JPS59172447A - ３−（α−メチルベンジルオキシ）安息香酸アミド誘導体およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の安息香酸子ミド誘導体およびそれを含
有する除草剤に関するものである。

本発明者らは、安息香酸系の化合物に着目、して除草活
性を検討していたところ、特定のｄ−メチルベンジルオ
キシ安息香酸了ミド誘導体の特異な作用を見い出し、未
発明を完成させるに至った。

本発明の第一の発明は、一般式〔Ｉ〕 〔ただし、式中Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基を表
わす。へおよびへは水素原子、低級アルキル基、アリル
基、プロパギル基、メトキシ基またはメトキシエチル基
を表わす。ただしへおよび鳥が共に水素原子を表わすこ
とはない。またＲ１およびへは式中の窒素原子と共に１
−ピロリジニル基ピペリジノ基、ヘギサメチレンイミノ
基または２−メチルピペリジノ基を形成してもよい。〕
で表わされる６−（α−メチルベンジルオキシ）安息香
酸７ミド誘導体である。また第二の発明は当該化合物を
含有する除草剤である。

次に本発明に係る３−（α−メチルベンジルオキシ）安
息香酸アミド誘導体の代表的なものな示す。

第　　　　　１　　　　　表 ５− 本発明化合物は、次に示す各種の方法により合成するこ
とができる。

（１）一般式 〔ただし、式中、Ｘは前記定義の通りとする。Ｙはハロ
ゲン原子を表わす。〕 で表わされるα−メチルベンジルハライド類と、一般式 〔ただし、式中、Ｒ４、町は前記定義の通りとする。〕
で表わされるメタヒドロキシ安息香酸アミド誘導体とを
反応させる。

すなわち、α−メチルベンジルハライドＮ　［１’：Ｉ
Ｉとメタヒドロキシ安息香酸アミド誘導体〔■〕とを無
溶媒または不活性有機溶媒中、脱ハロゲン化水素剤存在
下加熱することにより反応させる。不活性溶媒としては
トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ジグリムなど、またはその混合物が過当
である。脱ハロゲン化水素剤としては炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどを使用するのが好適である。反応温度
および反応時間は主として使用される試薬の種類によっ
て異なるが、一般に５０℃ないし還流温度、１ないし１
０時間が好適である。反応終了後、目的化合物は常法に
従って反応混合物より得ることができる。

（ＩＩ）一般式 〔ただし、式中、Ｘは前記定義の通りとする。〕テ表わ
される３−（α−メチルベンジルオキシ）安息香酸また
はその反応性誘導体と一般式〔ただし、式中、Ｈ１几は
前記定義の通りとす翫〕で表わされるアミンとを反応さ
せる。

ここでいう反応性誘導体とは、酸ノ翫ライド、酸無水物
またはエステルなどがあげられる。

この゛反応は無溶媒または不活性有機溶媒中において行
なわれる。遊離酸および反応性誘導体のうち、酸り四ラ
イドを用いるのが一般的であり、脱ホスゲンとにより、
合成される。不活性有機溶媒トシテはトルエン、キシレ
ン、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサ
ン、ジクロルメタン、四塩化炭素、酢酸エチルなど、ま
たはその混合物が適当である。また脱塩化水素剤として
は、例えばトリエチルアミン、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウムなどを使用するのが適当である。

反応は一般に発熱反応であるので、冷却下にて行なわれ
るのが普通である。反応時間は主に反応温度、使用され
る化合物によって異なるが、瞬時ないし数時間程度であ
る。反応終了後、目的化合物は常法に従って反応混合物
より得ることができる。

次にその代、要約な合成例を示す。

合５υ例１　Ｎ−メチル−３−（α−メチルベンジルオ
キシ）安息香酸了ミド Ｎ−メチル−３−ヒドロキシ安息香酸アミド５、Ｏｆ％
α−メチルベンジルブロマイド５．６　ｔ　。

炭酸カリウム５．４２をジメチルボルムアミド３゜ｄに
溶かし、７０℃にて６時間ｔＵ拌した。反応終了後、反
応混合物を５００ｔｎｌｌの水の中へ注ぎ、析出した結
晶を濾別、乾燥して粗結晶７．６１を得た、これをトル
エン・ヘキサンの混合溶媒から再結晶−して、Ｎ−メチ
ル−３−（ａ−メチルベンジルオキシ）安息香酸アミド
４．８１を得た。融点１１８〜１２０℃　収率６３％（
α−メチルベンジルブロマイド基底） 元素分析値Ｃ７６鳩、ＮＯ，として 計算値：Ｃ７５，２９Ｈ６，６７Ｈ５，，１９実験値：
Ｃ７５，０２Ｈ６，８１Ｈ５，５８Ｉ几（Ｎｕｊｏｌ法
、ｃｒ；１） ３２９０　１６２０　１．５４０　１３０５合成例２　
　Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（１−（４−メチルフェニル
）エトキシ）安息香酸了ミド３−（１−（４−メチルフ
ェニル）エトキシ）安息香酸クロライド５．５ｆのテト
ラヒドロ７ラン溶液に、水浴で冷却下攪拌しながら、ジ
エチルアミン５−を滴下し、滴下終了後室温にて１時間
攪拌した。反応終了後、反応液を２００ｍ７！の水の中
へ注ぎ、遊＃Ｕした油状物を酢酸エチルにて抽出した。

酢酸エチル層を硫酸マグネシウムにて脱水後、溶媒を留
去し油状のＮ、Ｎ−ジエチル−３−（１−（４−メチル
フェニル）エトキシ）安息香酸アミド＆１ｆを得た。

ｎも’　　１．５７１８５ １’Ｒ（岩塩板サンドウィッチ、ｄｌ）１６２０　１５
７５　１４３５　１２９０合成例３　１−（３−（１−
（Ａ−クロロフェニル）エトキシ１ベンゾイル〕ヒペリ
シン３−（１−（４−クロロフェニル）エトキシ１安息
香酸クロライド１０．３９のテトラヒドロフラン溶液に
、水浴で冷却下攪拌しながら、ピペリジン９−を滴下し
、滴下終了後室温にて１時間攪拌した。反応終了後、反
応液を５００−の水の中へ注ぎ、析出した結晶を濾別、
乾燥して粗結晶１１８ｒを得た。これをメタノールから
再結晶して、１−［３−（１−（４−クロロフェニル）
エトキシ）ベンゾイルコピペリジン９．　Ｏｆを得た。

融点９３〜９５℃　収率７５％（カルボン酸クロライド
基底） 元素分析値　Ｃ２ｏＨ２２ＣｔＮＯ２ 計算値：　Ｃ６９，８７Ｈ６，４０Ｎ　４．０８実験値
：Ｃ７０，０２Ｈ６，６７Ｎ３．９２Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏ
ｌ法、ｃｍ−’　） １（Ｓ１５　１４４０　１２３０　１０１５本発明の除
草剤は、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を有効成
分として各種担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤及び粒
剤等の形態に製剤化することにより世られる。世体のう
ち液状担体としては、通常用いられる有様溶媒が使用さ
れ、固体担体としては、通常用いられる鉱物質微粉が使
用される。また製剤！ｉ！造に際しては、乳化性、分散
性および展着性等を伺与するため界面活性剤が添加され
る。そしてさらに、肥料、除草剤、殺虫剤および殺菌剤
等の他の農薬を混合して使用することもできる。

除草剤として使用するためには、有効成分化合物を所望
の除草作“用を奏するよう充分施用する。

その施用量は有効成分１ないし２０００ｆ／１０　ａの
範囲内で施用されるが、普通は１ないし１０００ｆ／１
０ａ、そしてなるべ鳴は１０口ないし５００　Ｆ／１０
ａがよく、有効成分０．１ないし５０％を含む水和剤、
乳剤、粉剤、粒剤などの形態に製剤化して用いる。

乳剤とするには、有効成分を農耕上容認される有機溶媒
に溶解し、溶媒可溶性乳化剤を加える。

適当な溶媒は通常水と混和しないものであって、炭化水
素、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、アルコールお
よび了ミド類等の有機溶媒である。

有用な溶媒はトルエン、キシレン、ナフサ、過クロルエ
チレン、シクロヘキサノン、イソホロンオヨびジメチル
ホルムアミドまたはこれらの混合物を挙げることができ
る。特に適する溶媒は、芳香族炭化水素およびケトン類
であるが、普通は溶媒の混合物を用いる。

乳化剤として用いる界面活性剤は、乳剤の約０５ないし
２０重ｆｉ１部を占め、陰イオン性でも陽イオン性でも
、あるいは非イオン性でもよい。

陰イオン界面活性剤には、アルコールサルフェートまた
はスルホネート、アルキルアリールスルホネートまたは
スルホサクシネート、例エバドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウノ、マたはジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等である。

陽イオン界１ｎ１活ｔＦ剤には、脂肪族アルキルアミン
塩およびＦＩＮ肪酸アルキル第４級塩、例えばラウリル
アミン塩酸塩または塩化ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムが挙げられる。

使用することのできる非イオン乳化剤には、アルキルフ
ェノール、ＢｈＢｌｊアルコール、メルカプタンまたは
脂肪酸のエチレンオキシド付加物、例えばステアリン酸
のポリエチレングリコールエステルまたはパルミチルア
ルコールもしくはオクチルフェノールのポリエチレング
リコールエーテルを挙げることができる。

有効成分のＭｋ　度は、５ないし８０重量部で、特に１
０ないし３０重量部の範囲内が適当である。

水和剤は、不活性微粉化固体担体および界面活性剤へ有
効成分を添加してつくる。有効成分は５ないし５０重量
部の範囲内で、また界面活性剤は０．５ないし２０重児
部で存在するのが普通である。

有効成分との配合に常用する固体担体は、天然に産出す
る粘土、ケイ酸塩およびシリカ、石灰および炭酸塩なら
びに有機担体類である。これらの代表例は、カオリン、
ジ−クライト、フラー土、タルク、ケイソウ土、マグネ
シウム石灰、ドロマイトおよび胡桃穀粉である。

常用される乳化剤および湿潤剤は、ポリオキシエチレン
化アルキルフェノール、脂肪アルコール、＋Ｉｈ　ｌＪ
ｊ　ｆＩ＆’　オヨＵアルキル丁ミン、アルキルアリー
ルスルホネートおよびジアルキルスルホサ・クシネート
等である。

展着剤にはグリセリンマンニットラウレートおよび無水
７タル酸で変性したオレイン酸とポリグリセリンとの結
合体のような物質が挙げられる。

分散剤には無水マレイン酸とオレフィン、例えばジイン
ブチレンとの共重合体のナトリウム塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリウムおよびホルムアルデヒド−ナフタリンス
ルホン酸ナトリウム等が用いられる。

粉剤は、有効成分を粉剤の製造に常用される不活性担体
、例えばタルク、微粉化粘土、葉ロウ石ケインウ土、炭
酸マグネシウムまたはコムギ粉と配合することによって
つくる。

有効成分が１０ないし８０重置部の範囲で存在する濃厚
粉剤が普通つくられるが、除草剤として施用する際には
、さらに固体を加えて約１ないし２０重量部に希釈する
。

粒剤は、有効成分を農耕上容認されろ担体、例えばベン
トナイト、カオリンクレー、ケイソウ土またはタルクに
混入することによってつくる。このような粒剤は有効成
分を１ないし５０重量部含む。

本発明の除草剤は、水田の強害草として知られているノ
ビエ、タマガヤツリ、之ゾノ＼コベ等および畑地の強害
草として知られているアオビユ、メヒシバ等の代表的強
害草を始め、各種有害雑草に対して除草活性を示す。し
かも、イネおよび大豆に対する薬害は全く認められない
。

次に本発明の除草剤を１９．ＩＪ剤例および試験例によ
って説明する。

以１に本発明剤の調製について具体的な実施例を示す。

なお「部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施例１　（乳剤） 化合物番号−９２５部 キシレン　　　　　　　　３５部 シクロヘキサノン　　　　３０部 ツルポール　８００Ａ　　　　１０部 （東邦化学■商標） を均一に混合溶解し、本発明乳剤を得た。

実施例２　（水和剤） 化合物番号−１５０部 カオリンクレー　　　　　４５部 ツルポール　５０５９　　　　５部 を混合粉砕し、未発明永和剤を得た。

実施例３　（粉剤） 化合物番月−３４５部 カオリンクレー　　　　９５部 を混合粉砕し、未発明粉剤を得た。

実施例４　（粒剤） 化合物番号−１２５部 ベントナイト　　　　　　４５部 タルク　　　　　　　　４５部 リグニンスルホン酸ソーダ　　５部 を均一に混合粉砕し、水を加えて練り、造粒乾燥して本
発明粒剤を得た。

次に未発明に係る化合物の有用性を以）の試験例にて具
体的に説８明する。

試験？Ｉ１１　（水田土壌処理） 直径１１．５ｍｓ深さ１１１１ｃｍのポットに水田土壌
をつめ、表層に各柚水田雑草を含む水田土壌を加えた後
、施肥、代かきして湛水３１！１７７１とし水稲苗（品
柚：ニホンバレ、葉令２．５葉期）２木を移植した。水
稲移植後４日目に本発明飛水による希釈液の所定量をピ
ペットにて水中に滴下処理した。

調査は薬剤処理後２００日目除草効果および水稲に対す
る薬害の有無を観察により行なった。その結果を第二表
に示す。なお表中評価は、次の基準による。

除草効果指数　　　　　　　　　薬害指数５＝完全除草
効果　　　　　　　−：無害４：８０〜９０％の除草効
果　　士：＠小書３１　：　６０〜７９％の除草効果　
　＋１−：小書２：４０〜５９％の除草効果　　＋１＋
：人害１：２０〜３９％の除草効果　　冊：甚害０：２
０％以下の除草効果　　　Ｘ：枯死試験例２　（畑地土
壌処理） 直径１ｔ５ｃｒｎ、深さ１１ｃｒｎの素焼鉢に畑地土壌
をつめ、大豆種子を播種し、メヒシバおよびアオビユ種
子を混入した畑地土壌にて２ｃｍの覆土を行った後、均
一に散水した。ｍ　ｈｒ＋翌日に本発明剤の水による希
釈液の所定量を土壌表面に均一に処理した。調査は薬剤
処理後２００日目大豆に対する薬害および各種雑草に対
する除草効果を観察により行った。

その結果を第二衣に示す。尚表中詳細ｂｌよ試験例１の
基準に従って行った。

第※表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を一般式 〔ただし、式中Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基を表
   わす。へおよびへは水素原子、低級アルキル基、フリル
   基、プロパギル基、メトキシ基またはメトキシエチル基
   を表わす。ただし、へおよび馬が共に水素原子を表わす
   ことはない。またＲ１およびＲは式中の窒素原子と共に
   １−ピロリジニル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイ
   ミノ基または２−メチルピペリジノ基を形成してもよい
   。〕で表わされる５−（ｃｃ−メチルベンジルオキシ）
   安息香酸アミド誘導体。 ２、一般式 〔ただし、式中Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基を表
   わす。へおよびへは水素原子、低級アルキル基、フリル
   基、プロパギル基、メトキシ基またはメトキシエチル基
   を衰わす。ただし１、へおよびＲ２が共に水素原子を表
   わすことはない。またＢ、およびＲ２は式中の窒素原子
   と共に１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、ヘキサメチ
   レンイミノ基または２−メチルピペリジノ基を形成して
   もよい。〕で表わされる５−（ｃｔ−メチルベンジルオ
   キシ）安息香酸子ミド誘導体を含有する除草剤。