりフッ素原子がＣ−　原
子数２〜６のパーフルオルアルコキシ基によって置換さ
れていてよい、ＥはＣ−　原子数１〜１０の分枝状又は
直鎖状アルキレン基であり、これは場合により１〜３個
の基によって、すなわち式−ＮＲ−，　−Ｏ−，　−Ｓ
−，　−ＳＯ２−，　　−ＣＯＯ−，　−ＯＯＣ−，　
−ＣＯＮＲ−，　−ＮＲＣＯ−，−ＳＯ２　ＮＲ−　及
び　−ＮＲＳＯ２− なる、夫々の２価の架橋残基によって中断され、場合に
より末端に　−ＳＯ２−ＮＲ−　又は　−ＣＯＮＲ−　
基を有する、但し残基Ｒｆ　はこの基のイオシ原子又は
炭素原子と結合し、Ｒは水素又はＣ−　原子数１〜６の
アルキル基である。〕なるジオール──但しジオールは
その製造で生じる副生成物との混合物の形で存在するこ
とができる──と脂肪族、脂環式又は芳香族ジ−　、ト
リ−　又はポリイソシアナートと反応させることによっ
て得られ、但しこの反応を場合により少なくとも２個の
ヒドロキシル基を含有する鎖延長剤の存在下に実施する
。少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する鎖延長剤
は、特にＮ−　メチルジエタノールアミンが適する。
【００２６】得られた生成物は、織物をこの生成物を含
有する組成物で仕上げする場合、高い効果がはっ油及び
はっ水作用に関して得られる点で優れている。
【００２７】成分Ｂ２の成分ｉ）は、エトキシル化され
た脂肪アミン又はこの様な脂肪酸とＣ−　原子数１〜４
の脂肪族モノカルボン酸とから形成される塩である。適
する塩は、成分Ｄに関する段落で記載した。成分Ｂ２の
成分ｉ）は、成分Ｄに関すると同一の塩であり、しかも
また基礎となる、カルボン酸で中和されていないエトキ
シル化された脂肪アミンが適当である。
【００２８】成分Ｂ２の成分ｋ）は、水である。
【００２９】好ましい実施形態で、本発明による剤の成
分Ｂ１又はＢ２は、更に１又は２種の他の成分ｌ）及び
（又は）ｍ）を含有し、更に全く他の成分は含有しない
。成分ｌ）及びｍ）は、５〜１０重量部アセトン又は２
〜６重量部エチレングリコール又は１，２−　プロパン
ジオールである。重量部に関するこの値は、成分ｄ），
ｅ），ｆ）又はｇ），ｈ），ｉ），ｋ）の重量部に関す
る上記数を示している。
【００３０】成分Ａに於ても、他の成分（ｎ）が存在す
るのが好ましい。すなわちアセトンが、成分ａ），ｂ）
及びｃ）の重量部に関する上記値に対して１０〜１５重
量部の量で存在する。成分Ａ）は、ａ），ｂ），ｃ）及
び場合によりｎ）以外の他の成分を含有しない。
【００３１】成分Ａ及びＢ、並びに場合によりＣ及びＤ
に関して個々の場合に使用される、種々の成分の重量部
は、合わせて１００重量部になってはならない（重量％
の記載の場合とは異なる）。
【００３２】本発明による剤は、２個の水性分散液（成
分Ａ及びＢ）を混合して製造し、この形で使用すること
ができる。しかし特定の場合、混合された分散液に更に
他の生成物を加えた場合、有利である。この方法で本発
明による剤で処理された繊維材料に、更に特別な性質を
付与することができる。本発明による剤が成分Ａ及びＢ
の他に更に成分Ｃ及び（又は）成分Ｄを含有する場合、
特に紡織繊維材料に一層快い手ざわりをもたらすことが
できる。特に成分Ｃ及びＤの同時の存在は、極めて良好
な効果を生じる。 成分Ｃ これはＳｉ−　Ｈ−　結合を有するポリシロキサン、エ
トキシル化アルコール及び水から成る混合物である水性
分散液である。成分Ｃ中のポリシロキサンは、ポリジメ
チルシロキサンであり、これ中でＳｉ−　ＣＨ３−結合
の一部、通常２５％より少ないポリシロキサンは、市販
生成物である。市場で得られる、すべての対応するポリ
シロキサンは、これを含有する水性分散液の安定性が夫
々の要求に対応する限り、本発明による剤に対して使用
することができる。成分Ｃ中に含有されるエトキシル化
アルコールは、エトキシル化度（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−
　単位の平均数）４〜１２、好ましくは６〜８を有する
。基礎となるアルコールは、Ｃ−　原子数６〜１６、好
ましくは１０〜１２の非分枝状又は分枝状アルキル鎖を
有する脂肪族アルコールである。成分Ｃの第三成分は、
水である。
【００３３】成分Ｃは、３０〜４０重量部ポリシロキサ
ン、１〜５重量部エトキシル化アルコール及び６０〜６
５重量部水を含有する。 成分Ｄ 同様に成分Ｄは、水性分散液の形の混合物である。この
混合物は、テトラ置換された尿素、脂肪アミンエトキシ
ラートのカルボン酸塩、エトキシル化リシノール酸及び
水を含有する。その他にほんの僅かな量、すなわち夫々
５重量部まで（成分Ｄに関して挙げた次の重量記載に対
して）の下記物質１又は数種が成分Ｄ中に存在する：エ
チレングリコール、メタノール、酢酸及びイソブタノー
ル。従ってこれらの物質のすべて存在する量の合計は、
最高２０重量部である。
【００３４】成分Ｄは、 １５〜２５重量部　　テトラ置換された尿素１〜２　　
重量部　　上記カルボン酸 １〜２　　重量部　　エトキシル化リシノール酸６０〜
７５重量部　　水 並びに場合により更に上記物質１又は数種を含有する。
【００３５】テトラ置換された尿素は、式
【００３６】
【化４】
【００３７】（式中ＲはＣ−　原子数１２〜１８のアル
キル基、Ｒ’，Ｒ”　及びＲ”’は相互に無関係に水素
又はＣ−　原子数１〜４の直鎖状又は分枝状アルキル基
を示す。）なる化合物である。
【００３８】したがって１，２又は３個のメチロール基
をエーテル化することができるトリス−　メチロール化
されたＮ−　アルキル尿素が挙げられる。この尿素は、
残基Ｒ，Ｒ’，Ｒ”，Ｒ”’１又は数種の鎖長の点で異
なる化合物の混合物であることもできる。
【００３９】成分Ｄ中に含有される脂肪アミンエトキシ
ラートのカルボン酸が、脂肪アミンのエトキシル化及び
エトキシル化生成物と当量のカルボン酸との反応によっ
て得ることができる。その塩は式 　　Ｒ４−　ＮＨ（Ｒ６）＋　−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
）　ｙ　−　Ｈ＋Ｒ５ＣＯＯ　−（式中Ｒ４はＣ−　原
子数１０〜１８のアルキル基、Ｒ５はＣ−　原子数１〜
４のアルキル基、Ｒ６は水素又は（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
）　ｙ　であり、ｙ値は２−６を有する。）を示す。こ
の際塩としては通常、残基Ｒ４，Ｒ５の鎖長及び（又は
）ｙの値が異なる塩の混合物である。残基Ｒ４及びＲ５
は、分枝状であってよく、しかし非分枝状が好ましい。
【００４０】成分Ｄ中に含有されるエトキシル化リシノ
ール酸は、エキトシル化度２〜１２を有する。この通常
エトキシル化度、すなわち　−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−　
単位の数が異なる化合物の混合物も存在する。
【００４１】本発明による剤は、成分Ａ）〜Ｄ）を４０
〜５０％Ａ ４０〜５０％Ｂ ０〜１０％Ｃ ０〜１０％Ｄ の重量割合で含有する。
【００４２】本発明による剤は、繊維材料、特に繊維状
平面形成物のはっ水およびはっ油仕上げに最適であり、
そしてこれに良好な染色溶剤堅牢性及び快い柔らかな手
ざわりを与える水性分散液である。この場合繊維状平面
形成物は、セルロース繊維から、たとえば木綿から成る
もの又は他の繊維、たとえばポリエステル繊維との混合
物の形で含有するものが好ましい。
【００４３】この剤を、公知方法に従って、たとえばフ
ーラードによって繊維仕上げに通常の方法で適用する。 〔実施例〕以下に本発明を、実施例によって具体的に説
明する。
【００４４】結果の判定の際に、次に記載する試験方法
を適用する。
【００４５】試験ａ〜ｃの実施前に、試料を仕上げ後２
４時間２０℃／６５％比水分率で保存する。 ａ．はっ油作用を、ＡＡＴＣＣ１１８−１９７８に従っ
て測定する。この際湿潤を８個の異なる液状炭化水素に
よって調べる；この試験方法の評価尺度は、評点１〜８
を含み、そのうち評点８がもっとも良好（最高の拒絶作
用）である。 ｂ．はっ水作用を、ＡＡＴＣＣ２２−１９８０（いわゆ
るスプレーテスト）及びＤＩＮ５３８８８（いわゆるブ
ンデスマン−　ベレグヌングテスト）に従って実施する
。 この後者のテストで、水分吸収率を重量％で測定し、い
わゆる　”防水効果”　を視覚的に判定し、この際１（
最も悪い評点）〜５（最良の評点：水が湿潤することな
くはじかれる）の評点を使用する。スプレーテストの場
合、同様に湿潤を視覚的に判定し、評点尺度は０〜１０
０（１００＝最良の評点、すなわち最小の湿潤）に及ぶ
。 上記ＡＡＴＣＣ−　テスト法は、　”ＡＡＴＣＣ　（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅ
ｘｔｉｌｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　ａｎｄ　Ｃｏｌｏｒｉ
ｓｔｓ）　テクニカルマニュアル”　第５８巻、１９８
３年、第２４８，２７０，２７１頁から引用される。 ｃ．染色の溶剤堅牢性を、染色された織物試料について
次の方法に従って測定する（ヘミッシエンファブリクプ
フエルゼー社、アウグスブルグ、１９８３年６月のパン
フレットＮｏ．７１８４、　”染色のブリージング傾向
の検出用ガラスプレートテスト”　参照）：試験すべき
、染色された織物試料を、白色の濾紙と共にガラスプレ
ート上に置き、その際濾紙を織物とガラスプレートの間
に置く。織物上に中央に小さい開口部のある第二ガラス
プレートを置く。この開口部によって、ヒペットで溶剤
（たとえばアセトン又はパークロルエチレン）０．２ｍ
ｌを、織物上に施す。６０秒後、濾紙を取り出し、室温
で乾燥する。濾紙上の染料の量（織物から染料がブリー
ジングする量）を、視覚的に判定する。
【００４６】〔例１〕１００％ポリエステルから成るマ
イクロファイバー織物（商品名トレビラ（Ｔｒｅｖｉｒ
ａ），　フィネッセ）からの試料──これは青色に染色
されている──を、下記溶でフーラード処理を経て仕上
げする。更に織物試料を順次に浸漬し、圧搾し、浸漬し
、圧搾する。浴吸収は、第二圧搾の後約６０重量％であ
る。次いで試料を枠上に張って乾燥し（１０分、１００
−１２０℃）、凝縮する（５分、１５０℃）。 浴１（本発明による）：浴は、水１ｌ中に６０％酢酸１
ｍｌ及び次の個々の生成物ａ〜ｄの混合によって製造さ
れた約２０％水性分散液２５ｇを含有する。 ａ．濃度約２８％の水性市販分散液（特許請求の範囲の
請求項１〜４に挙げた成分Ｂ１に相当）、これはコポリ
マー約１５％、エトキシル化脂肪酸１−２重量部、アセ
トン７．５重量部及びエチレングリコール約４重量％を
含有する。コポリマーは、特許請求の範囲の請求項１（
成分Ｂ１の成分ｄ）に記載した様に構成され、この際パ
ーフルオルアルキル基の鎖長の最大は、Ｃ−　原子数約
８であり、フッ素不含アクリラートの鎖長の最大は、Ｃ
−　原子数約１６〜１８である。 ｂ．市販の水性分散液（特許請求の範囲の請求項１〜７
の成分Ａに相当）、これは水約７０重量部、アセトン１
０重量部、コポリマー１８重量部及び２％エトキシル化
（約１３−１６Ｅｏ）アルキルフエノール（主にアルキ
ル鎖がＣ−　原子数８〜１０）を含有する。コポリマー
は、特許請求の範囲の請求項１（成分Ａの成分ａ））に
記載した様に、構成され、この際モノマーはほぼパーフ
ルオルアルキルエチルアクリラート：フッ素不含アクリ
ラート（アルキル鎖がＣ−原子数約１６−１８）：ビニ
ルクロリド＝５８：３７：５の重量割合で存在する。 ｃ．水性分散液、これはＳｉ　−Ｈ−　結合を有するシ
ロキサン（ポリジメチルシロキサン、その場合Ｓｉ　−
ＣＨ３−結合の一部をＳｉ　−Ｈ−　結合に代える）と
エトキシル化アルコール（約６ＥＯ−　単位を有する平
均Ｃ−　原子数１０−１２）とから成る混合物約３５重
量％及び水６５重量％を含有する。（上記混合物は、請
求項１０の成分ｃ）に相当する。） ｄ．水性分散液、これは水約７０重量％及び上記かつ請
求項１０に成分Ｄとして記載された混合物３０重量％を
含有する。
【００４７】浴１中の量割合を、上記生成物ａ及びｂ（
請求項１の成分Ａ及びＢ１）をほぼ同一重量割合で使用
する様に選択し、この際ａ）及びｂ）の合計は、２０％
水性分散液約９０重量％であり、成分ｃ）及びｄ）は夫
々１０％より少ない量である。 浴２（比較、本発明ではない）：浴は水１ｌ中に、６０
％酢酸１ｍｌ、浴１の生成物ａ２５ｇを含有する（浴１
の生成物ｂ，ｃ及びｄは存在しない）。 浴３（比較、本発明ではない）：浴２と同様な、しかし
浴１の生成物ｂ（生成物ａの代りに）を有する組成。 浴４（比較、本発明ではない）：浴３と同一、しかし生
成物ｂの代りに他の市販分散液──これは生成物ｂと同
様な組成を有する──。 浴５（本発明ではない）：浴３と同一、しかし生成物ｂ
の代りに市販生成物スコッチガード（商品名Ｓｃｏｔｃ
ｈｇａｒｄ）　ＦＸ３５６３。 浴６（本発明による）：浴１と同一の組成、しかし上記
生成物ｃ）及びｄ）の添加なし。
【００４８】記載の様に仕上げ及び後処理された織物を
スプレー−　テスト及びブンデスマン−　テスト（重量
％で水分吸収率及び防水−　評点）を実施し、並びには
っ油作用を測定し、その上夫々オリジナル試料で、４０
℃で５回洗濯機で洗濯（家庭用洗濯機）後及びドライ−
　クリーニング後に測定する。結果を表１に示す。防水
効果に関する評点に於て、夫々３つの値を記載する。こ
れらは（記載の順序で）１，５，又は１０分後の判定に
関係する。
【００４９】ＤＩＮ５３８８８によるブンデスマン−　
テストを、更に（表１，Ｃ参照）織物から流れ出る水の
量をｍｌで測定する。この値は織物構造の厚さに著しく
左右される。同一の織物の水の通過に関するこの値が低
くなればなる程、はっ水作用は良い。表１中で＊）で表
示された値は、対応する織物が改善に水で湿ることを示
す（通過テストで悪いはっ水効果）。 表１（商品名トレビラ（Ｔｒｅｖｉｒａ）−フィネーゼ
織物の結果）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　浴１　　　　浴２　　　　浴３　　　　浴４　　
　　浴５　　　　浴６はっ油 作用（評点） オリジナル　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　
５　　　　　　　５　　　　　　　５　　　　　　　５
　　　　　　　５　　５×４０ｏ　洗濯後　　　　　　
　　４　　　　　　　４　　　　　　　４　　　　　　
　４　　　　　　　４　　　　　　　４　ドライクリー
ニング後　　５　　　　　　　５　　　　　　　５　　
　　　　　４　　　　　　　４　　　　　　　５　ブン
デスマンＤＩＮ５３８８８ ａ）水分吸収率　（重量％）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　０，４　　　　　
０，４　　　　　０，４　　　　　０，４　　　　　０
，８　　　　　０，４　　５×４０ｏ　洗濯後　　　　
　　　　７，１　　　　　５，９　　　　　９，６　　
　　　５，９　　　　　２，５　　　　　５，４　ドラ
イクリーニング後　　３，５　　　　　０，８　　　　
　８，８　　　　　６，６　　　　　６，２　　　　　
１，３　ｂ）防水効果　（評点）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　５，５，５　　　
５，５，５　　　５，５，５　　　５，５，５　　　５
，５，５　　　５，５，５　　５×４０ｏ　洗濯後　　
　　　　　　４，４，４　　　４，４，４　　　４，４
，４，　　４，４，４　　　５，５，５　　　４，４，
４　ドライクリーニング後　　５，５，５　　　５，５
，５　　　４，４，４　　　４，４，４　　　５，５，
５　　　５，５，５　ｃ）　ｍｌ　水通過 オリジナル　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
２　　　　　　　２　　　　　　　２　　　　　　　２
　　　　　　　２　　５×４０ｏ　洗濯後　　　　　　
　　２　　　　　　　２　　　　　　　２　　　　　　
　２　　　　　　　２　　　　　　　３　ドライクリー
ニング後　　０　　　　　　　０　　　　　　　１　　
　　　　　１　　　　　　　３　＊）　　　　１　スプ
レーテスト　（評点）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　１００　　　　　
１００　　　　　１００　　　　　１００　　　　　１
００　　　　　１００　　５×４０ｏ　洗濯後　　　　
　　　　　９０　　　　　　９０　　　　　　９０　　
　　　　９０　　　　　１００　　　　　　９０　ドラ
イクリーニング後　　１００　　　　　１００　　　　
　１００　　　　　１００　　　　　１００　　　　　
１００　〔例２〕例１に記載された浴Ｎｏ．３，４及び
５を用いて染色されたポリエステル−　マイクロ繊維（
たて糸）及び染色されたヴィスコース繊維（よこ糸）か
ら成る織物試料を仕上げし、例１に於ける様に後処理す
る。付加的に次の浴７を使用する。 浴７（本発明による）：浴１と同様に、しかし生成物ａ
（請求項１による成分Ｂ１）の代りに、生成物ｅとして
請求項１の成分Ｂ２による組成を使用する。生成物ｅは
水約７３％（重量％で）、１，２−　プロパンジオール
３％、脂肪アミンエトキシラートのアセタート（商品名
　Ｍａｒｌｏｗｅｒ　５４０１）２％、ブタノンオキシ
ムでブロックされたイソシアナート（商品名　Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒ　Ｌ７５）７％及びパーフルオルアルキル基を
有するウレタン（成分Ｂ２の成分ｈ）に相当）１５％を
含有する水性分散液である。結果を表２に示す。 表２（ポリエステル／ヴィスコース−　混合織物の結果
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
浴３　　　　浴４　　　　浴５　　　　浴７はっ油 作用（評点） オリジナル　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　
　　５　　　　　　　４　　　　　　　５　　５×４０
ｏ　洗濯後　　　　　　　　　　４　　　　　　　３　
　　　　　　３　　　　　　　４　ドライクリーニング
後　　　　５　　　　　　　４　　　　　　　４　　　
　　　　５　ブンデスマンＤＩＮ５３８８８ ａ）水分吸収率　（重量％）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　　　１１，９　　
　　１１，２　　　　２４，１　　　　　７，８　５×
４０ｏ　洗濯後　　　　　　　　　　２８，２　　　　
２７，６　　　　３２，１　　　　１５，１ドライクリ
ーニング後　　　　２７，８　　　　３１，３　　　　
２７，９　　　　１１，７ｂ）防水効果　（評点）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　　　５，５，４　
　　５，５，４　　　４，３，２　　　５，５，５　　
５×４０ｏ　洗濯後　　　　　　　　　　３，１，１　
　　３，１，１　　　３，１，１　　　４，４，４　ド
ライクリーニング後　　　　３，１，１　　　４，２，
１　　　５，３，２　　　５，５，５　ｃ）　ｍｌ　水
通過 オリジナル　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　
　　４　　　　　　　２　　　　　　　２　　５×４０
ｏ　洗濯後　　　　　　　　　　１　　　　　　　２　
　　　　　　３　　　　　　　３　ドライクリーニング
後　　　　１　　　　　　　９　　　　　　　３　　　
　　　　２　スプレーテスト　（評点）　 オリジナル　　　　　　　　　　　　　　９０　　　　
　　１００　　　　　１００　　　　　１００　　５×
４０ｏ　洗濯後　　　　　　　　　　９０　　　　　　
　９０　　　　　　９０　　　　　　９０　ドライクリ
ーニング後　　　　９０　　　　　　　９０　　　　　
１００　　　　　１００　〔例３〕　　溶剤に対する染
色の安定性試験更に、２．５％テラシル赤（Ｔｅｒａｓ
ｉｌｒｏｔ）３ＢＬで又は６％テラシル暗青ＲＢで又は
７％テラシル黒ＬＢＳで染色された１００％ポリエステ
ルから成る織物試料を、例１に於て記載した浴で処理す
る。仕上げ及び後処理に関する上記条件に対して、次の
変更を行う：浴は、水１ｌ中に対応する水性分散液の２
５ｇでなく、４０ｇを含有し、凝縮を１５０℃で５分間
でなく、１８０℃で４０秒実施する。染色された、しか
し水性浴で仕上げされていない織物試料を検査する。溶
剤堅牢性に関して上記テストの実施後、濾紙試料を次の
尺度を用いて視覚的に評価する： ０（最良の評点）：染料検出されず １：極めて僅かな染料 ２：僅かな、しかし明らかに認知される量の染料３：平
均量の染料 ４：濾紙の著しい変色試験に使用される溶剤は、アセト
ン（Ａｃ）、パークロルエチレン（Ｐｅ）及びメチルエ
チルケトン（Ｍｅ）である。
【００５０】結果は表３に示す。 表３（染色の溶剤の検出） 　　　　　　　　　　　　　　浴１　　浴２　　浴３　
　浴４　　浴５　　仕上げされていないテラシル赤 Ａｃ　　　　　　　　　　０　　　　０　　　　２　　
　　１　　　　２　　　　　　　　３Ｐｅ　　　　　　
　　　　０　　　　０　　　　０　　　　０　　　　０
　　　　　　　　２Ｍｅ　　　　　　　　　　０　　　
　１　　　　２　　　　１　　　　２　　　　　　　　
２テラシル黒 Ａｃ　　　　　　　　　　１　　　　０　　　　３　　
　　４　　　　３　　　　　　　　２Ｐｅ　　　　　　
　　　　０　　　　０　　　　０　　　　１　　　　１
　　　　　　　　２Ｍｅ　　　　　　　　　　１　　　
　０　　　　２　　　　３　　　　４　　　　　　　　
３テラシル暗青 Ａｃ　　　　　　　　　　０　　　　３　　　　３　　
　　２　　　　４　　　　　　　　３
【００５１】
【発明の効果】本発明による繊維材料処理剤によって仕
上げされた繊維材料は快い柔らかな手ざわりを有し、染
色された織物中で染料ブリージングを減少させる。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　少なくとも２個の成分ＡとＢを重量割
    合Ａ：Ｂ＝３０：７０〜７０：３０で含有し、但し成分
    Ａは、次の成分ａ），ｂ），ｃ）： ａ）次のモノマー：パーフルオルアルキルエチルアクリ
    ラート又はパーフルオルアルキルエチルメタアクリラー
    ト５０〜６０重量％、ビニルクロリド２〜１０重量％、
    Ｃ−　原子数１０〜１８のアルキル鎖を有するフッ素不
    含アルキルアクリラート又は　−メタアクリラート３０
    〜４０重量％から構成されるコポリマー１５〜２５重量
    ％、ｂ）Ｃ−　原子数４〜１２、好ましくは６〜１０の
    アルキル鎖長及び６〜２０、好ましくは４〜１２のエト
    キシル化度のエトキシル化アルキルフエノール１〜２重
    量部、ｃ）水５５〜７５重量部、 を含有する水性分散液及び成分Ｂは次の成分ｄ）、ｅ）
    、ｆ）： ｄ）式 ＣＦ３−ＣＦ２−（ＣＦ２）ｋ　−　ＣＨ２−ＣＨ２−
    ＯＣＯ−　ＣＨ＝ＣＨ２　 （式中Ｋは１〜１２の値である。）なるフッ素含有アク
    リラート４０〜７５重量％、ビニリデンクロリド１０〜
    ３５重量％、Ｃ−　原子数２〜１８のアルキル鎖を有す
    るアルキルアクリラート又はアルキルメタアクリラート
    １０〜２５重量％から構成されるコポリマー１５〜２０
    重量％、 ｅ）エトキシル化された脂肪酸の混合物１〜２重量部、
    但し脂肪酸はＣ−　原子数８〜１８、好ましくは１２〜
    １８を有し、エトキシル化度は６〜２０、好ましくは１
    ０〜１６である、 ｆ）水６５〜８０重量部 を含有する水性分散液Ｂ１であるか、又は成分Ｂは、次
    の成分ｇ）ないしｋ）： ｇ）オキシムによってブロックされたイソシアナート２
    〜１０重量部、好ましくは４〜８重量部、ｈ）ジオール
    −　成分から由来する単位が、パーフルオル脂肪族基を
    有する置換基を含有するオリゴ−　又はポリウレタン１
    ０〜４０重量部、好ましくは１０〜２５重量部、 ｉ）エトキシル化された脂肪アミン又はこのエトキシル
    化された脂肪アミン及びＣ−　原子数２〜４の脂肪族モ
    ノカルボン酸から形成される塩０．５〜１０重量部、好
    ましくは１〜５重量部、 ｋ）水４０〜９０、好ましくは５０〜８０重量部を含有
    する水性分散液Ｂ２である、繊維材料処理剤。
  2. 【請求項２】　　重量割合Ａ：Ｂは約５０：５０である
    請求項１記載の剤。
  3. 【請求項３】　　成分Ｂ１の成分ｄ）のフッ素含有アク
    リラートに於て、モノマー０〜１０％中でｋは０又はそ
    れ以下の値を有し、モノマー４５〜７５％中でｋは６の
    値を有し、モノマー２０〜４０％中でｋは８の値を有し
    、モノマー１〜２０％中でｋは１０の値を有し、モノマ
    ー０〜５％中でｋは１２の値を有する請求項１又は２記
    載の剤。
  4. 【請求項４】　　成分Ｂ１又はＢ２は、成分ｄ），ｅ）
    ，及びｆ）、又はｇ），ｈ），ｉ），及びｋ）の他に、
    ｌ）アセトン５〜１０重量部及び（又は）ｍ）エチレン
    グリコール又は１．２−　プロパンジオール２〜６重量
    部を含有し、成分ｄ），ｅ），ｆ），ｌ），ｍ）又はｇ
    ），ｈ），ｉ），ｋ），ｌ），ｍ）の合計は、成分Ｂの
    １００重量％を形成する、請求項１ないし３のいずれか
    に記載の剤。
  5. 【請求項５】　　成分ａ）中、成分Ａはフッ素不含アル
    キルアクリラート又は−メタアクリラート、オクタデシ
    ルアクリラートである請求項１ないし４のいずれかに記
    載の剤。
  6. 【請求項６】　　成分Ａの成分ａ）のパーフルオルアル
    キルエチルアクリレートは、式 　　　　ＣＦ３−（ＣＦ２）ｘ　−　ＣＨ２−ＣＨ２−
    Ｏ−　ＣＯ−　ＣＨ＝ＣＨ２　（式中ｘは３〜９の値を
    有する。） なる混合物である請求項１ないし５のいずれかに記載の
    剤。
  7. 【請求項７】　　成分Ａは成分ａ），ｂ），ｃ）の他に
    更にｎ）アセトン１０〜１５重量部を含有し、成分ａ）
    ，ｂ），ｃ），ｎ）の合計は、成分Ａの１００％を形成
    する、請求項１ないし６のいずれかに記載の剤。
  8. 【請求項８】　　成分Ｂ２の成分ｇ）は脂肪族又は環状
    脂肪族ジ−　又はトリ−イソシアナートであり、そのイ
    ソシアナート基は脂肪族オキシムによってブロックされ
    ている請求項１ないし７のいずれかに記載の剤。
  9. 【請求項９】　　成分Ｂ２の成分ｈ）は、ａ）一般式Ｉ 【化１】 〔式中ｍは１，２又は３であり、ｎは０又は１であり、
    単位　−ＣＨ２−Ｘ−　は−ＣＨ２−Ｓ−　、　−ＣＨ
    ２−Ｎ（Ｒ）−ＳＯ２−又は　−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ）−Ｃ
    （Ｏ）−（式中Ｒは水素又はＣ−　原子数１−６のアル
    キル基を示す。）を示し、Ｒｆ　はＣ−　原子数１〜１
    ８の直鎖状又は分枝状パーフルオルアルキル基であり、
    この基中場合によりフッ素原子がＣ−　原子数２〜６の
    パーフルオルアルコキシ基によって置換されていてよい
    、ＥはＣ−　原子数１〜１０の分枝状又は直鎖状アルキ
    レン基であり、これは場合により１〜３個の基によって
    、すなわち式 −ＮＲ−，　−Ｏ−，　−Ｓ−，　−ＳＯ２−，　　−
    ＣＯＯ−，　−ＯＯＣ−，　−ＣＯＮＲ−，　−ＳＯ２
    　ＮＲ−　及び　−ＮＲＳＯ２−なる、夫々の２価の架
    橋残基によって中断され、場合により末端に　−ＳＯ２
    −ＮＲ−　又は　−ＣＯＮＲ−　基を有する、但し残基
    Ｒｆ　はこの基のイオウ原子又は炭素原子と結合し、Ｒ
    は水素又はＣ−　原子数１〜６のアルキル基である。〕
    なるジオール──但しジオールはその製造で生じる副生
    成物との混合物の形で存在することができる──と脂肪
    族、脂環式又は芳香族ジ−　、トリ−　又はポリイソシ
    アナートと反応させ、この反応を場合により少なくとも
    ２個のヒドロキシル基を含有する鎖延長剤の存在下に実
    施することによって得られるオリゴ−　又はポリウレタ
    ンである、請求項１ないし８のいずれかに記載の剤。
  10. 【請求項１０】　　この剤は、成分Ａ及びＢに加えて更
    に成分Ｃ及び（又は）成分Ｄを含有し、但し成分Ｃは、
    Ｓｉ−　ＣＨ３−結合の一部がＳｉ−　Ｈ−　結合に代
    ったポリジメチルシロキサン３０〜４０重量部、Ｃ−　
    原子数６〜１６、好ましくは１０〜１２及びエトキシル
    化度４〜１２、好ましくは６〜８のエトキシル化アルコ
    ール１〜５重量部及び水６０〜６５重量部を含有する混
    合物であり、成分Ｄは次の成分： 【化２】 （式中ＲはＣ−　原子数１２〜１８のアルキル基、Ｒ’
    ，Ｒ”　及びＲ”’は相互に無関係に水素又はＣ−　原
    子数１〜４の直鎖状又は分枝状アルキル基を示す。）な
    るもの１５〜２５重量部、エトキシル化度２〜１６の脂
    肪アミンエトキシレートのカルボン酸塩、好ましくは式
    　　Ｒ４ＮＨ（Ｒ６）＋　−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）−
    ｙ　Ｈ＋Ｒ５ＣＯＯ　−（式中Ｒ４はＣ−　原子数１０
    〜１８のアルキル基、Ｒ５はＣ−　原子数１〜４のアル
    キル基、Ｒ６は水素又は−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）　ｙ
    　−　であり、ｙは２〜１６の値を有する。）なるもの
    １〜２重量部及び水６０〜７５重量部及び夫々５重量部
    までの量で場合によりエチレングリコール、メタノール
    、酢酸及び（又は）イソブタノールを含有する混合であ
    る、請求項１ないし９のいずれかに記載の剤。
  11. 【請求項１１】　　この剤は成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤを重
    量割合Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝（４０〜５０）：（４０〜５０
    ）：（０〜１０）：（０〜１０）で含有する、請求項１
    ０記載の剤。
  12. 【請求項１２】　　繊維材料処理に請求項１記載の剤を
    使用する方法。
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