JPS59166945A - 水現像方式高遮光性感光シ−ト - Google Patents

水現像方式高遮光性感光シ−ト

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JPS59166945A
JPS59166945A JP18716582A JP18716582A JPS59166945A JP S59166945 A JPS59166945 A JP S59166945A JP 18716582 A JP18716582 A JP 18716582A JP 18716582 A JP18716582 A JP 18716582A JP S59166945 A JPS59166945 A JP S59166945A
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JP
Japan
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photosensitive
light
resin
water
sheet
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Application number
JP18716582A
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English (en)
Inventor
Kunihiro Ichimura
市村 国宏
Shigeo Inoguchi
猪口 茂男
Fumio Honda
文夫 本多
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NIPPON KANKOUSHI KOGYO KK
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
NIPPON KANKOUSHI KOGYO KK
Agency of Industrial Science and Technology
Oji Paper Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0388Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印刷の製版工程では印刷する模様に対応するポジ原図、
ネガ原図を透明基材上につくり、必要に応じてそれぞれ
を原図として印刷版上に焼伺ける事は周知のごヒである
◎ その場合のポジ、ネガ原図としては従来、フイルムヘー
ス銀塩写真やストリップフィルム(フィルム上に易剥離
性の遮光膜を形成せしめたもの)を所要原図に合せてナ
イフで手工芸的に切込線を入れ、その部分の遮光膜を剥
ぎとったものなどがあげられる。
また感光性ビールフィルム(後染式感光性樹脂フィルム
)と称しフィルム上(二感光性樹脂膜をつくりこれに原
稿を介して露光板f象した後その光硬化部分の樹脂を染
めて遮光性を与えたものなども使用されて来た。
良に先染式と云って良い感光性樹脂膜生成段階で染料や
顔料を混合しあらかじめ遮光性を与えたものも最近使用
されているが、これらには各々次の様な欠点があり改善
が要望されている。
&!塩為真にはそのコスト高とコスト不安定及び取扱い
の難しさなどがあり、ストリップフィルムは手工芸的な
要素よりのコストアップ及び熟練工の確保に間軸がある
また、感光性樹脂膜利用のものについては、後染の場合
は露光、現像、染色、水洗、乾燥等の後工程の煩雑さが
あるため誰でも出来るというものではなく、逆に製膜時
に遮光性顔料又は染料(以下単(二顔料等と略称する)
をあらがしめ混入する先染式は上記工程より染芭、水洗
は除く事が出来るが多くの場合混入した遮光性顔料等は
その感光膜自体の感光性を著しく低下せしめる結果とな
り、長時間の露光を要し、熱によるフィルム変形、光力
プリによる露光界面のほけなどの発生のために図面精度
の劣化がさけられなかった。
本発明は、この先染式の欠点を排除したマスクネガ作成
のための改良された方法を提供するものであり、更に鉛
塩のコスト高、コスト不安定や取扱いの不便さ、ストリ
ップフィルムの手工芸的要素。
感光性樹脂フィルムの後染方式に見る後工程の煩勅など
の鯵央B々の欠点のない、あらかじめ遮光性顔料等を含
む水現像性樹脂膜でありながらそれ自体のもつ感光速度
が含有顔料に妨害されない、しかもジアゾ型写真材料や
鉛塩写真材料等に対し極めて有効な遮光性を発揮するマ
スクネガとなり得る水現像方法キ弁弁キ高遮光性感光シ
ートを提供するもので、下記の一般式で表わされる水溶
性にして光硬化型高分子化合物よりなる感光性樹脂と、 、この感光性樹脂の感光波長領域においては光吸収能を
有しないか又は少ない顔料ヌ、1ユ染料とを混合した感
光性被膜を、シート状の透明な支持体上に被着せしめた
事を特徴とするものである。
こ\にシート状の透明支持体として使用される合成樹脂
フィルムは、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど各種透明フィルムのほ
かガラス板等も同様の目的に使用し得る。
又接着度向上のため各種の下塗り剤を塗布した合成樹脂
フィルムやコロナ放電処理を行った合成樹脂フィルム等
も使用される。
本発明に使用される感光性樹脂は、その分子構造により
光吸収帯の領域が異なる。
下記に代表として6例を示す。
り又感光送度はジアゾ樹脂の10倍以上、安定性も数倍
以上と極めて優れた性能を有する。
、一方ジアゾ化合物に例をとれば、ジアゾ感光紙。
ジアゾタイプ感光性フィルム、又はジアゾ感光性樹脂と
して市販されているものは、殆んど光吸収帯は370〜
400膓の領域を有するものであり、上記の+a+ (
4) (5J (61例を選択すればジアゾ化合物とは
その吸収帯に於いて区別出来る特色を有する・次に、顔
料の吸収帯を見ると380〜400ron以上は遮光す
るが、35onIn以下は遮光しないというものは比較
的多く、容易に選択出来る。
以上の事より例えば感光性樹脂(3)(最大吸収337
nML)を用い、8Mエロー225 (併重色素製にし
て光吸収カーブが第3図に示されるもの)を混合して製
膜した場合8Mエロー225は34o近辺の光は充分透
過するが370〜400nnL以上はよく吸収するので
感光性樹脂(3)の感光は充分行なう事が出来るが、こ
の樹脂膜は最大吸収380〜400nmのジアゾフィル
ム第2原図やジアゾ感光性樹脂膜に対しては充分なる遮
光性を発揮し得る事になる。
同様にして上記の感光性樹脂並びに例示以外の同様な感
光性樹脂の夫々の光吸収帯に注目し、その光吸収領域に
おいて吸収能を有しないが又は少ない顔料を選択する事
により、それ自体の感光性はさほど低させる事なくジア
ゾタイプ感光性フィルムの原稿として使用し得る感光シ
ートとも呼び得る水現像方式伶賛すを高遮光性感光シー
トが出来る。
特に吸収帯が320〜340ryLと比較的低い化合物
の選択によっては、ブラック1色の感光性シートも作成
可能となる。
現在使用される先染式水現像感光性シートとじて−はジ
アゾ感光性掴脂が主として使用されるが、この場合玉と
し又セピア色が使用される0しかもあまりにも強く遮光
性を与えるとそれ自体の感光速度を大きく妨害されるの
でほどほどの遮光性となる。
又黒色は好ましいが、それ自体の感光速度を極端に悪く
し事実上実用し得ないに近くなる。
しかるにこの320〜34 QlwLに吸収帯を有する
感光性樹脂を用いると350rwL以下には吸収能をも
たぬ黄、赤、胃の各顔料等の混合により黒色は容易に製
造し得ること(二なり′画期的なマスクネガ材となし得
る。
光硬化型高分子化合物としては、最大吸収350rE!
lL  以下のものが好ましいが、これより出来たマス
クネガな使用する対象体によっては、350藺以1に吸
収帯(二限定されるものではなく、それぞれの化合物の
吸収帯に対応してその吸収帯領域(二は遮光性を有しな
いがマスクネガを使用する対象体(二は遮光性を発揮す
る顔料等を選択する事(二よりそれ相応の水現像性の先
染式感光性シートカニ得られる。
支持体上に塗布する樹脂としては、感光性横月旨の他に
水性エマルジョンを、支持体への接着性や耐水性、耐油
性、水洗性などを考慮して適宜使用する事が好ましいが
、その場合醋酸ビニルエマルジョン、エチレン酢酸ビニ
ルエマルジョンs力xs’b好ましく、上記感光性樹脂
とこれらのエマルジョンとの配合比は、固形分比1:(
θ〜2)カヌ好まし%、z。
顔料等は相容性のよいものを対象とする感光性物体に合
せて選択するがこのもの自体の感光性を妨害しないので
相当大阪に使用する事が高遮光性のマスクネガな与える
事となり好ましし)。
対樹脂固形分としてl:(0,1〜2)カ纂好ましl/
)が、目的及び顔料の種類(=よりこれ(二限定される
ものではない・ 以上、本発明の水現像方式高遮光性感光シートは、あら
かじめ顔料を混入しておく遮光シートであり乍らその感
光性被膜は、混入されている顔料が吸収するすなわち遮
光する波長の光では感光せず、顔料が吸収しないすなわ
ち透過する波長の光では感光するジアゾ感光剤等と感光
波長の異なる特殊な感光性被膜に形成して置くから自か
らを感光させるときには顔料の存在が邪魔にならず迅速
礪二感光して中間原図を製作し得ること(二なり、こか
、を原図としてジアゾ系感光剤を使用した感光性被膜に
移し取るときにはジアゾ糸感光性被膜に対して地の着色
部分が充分な遮光性を発揮する秀れた水現像方式高遮光
性感光シートとなる。
換言すれば、本発明の光硬化m^分子化合物より成る感
光剤を使えはジアゾ感光剤、ジアゾ感光性樹脂、fM塩
写真等を感光させる3 703m位の光をよく遮光する
顔料を、目からの中に含ませても自からの感光速度は阻
害されないので充分多鰻の顔料を使っても良いこと(二
なり、それだけ上記の感光材料に対してのよい原稿とな
る高遮光性の感光シートを作り得る特長を有するもので
ある。
尚参考までC二、次の2例の光硬化型高分子化合物の製
造法を参考例として併記し、続いて本発明の実施例を詳
述する。
感光基の構造 1.4−ジメチルピリジニウム・メト硫酸塩50.0ノ
とテレソタルアルデヒド61.27とをメタノpv15
0crt:に温めて溶解し、これ(ニビペリジン3.3
dを添加して5時間還流した。
温かいうちに黄橙色の結晶を濾別し、減液にアセトンと
エタノールの等叛混合溶媒300dを加えて混合し、−
晩室温に放置した。
析出した鮮黄色の結晶を濾過して集め、アセトンで良く
洗って真空で乾燥し、l−メチル−4−Cp−ホルミル
スデリル)ピリ・ジニワム醤メト硫酸塩46.3 ?を
得た。
こうして得た化合物15.Pを10重量%の87%けん
化ポリビニルアルコール(重合度1700)水溶液18
00.Pに溶解させてから85%リン酸10iPを加え
て室温で一晩攪拌した。
この反応溶液を塩基性イオン交換樹脂により中和してか
ら、酢酸ビニルエマルジョン(tJ\西商店:ボンドC
H−ts)1sooiI−を混合し、感光性乳剤とした
この乳剤から得たフィルムは約340 nmに吸収極大
値を示した。
参考例2 参考例1と同様にして得たl−メチル−2−(?−ホル
ミルステリル)ピリジニウム・?−トルエンスルホン酸
塩io、o、pを10重1%の87%けん化ポリビニル
アルコール(重合度1700)水溶液1000jP−に
溶解し、これに85%リン酸107を添加して室温で一
晩攪拌した。
この反応溶液を弱塩基イオン交換樹脂で中和処理した後
、これに酢酸ビニルエマルジョン(小西商店;ポンドC
H−18)1000/−を混合し、感光性乳剤とした。
、この乳剤から得られるフィルムは約335 nuに吸
収極大値を示した。
(以下余白) 次に本発明の実施例を詳述する。
(実施例1) 感光性樹脂          10%液  30ノ醋
酸ビニルエマルジヨン         50%液  
  5?SMエロー225(併重色素製)   27%
液  15?TB600し7)’(大日精化製)   
 35%液   5?サイロイド244(富士デエビソ
ン)    5%液  10ノ界面活性剤      
          少置水            
             351上記液を9ポリエス
テルフイルム上に塗布乾燥した。
この感光速度は3KW水銀灯より1.5mの距離で1分
間で充分であった。
又このフィルムはジアゾフィルム第2原図に対し充分な
る遮光性を示した。
(実施例2) 実施例1の感光性樹脂       10%液 30?
醋酸ビニルエマルジヨン         50%液’
ty−8Mエロー225(節回色素製)   27%液
 10J?TB600レツドK(大日精化製)  35
%液  3!I!−TB500ブr2B(大日精化製)
 30%液  5i!−水             
            45ノ計 100P 上記液を下塗り処理ずみのポリエステルフィルムに塗布
乾燥し、黒色に近い感光性シートを得た。
このものは、実施例1と殆んど同様の感光性であるが目
視上極めて見易い黒色ネガであった。
(実施例3) 実施例1の感光性樹脂       10%液 50j
P8Mエロー225(節回色素製→   27%液 1
0/−TB600レッドK(大日精化製)   35%
液   3iI−界面活性剤            
      少量水                
        37y−計100Jf 上記液をガラス表面に塗布し、解像性のより遮光性着色
原板を得た。
なおこれら感光シートはジアゾ樹脂被膜を塗設したフィ
ルムシートに比し数倍の保存安定性を有し、又被膜形成
(二使用した顔料入り樹脂液も数ケ月の保存にも堪える
ものである事が見出された。
この事は製造上の大きな利点であり、出来上った製品の
安定性、高感光速度と相俟つ1画期的なる先染式の水現
像方式m妙令高遮光性感光シートを与えるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光性樹脂の光透過率カーブを示す図
表、第2図はジアゾタイプ感光性樹脂の光透通事カーブ
を示す図表、第3図は8Mエロー225の光透通事カー
ブを示す図表、第4図はTB 600レツドの光透通事
カーブを示す図表、第5図は第1図、第2図、第3図の
図表を亀さね合せて夫々の吸収帯の差を示した図表であ
る。 手続補正書(茄0 昭和57年12月30日 1、事件の表示 昭和57年 特許第187165号 2、発明の名称 水現像方式高遮光性感光シート 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 日本感光紙工業株式会社 外1溶 5、補正命令の日イ」   昭和  年  月  日(
自発) 特許 昭57−187165号手続袖正書本願に関し明
細書中下記の箇所を補正する。 記 l 特許請求の範囲を次のように補正する。 単位を含む水溶性にして光硬化型PVA誘導体感光性樹
脂と、 (式中m = O〜6 、 n = 0又1. m+=
a又は低級アルコキシ基、 R−=)I又はアルキル基
、X−は強酸陰イオンである。)この感光性樹脂の感光
波長領域におい ては光吸収能を有しないか又は少ない 顔料又は染料とを混合した感光性被膜 を、シート状の透明な支持体上に被着 せしめたことを特徴とする水現像方式高遮光性感光シー
ト。 2 感光性樹脂の最大感光波長力S359Wm以下であ
り、混合する顔料又は染料力iジアゾ感光性フィルム、
ジアゾ感光性樹脂又は銀塩感光材料等の光吸収帯である 370〜40立聾7X  C対しては光吸収能を有する
が350ss以下の光は透過する顔料又は染料を使用す
る特許請求の範囲第1項記載の水現像方式高遮光性感光
シート。 3 支持体と感光性被膜との接着性を良好にするため水
性エマルジョンを混合した特許請求の範囲第1項記載の
水現像方式高遮光性感光シート。」 2 第4頁第5行目の「更(−先染式と・・・・生成段
階で」とあるな「更に先染式と云って良い、感光性梱脂
課生成段階で」と補正する。 3 第6頁第4行目から第10行目の[水現像方法・・
・・強酸陥イオンである。)」とあるを次のように補正
する。 [水現像方式高遮光性感光シートを提供するもので、下
記一般式で表わされる光架橋性構成単位を含む水溶性に
して光硬化型PV大人誘導体感光樹脂と、 (式中m=Q〜6* n=o又は1.m=H又は低級ア
ルコキシ基。 Rt−H又はアルキル基、X−は強酸陰イオンである。 )」4  $8頁第4行目から第9行目の感光性樹脂の
代表6例である(1)〜(6)を次のように補正す入り (α(ロ) 72 O 37 51 833、! 、940 5 第9頁第13行目の「8Mエロー225は340近
辺の光は」とあるな「8Mエロー225は340rLm
近辺の光は」と補正する。 6 第12頁第1行目の「以下に吸収帯(二限定される
ものではなく、」とあるな「以下の吸収帯に限定される
ものではなく、」と補正する0 7 第13頁第12行目の「感光するジアゾ・・・・異
なる特殊」とあるを1感光する、ジアゾ感光剤等と感光
波長の異なる特殊」と補正する。 8 第15頁第1行目から第3行目の「感光基の構造・
・・・参考例2」とあるを次のように補正する。 [先ず参考例1.及び参考例2の感光基の構造を下記に
列記する。 感光基の構造 参考例1  −Q−CH=C)−1(N”−CH。 続いて述べると次の通りである。」 9 第20頁第10行目から第11行目の[上記液を・
・・・を得た。]とあるな「上記液をガラス表面に塗布
し、解像性のよい遮光性着色原板を得た。」と補正する
。 10 第10頁第7行目から第8行目の「それ自体の・
・・・させる事なく」とあるな「それ自体の感光性はさ
ほど低下させる事なく」と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記の一般式で表わされる水溶性にして光硬化型高
    分子化合物よりなる感光性樹脂この感光性樹脂の感光波
    長領域(二おいては光吸収能を有しないか又は少ない顔
    料又は染料とを混合した感光性被膜を、シート状の透明
    な支持体上に被着せしめたことを特徴とする水現像方式
    ≠秦#ネ高遮光性感光シート。 2 感光性松脂の敢大感光技長が350外m以下であり
    、混合する顔料又は染料がジアゾ感光性フィルム、ジア
    ゾ感光性樹脂又は銀基感光材料等の光牧収帯である37
    0〜404扉に対しては光吸収能を有するが350 n
    m以下の光は透過する顔料又は染料を使用する特¥1+
    請求の範囲第1項記載の水現像方式為遮光性感光シート
    。 3 支持体と感光性被膜との接着性を良好にするため水
    性エマルジョンを混合した特許請求の範囲第1項記載の
    水現像方式高遮光性感光シート◎
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