JPS59169512A - 限外ロ過膜の製造法 - Google Patents
限外ロ過膜の製造法Info
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- JPS59169512A JPS59169512A JP58041889A JP4188983A JPS59169512A JP S59169512 A JPS59169512 A JP S59169512A JP 58041889 A JP58041889 A JP 58041889A JP 4188983 A JP4188983 A JP 4188983A JP S59169512 A JPS59169512 A JP S59169512A
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- Japan
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- fluorine
- water
- containing polymer
- solvent
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
- B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
-
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- B01D—SEPARATION
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- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/30—Cross-linking
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、限外口過、膜の製造法に関する。更に詳しく
は、耐溶剤性を向上させた限外口過膜の製造法に関する
。
は、耐溶剤性を向上させた限外口過膜の製造法に関する
。
重合体膜を用いた限外口過膜は、主として次の２種類に
分けらｈる。
分けらｈる。
（１）重合体を溶剤に溶かし、キャストすることによっ
て得られたもの （２）このようにして得られた膜に何らかの後処理を施
し、−改質させたもの 一般には、前者が殆んどであるが、この膜の耐溶剤性は
、その膜を形成する重合体のそれによって決定付けられ
てしまう。つ１す、製脱するためには、溶剤に可溶でな
ければならないが、製膜後には逆に溶けて欲しくないと
いう矛盾がみられ、しかるにこのタイプの膜は少くとも
キャスト溶剤に可溶であることは事実である。そこで、
耐溶剤性を向上させるために、゛後者のタイプの膜〃；
提案されるのである。
て得られたもの （２）このようにして得られた膜に何らかの後処理を施
し、−改質させたもの 一般には、前者が殆んどであるが、この膜の耐溶剤性は
、その膜を形成する重合体のそれによって決定付けられ
てしまう。つ１す、製脱するためには、溶剤に可溶でな
ければならないが、製膜後には逆に溶けて欲しくないと
いう矛盾がみられ、しかるにこのタイプの膜は少くとも
キャスト溶剤に可溶であることは事実である。そこで、
耐溶剤性を向上させるために、゛後者のタイプの膜〃；
提案されるのである。
本発明者は、一般に耐溶剤性のよいフッ素系重合体を膜
形成材料として選択し、これをアミン、類で架橋せしめ
ることにより、耐溶剤性の限外口過膜を得ることができ
た。
形成材料として選択し、これをアミン、類で架橋せしめ
ることにより、耐溶剤性の限外口過膜を得ることができ
た。
従って、本発明は限外口過膜の製造法に係り、限外口過
膜の製造は、含フッ素重合体膜処アミン類を反応させ、
架橋捕親を形成せしめることにより行われる。
膜の製造は、含フッ素重合体膜処アミン類を反応させ、
架橋捕親を形成せしめることにより行われる。
膜形成拐料としての含フツ素重合体としては、例えばポ
リフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ （トリ
フルオロエチレン）などが用いられる。
リフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ （トリ
フルオロエチレン）などが用いられる。
これらの含フツ素重合体を用いての製膜は、従来の限外
口過膜の場合と同様に、乾湿式法によって行われる。ｆ
ｆ１Ｊち、含フツ素重合体を溶媒′、一般にはジメチル
ホルムアミドなどの水溶性溶媒に溶かし、その溶液をガ
ラス板などの基質上にキャストした後水中に浸漬し、そ
こで水と溶媒との置換が起り、重合体が固１って、そこ
に非対称構造を有する膜が形成される。
口過膜の場合と同様に、乾湿式法によって行われる。ｆ
ｆ１Ｊち、含フツ素重合体を溶媒′、一般にはジメチル
ホルムアミドなどの水溶性溶媒に溶かし、その溶液をガ
ラス板などの基質上にキャストした後水中に浸漬し、そ
こで水と溶媒との置換が起り、重合体が固１って、そこ
に非対称構造を有する膜が形成される。
このようにして得られる含フツ素重合体膜は、アミン朔
と反応させ、そこに架橋構造を形成せしめ、る。アミン
類としては、ポリアミンまたはボリア′ミンとモノアミ
ンとの混合物が用いラレル。ポリアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
−テトラメチル−１゜６−ジアミツヘキサンなどのジア
ミン、１，２．３−トリアミノプロパンなどのトリアミ
ンなどが用いられる。これらのポリアミンに対し、メチ
ルアミン、エチルアミン、アニリン、ベンジルアミンな
どのモノアミンを加えた混合物も同様に用いることかで
さ、この場合にはポリアミンは混合物の少くとも数％以
上、好ましくは約２０〜９０％の亜ｊ合で用いられる。
と反応させ、そこに架橋構造を形成せしめ、る。アミン
類としては、ポリアミンまたはボリア′ミンとモノアミ
ンとの混合物が用いラレル。ポリアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
−テトラメチル−１゜６−ジアミツヘキサンなどのジア
ミン、１，２．３−トリアミノプロパンなどのトリアミ
ンなどが用いられる。これらのポリアミンに対し、メチ
ルアミン、エチルアミン、アニリン、ベンジルアミンな
どのモノアミンを加えた混合物も同様に用いることかで
さ、この場合にはポリアミンは混合物の少くとも数％以
上、好ましくは約２０〜９０％の亜ｊ合で用いられる。
モノアミノの併用は、親水性を付与することにあり、こ
れによって架橋してもなお純水透過係数が増加するとい
う効果が期待さノする。
れによって架橋してもなお純水透過係数が増加するとい
う効果が期待さノする。
含フツ素重合体膜のアミン類との反応は、含フツ素重合
体膜を等モル量以上、一般には大過剰のアミン類または
その水溶液中に浸漬し、室温もしくは加熱下（約４０〜
６０℃）で約３〜１５時間程度反応させることにより行
われ、反応させた膜は液中から取り出して水洗する。
体膜を等モル量以上、一般には大過剰のアミン類または
その水溶液中に浸漬し、室温もしくは加熱下（約４０〜
６０℃）で約３〜１５時間程度反応させることにより行
われ、反応させた膜は液中から取り出して水洗する。
このような反応の結果、例えばポリスフ化ビニリデンは
ジアミン類によって次のように架橋される。
ジアミン類によって次のように架橋される。
Ｆ Ｆ
一一一一一一→
架橋ざｈだフッ素系重合体膜は、もはやジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホギシド
、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフランなどの各種溶剤にも釦や不溶性となり、し
かもこの膜の限外口過性能は、アミン類による架橋反応
前と殆んど変ら一夕い。従って、耐溶剤性にすぐれてい
るこの限外口過膜は、液体分離膜、有機溶剤中のコロイ
ドおよび高分子物質の分離および回収膜などとして、そ
れぞｈ有効に使用することができる。
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホギシド
、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフランなどの各種溶剤にも釦や不溶性となり、し
かもこの膜の限外口過性能は、アミン類による架橋反応
前と殆んど変ら一夕い。従って、耐溶剤性にすぐれてい
るこの限外口過膜は、液体分離膜、有機溶剤中のコロイ
ドおよび高分子物質の分離および回収膜などとして、そ
れぞｈ有効に使用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
ポリフッ化ビニリデン（ペンウォルト社製品Ｋｙｎａｒ
）の２５重量％ジメチルアセトアミド溶液を）スペー
サー厚み０．２Ｎでガラス板上にキャストシ、水を凝固
剤として、乾湿式法により多孔質膜を製造した。この多
孔費膜は、純水透過係数（Ｌｐ）１．０および分画分子
量（０，Ｍ、Ｗ、 ） ６０００ノ値を有している。
）の２５重量％ジメチルアセトアミド溶液を）スペー
サー厚み０．２Ｎでガラス板上にキャストシ、水を凝固
剤として、乾湿式法により多孔質膜を製造した。この多
孔費膜は、純水透過係数（Ｌｐ）１．０および分画分子
量（０，Ｍ、Ｗ、 ） ６０００ノ値を有している。
次に、この膜をエチレンジアミン中に、室温で３時間浸
漬することによって、アミノ化反応による架橋を行ない
、目的とする膜を得た。この膜の限外口過性能（純水透
過係数、分画分子量）は、アミノ化反応前と殆んど変化
はなく 、Ｌ ｙｐもサリフフ化ビニリデンが可溶性で
あったジメチルボルムアミドやジメチルアセトアミドに
不溶性である。
漬することによって、アミノ化反応による架橋を行ない
、目的とする膜を得た。この膜の限外口過性能（純水透
過係数、分画分子量）は、アミノ化反応前と殆んど変化
はなく 、Ｌ ｙｐもサリフフ化ビニリデンが可溶性で
あったジメチルボルムアミドやジメチルアセトアミドに
不溶性である。
実施例２
実施例１で使用したポリフッ化ビニリデンのジメチルホ
ルムアミド溶液を環状ノズルよす紡糸し、その際芯液ｉ
よび凝固液に共に水を用いた。外径１．５ｍ、内径１，
０龍の多孔質中空糸が得られ、この多孔質中空糸は、純
水透過係数（Ｌｐ）１．０および分画分子量（０，Ｍ、
Ｗ、 ） ６０００の値を有してい□。
ルムアミド溶液を環状ノズルよす紡糸し、その際芯液ｉ
よび凝固液に共に水を用いた。外径１．５ｍ、内径１，
０龍の多孔質中空糸が得られ、この多孔質中空糸は、純
水透過係数（Ｌｐ）１．０および分画分子量（０，Ｍ、
Ｗ、 ） ６０００の値を有してい□。
次に、この多孔質中空糸を、実施例１ｋ同様にアミノ什
反応により架橋させたところ、同様の限外口過性能およ
び耐溶剤性を有する多孔質中空糸が得ら力だ。
反応により架橋させたところ、同様の限外口過性能およ
び耐溶剤性を有する多孔質中空糸が得ら力だ。
以上の各実紬例では、平膜および中空糸について説明し
たが、他の形状のもの、例えばチューブラ−、プリーツ
（蛇腹）などについても、本発明ノブ法の適用によって
、同等性能の製品が得らｈる。
たが、他の形状のもの、例えばチューブラ−、プリーツ
（蛇腹）などについても、本発明ノブ法の適用によって
、同等性能の製品が得らｈる。
代理人
弁理士 吉 １）俊 夫
手続補正ｉ！：（自発）
昭和５８年４月２５日
特許庁長官 若杉和夫 殿 岬り
事件の表示 昭和５８年特許願第４１８８９号 ２発明の名称 限外口過換の製造法 ３袖正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （４３Ｂ）日本オイルシール工業株式会社屯代
理人 住所 東京都港区芝大門１−２−７ 阿藤ビル５０１
号５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ａ補正の内容
事件の表示 昭和５８年特許願第４１８８９号 ２発明の名称 限外口過換の製造法 ３袖正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （４３Ｂ）日本オイルシール工業株式会社屯代
理人 住所 東京都港区芝大門１−２−７ 阿藤ビル５０１
号５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ａ補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、含フツ素重合体膜にアミン類を反応させ、架橋構造
全形成せしめることを特徴と″する限外口過膜の製造法
。 ２、含フツ素重合体膜がフッ化ビニリデン重合体膜、で
ある特許請求の範囲第１項記載の限外口過膜の製造法。 ３、アミン類がポリアミンまたはポリアミンとモノアミ
ンとの混合物である特許請求の範囲第１項記載の限外口
過膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041889A JPS59169512A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 限外ロ過膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041889A JPS59169512A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 限外ロ過膜の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59169512A true JPS59169512A (ja) | 1984-09-25 |
| JPH0247256B2 JPH0247256B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=12620844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58041889A Granted JPS59169512A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 限外ロ過膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59169512A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01224002A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Yuasa Battery Co Ltd | 親水性微孔膜 |
| EP0583957A2 (en) * | 1992-08-14 | 1994-02-23 | Exxon Research And Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
| EP0574957B1 (en) * | 1989-04-14 | 2002-01-02 | Membrane Products Kiryat Weizmann Ltd. | Acrylonitrile- and polyvinylidene fluoride-derived membranes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59132905A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-31 | アリゲナ・ア−ゲ− | カプセル化半透膜、その製造方法及び使用方法 |
-
1983
- 1983-03-14 JP JP58041889A patent/JPS59169512A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59132905A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-31 | アリゲナ・ア−ゲ− | カプセル化半透膜、その製造方法及び使用方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01224002A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Yuasa Battery Co Ltd | 親水性微孔膜 |
| EP0574957B1 (en) * | 1989-04-14 | 2002-01-02 | Membrane Products Kiryat Weizmann Ltd. | Acrylonitrile- and polyvinylidene fluoride-derived membranes |
| EP0583957A2 (en) * | 1992-08-14 | 1994-02-23 | Exxon Research And Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
| EP0583957A3 (en) * | 1992-08-14 | 1994-03-02 | Exxon Research And Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
| US5396019A (en) * | 1992-08-14 | 1995-03-07 | Exxon Research Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0247256B2 (ja) | 1990-10-19 |
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