JPS59166952A - 銀錯塩拡散転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光材料と受像材料とを組み合わせる銀錯塩拡
散転写材料に関するもので、特に受像材料の改良に関す
るものである。銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層とし
てハロゲン化銀乳剤層が支持体上に形成された感光材料
と物理現像核を含む受像層が支持体上に形成された受像
材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液から構成され
る。銀錯塩拡散転写法の原理は、露光された感光層の露
光部のハロゲン化銀か、処理液あるいは感光材料中の現
像主薬によって現像され、同時に未露光部のハロゲン化
銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯
塩となシ、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像核に
沈積して銀画像が形成される。このような原理に基ずく
銀錯塩拡散転写法は、書類のコピー、例えは印刷物、手
書物、設計図のコピー、さらに製版作業時の版下材料等
巾広く利用されており、元の原稿に忠実な画像再現か要
求される。

銀錯塩拡散転写法に用いられる受像材料の重要な品質と
して、銀画像濃度（・反射及び透過濃度）が高く色調が
良好（一般に青黒調か望捷れる）で、拡散転写速度が速
いこと、さらに受像層が充分な膜強度を有することが重
要である。

とりわけ銀画像濃度（反射及び透過濃度）はきわめて重
要な品質である。一般にコピー類は画像の鮮明度が高い
ことか要求されるか、銀画像濃度が高ければ鮮明度の高
いコピーが得られる。又版下材料に用いられる場合では
画質（細線や網質）を良好に再現するには銀画像濃度が
高いことが望ましいとされている。

このように銀画像濃度は受像材料の性能を大きく左右す
るといっても過言ではなく、当業界では受像材料の銀画
像濃度を高くするための研究開発が鋭意なされてきてい
る。

本発明の目的は銀画像濃度の高い銀錯塩拡散転写受像材
料を提供することである。

本発明者等は銀錯塩拡散転写法における受像材料の銀画
像濃度を向上させる研究中に、ゼリー強度２８０ｆ以上
を有する石灰処理ゼラチンを受像材料の受像層の結合剤
として用いることにより、銀画像濃度の高い銀拡散転写
受像材料を製造できることを見いだした。

本発明に用いられるゼリー強度２８０１以上を有する石
灰処理ゼラチンとは、写真用ゼラチン試験法（１９８２
年写真用ゼラチン試験法合同審議会発行）第８頁記載の
バギー法測定によるゼリー強度を表わす。

一般に銀錯塩拡散転写受像材料の受像層の結合剤として
はゼラチン特に石灰処理ゼラチンが多く使用されてきて
いるが、使用されるゼラチンのゼリー強度を特に留意す
ることは少なかった。（通常２５０′？以下のゼリー強
度の石灰処理ゼラチンが用いられている。） 本発明者等はゼラチンのゼリー強度に注目し、種々のセ
リ−強度のゼラチンを受像材料の受像層の結合剤として
用いたところ、石灰処理セラチンのゼリー強度が拡散転
写後の受像層の銀画像濃度に影響を及ぼすことがわかっ
た。即ちゼリー強度の高いゼラチンの方が銀画像濃度が
高くなる傾向にある。例えばゼリー強度２５０２以下の
石灰処理ゼラチンとゼリー強度２８０２以上の石灰処理
ゼラチンでは、拡散転写後の受像層の銀画像濃度に明ら
かに差があり、前者より後者の方が高くなる。したがっ
て受像材料の受像層の結合剤として、ゼリー強度の高い
石灰処理ゼラチンを用いることはきわめて有効である。

通常、ゼラチンは動物の皮や骨の主成分であるコラーゲ
ンを熱水中で可溶化させて製造するのであるが、原料を
直ちに熱水中で抽出するととは困難であり、工業的製造
方法では原料を石灰乳に１〜３ケ月間浸漬する前処理、
即ち、石灰漬けと称する長期間の前処理を行なってコラ
ーゲンを予め部分的に加水分解している。本発明に係る
ゼラチンは牛の骨を原料としており、一般的に数回性な
われる抽出のうち初期に抽出（一番から二番抽出）され
るもので高ゼリー強度を有している。この種のゼラチン
は新田ゼラチン株式会社３１０タイプゼラチンとして市
販されている。

本発明に係る石灰処理ゼラチンは銀拡散転写法における
受像材料の受像層の結合剤として使用した時、その効果
を現わすものであるが、該石灰処理ゼラチンを受像層の
結合剤として単独で用いてもよいし、セリ−強度２５０
７以下の通常の石灰処理ゼラチン又は及び酸処理セラチ
ンを本発明の石灰処理ゼラチンの効果をうしなわない量
範囲で併用してもよい。この場合併用したゼラチンのゼ
リー強度が２８０１以下にならないことが望ましい。更
にこの他にゼラチン誘導体、酵素処理ゼラチン、親水性
合成樹脂例えばポリビニルアルコール、部分ケン化され
たポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合物（例
えばスチレン−無水マレイン酸共重合物、エチレン−無
水マレイン酸共重合物、インブチレン−無水マレイン酸
共重合物、ビニルメチルエーテル・無水マレイン酸共重
合物、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物等）、及び
これら無水マレイン酸共重合物とポリビニルアルコール
との加熱加工物、ポリアクリ・ルアミド、ポリアクリル
酸ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、乳化重合された合成樹
脂類（例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
酸ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、
ポリスチレンポリブタジェン等の単独又は共重合物等）
さらにカルボキシルメチルセルローズ、ヒドロキシルエ
チルセルローズ、アルギン酸ソーダ、テキストラン、ア
ラビアゴム、寒天、澱粉とその誘導体等と併用してもそ
の効果はうしなわれない。本発明の石灰処理ゼラチンを
結合剤とじて用いた受像材料の受像層は適当な硬膜剤で
硬膜することができ硬膜剤の具体的な例としてはボルム
アルデヒド、ゲルタールアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物、ジアセチル、／クロペンタンジオンの如きケト
ン化合物、ビス（２−クロロエチル尿ｔ）−２−ヒドロ
キシ−４，６−シクロロー１３５トリアジン、米国特許
第３，２８８７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有
する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５
７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合物、
米国特許第２．７３２．３．１６号記載の如きＮ−メチ
ロール化合物、米国特許第、３．１０３゜４３７号記載
の如きイン７アナート類米国特許第３．０１７，２８０
号、同第２，９８３．６１１号記載の如きアジリジン化
合物類、米国特許第；う、１００．７０４号記載の如き
カルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１．５
３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如き
ハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキ
ザンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ば
ん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあり、こ
れらを１種又は２種以上組合せて用いることが出来る。

本発明に係る受像材料の受像層に用いられる物理現像核
としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミウム
、鉛、コバルト、ニッケル等の貴金属又はその硫化物、
セレン化物等を用いることができる。これらはコロイド
状であることが好しい。

受像層は界面活性剤（例えば、サポニンなどの天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤高級アルキルアミ
ン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素
環類、スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は
燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フッ素を含むフッ
素系アニオン及び両性界面活性剤など）、マット剤、蛍
光染料、変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとし
て１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール、その
他フォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シル
バーハライド・シフイージョン・プロセス６１頁に記載
の色調剤）、現像主薬（例えば、）・イドロキノン及び
その誘導（Ｌｌ−フェニル−３−ピラゾリドン及びその
誘導体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸カリウム等）等を含むことができる
。更に受像層の上にオーバ一層（例えば、石灰処理セラ
チン、酸処理ゼラチン、ヒドロキンルエチルセルローズ
、カルボキシルメチルセルローズ、グルラン、アルギン
酸ソーダ等を用いたオーバ一層等）、下に中和層、支持
体との接着をよくする下引層が設けられても良い。

本発明の受像材料の製造における受像層の塗布方法は、
通常用いられている塗布方法（例えば、エアーナイフ方
式、エキストルジョン方式、カーテン方式等）が用いら
れる。塗布された塗布層の乾燥については、その乾燥条
件（温度、露点温度等）は特に厳しく制限されないが、
好ましくは塗布層の温度を２０℃以下にしてゼラチンを
セットさせた後、乾燥させる方が良い。

本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料の感光層に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、拡散転写に普通に使用さ
れている乳剤で、この乳剤組成には厳密な規制はなく、
その銀塩が拡散転写法に必要な速度で露光部及び非露光
部中でそれぞれ現像及び拡散する能力を有するものであ
ればよく、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃化銀及びそれらの混合物をあげることができる
。又それらは通常行なわれている化学増感、分光増感を
行うことができる。感光層のバインダーは通常ハロゲン
化銀乳剤の製造に用いられている高分子物質、例えば、
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチン
、アシル化ゼラチン、フェニルカルバミル化セラチン、
ポリビニルアルコール、部分ケン化すれたポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリＮ−ヒニルピロリ
ドン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチル
セルローズ、ポリビニルアルコールド無水マレイン共重
合物（例えは、スチレン−無水マレイン酸、エチレン−
無水マレイン酸等）との加熱加工物、乳化重合された合
成樹脂類（例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタ
アクリル酸エステル、アクリル酸、ツタアクリル酸、ポ
リスチレン、ポリブタジェン、等の単独又は共重合物等
）等を用いることができる。

また、感光層は受像層で記載の過小な硬膜剤によって硬
膜することができる。更に感光層は、一般にハロゲン化
銀感光材料に用いられている添加物、例えば界面活性剤
、カブリ防止剤、マット剤、蛍光染料、現像主薬（例え
ば）・イドロキノン及びその誘導体、１−フェニル−３
−ピラゾリドン及びその誘導体等）を用いられる。

更に感光層の上にオーバ一層（例えば石灰処理ゼラチ／
、酸処理ゼラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カル
ボキシメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソーダ
等を用いたオーバ層等）、下にハレーション防止層が設
けられてもよい。

一般に銀錯塩拡散転写方式は、感光材料と受像材料を同
一の支持体上に形成され・・たいわゆる「モノシート方
式」と、感光材料と受像材料を別々の支持体に形成し、
使用に際してはこの２つの材料を重ね合わせてローラー
で圧着して拡散転写せしめた後剥離する方式、いわゆる
「２枚もの」方式があるが、本発明はこれらのどちらの
方式にも適用される。

本発明における銀錯塩拡散転写用処理液は通常の銀錯塩
拡散転写処理液組成であることができる。すなわち露光
されたハロゲン化銀を現像するための現像主薬、例えば
ハイドロキノン、及びその誘導体、１−フェニル−３−
ピラゾリドン及びその誘導体等、未現像のハロゲン化銀
の溶剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ等、保
恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤として臭化カリ、
色調剤として１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾ
ール等の添加剤類等を含んでいることができる。

本発明に係る銀錯塩拡散転写用感光材料及び受像材料の
支持体としては、ポリスチレン、ポリカーボネートフィ
ルム、セルローズトリアセテート及びポリエチレンテレ
フタレートなどのプラスチックフィルムあるいは、ポリ
エチレンで被覆されたポリエチレンラミ木−ト紙、バラ
イタ紙等が使用される。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 受像材料の製造に当って次の塗液Ａ、Ｂを調製した。

塗液Ａ 塗液Ｂ 塗液Ａのゼラチンの替９ゼリー強度２３０りの石灰処理
ゼラチンを用い、他は塗液Ａと同じ。この塗ｉＡ、Ｂを
それぞれａ、厚さ１５０μの５〜１０μの凹凸をもつ両
面ポリエチレンラミネートマット紙、ｂ、厚さ１５０μ
の両面ラミネート光沢紙、Ｃ１厚さ７５μポリエチレン
テレフタレートフイルムの支持体に２μの厚みになるよ
うに塗布した。乾燥はまず１８℃以下の冷風でゼラチン
をセットした後３５〜４０℃の温風で乾燥した。サンプ
ルは裁断後２０〜２５℃６０ＸＢ、Ｈで２４時間調湿の
後４０ｔ？：ｆ７日加温した。

表弓 実施例２゜ 塗液Ｃ 塗液り 塗液Ｃのゼラチンの替シゼリー強度２５３２の石灰処理
ゼラチンを用い、他は塗液Ｃと同じ。この塗液Ｃ，Ｄを
実施例１と同様に塗布、乾燥、加温を行った。

表・２ 感光材料はポリエチレンラミネート紙上にハレーション
防止用としてカーボンブラックを含有する下塗層を設け
、その上に０．３μの平均粒子径のオルソ増感された塩
臭化鑓（臭化銀５モル％）を硝酸銀に換算して１．５　
ｆ／ｒｎ”、さらに０．２ψの１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンと０．７９７ｍ”のハイドロキノン、４ｆ／／
ｍ”のゼラチンを含むゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設
けて製造された。

ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤を含ませ、硬膜される。

拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

以上のように製造された感光材料に適度に黒部のある原
稿で製版カメラで適正露光を与え、感光材料の乳剤面と
受像材料の受像面を重ね、上記拡散転写用処理液の入っ
た絞シローラを有するプロセッサーに通し、絞りローラ
からでた後、３０秒（フィルム支持体は６０秒）後に両
材料を引き剥がした。受像材料は約３０秒水洗の後乾燥
し、黒部の反射濃度及び透過濃度をマクベス社ＲＤ５１
９反射濃度計、及びマクベス社ＴＤ５０４透過濃度計で
測定した。

表・３ 表３で示すように、本発明のゼリー強度２８０７以上の
石灰処理ゼラチンを用いた受像材ｆ１は、ポリエチレン
ラミネート紙（マット紙、光沢紙、試料屋１，２，７．
８）でゼリー強度２８０２以下の石灰処理ゼラチンを用
いた受像材料（試料Ａ４，５，１０．１１　）に比べ反
射濃度が高く、さらにポリエチレンテレフタレートフィ
ルムにおいても本発明の受像材料（試料形３，９）は、
ゼリー強度２８０７以下の石灰処理ゼラチンを用いた受
像材料（試料Ａ６．１２）に比べ透過濃度が高いことが
示される。

手続補正書（１狗 昭和３２年３　ｒＪ　２ｇ　１．１ 持許庁拉゛ば　　若杉和夫ｌｉｄ之 １、事件の表示 昭和５８年　　　材　許　願第　４／６ヲぷ　　号２、
発明の名称 ゲ＃戊拡炊転子更煩材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特　許　出願人 ４、代理人 居　所　〒１００東京都千代田区丸の内７１丁［，１４
番２号三菱製紙株式会社内 ５　補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数　　’／シ（」）　　
咽　軸＋　リ　＋　　ｔ　　Ｍ　　ｉｔ　　ｔｆ　ＩＪ
　　７ｔ　　り　／３フす　月　・ｒ、丁ｚ９ア７シル
蔽」を り　２丁！　９　ア　７　　ソ　ルＡえ　、　　月二ｉ
丁−１１、ｔ　２）　　　　Ｐｌ　　　　　羊　ｂＭｒ
＋ｎｓｈ　、　４　　＋！；　　ｔｆ　　Ｍ　　（ｚｈ
−Ｉｆ　　’７゜ｒ　　ポ　ソ　　ス　す　　し　　／
　　Ｊ　　をトド°９スナレン、Ｄｌ二ｔｒ上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　セリ−強度２８０７以上（バギー法測定による）を
   有する石灰処理ゼラチンを受像層に含むことを特徴とす
   る銀錯塩拡散転写受像材料。