JPH01180540A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は主に印刷製版材料、複図材料等に利用されるポ
ジ−ポジ型の画像形成方法に関するもので、更に詳しく
は水以外の現像薬品を使用することなく水溶性光架橋剤
に基因する着色がない画像の形成方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来のポジ−ポジ型感光性組成物とこれを用いた画像形
成方法としては、 （１）Ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物／アル
カリ現像、有機溶剤現像系。

Ｏ−キノンジアジド化合物とノボラック樹脂の様なアル
カリ可溶性樹脂あるいは有機溶剤可溶性樹脂からなる組
成物でありＯ−キノンジアジド化合物が光分解してアル
カリ可溶性物質あるいは有機溶剤可溶性物質に変化する
現象を利用し、アルカリ溶解現像あるいは有機溶剤溶解
現像により画像を形成するもの（例えば特開昭５０−１
２５８０６　＠、特開昭６１−５２５１号等に見ること
ができる）。

（２）感光性ジアゾニウム塩と水溶性樹脂からなる組成
物／アルカリ現像、アンモニア現像系。

感光性ジアゾニウム塩とポリビニルアルコール、ジアセ
トンアクリルアミド−アクリルアミド共重合体等の水溶
性樹脂からなる組成物であり、感光性ジアゾニウム塩と
水溶性樹脂がアルカリ雰囲気下でカップリング反応を起
し水不溶化する現象を利用し、アルカリ溶液浸漬後、あ
るいはアンモニア蒸気に触れた後、非画像部を擦り落と
して画像を形成するもの（例えば特開昭５６−１０１１
４１号、特開昭５６−１０１１４４　＠、特開昭５７−
７２１４０号、特開昭５７−１９１６３２号等に見るこ
とができる）。

しかしながら、これらの従来の画像形成方法には次の問
題点があった。すなわち、（１）はアルカリ液あるいは
有機溶剤、（２）はアルカリ液を使用する為、現像作業
における安全上の問題、廃水処理における公害問題を起
す恐れがある。

また（２）はアンモニア蒸気による現像処理も可能であ
るが、強いアンモニア臭は著しく作業環境を悪くする。

更に（１）で形成された画像には０−キノンジアジド化
合物、あるいはその分解物の色が残り、（２）はカップ
リング反応による特有の発色がある。この為、（１）、
　（２）共、着色剤を添加しても任意の色の着色画像を
得難い。

〔発明が解決すべき課題〕

本発明の目的はアルカリ、有機溶剤などの薬品類を一切
使用せず温水処理によって画像形成可能であり、感光成
分あるいはその分解物による着色、画像形成反応によっ
て生じる発色などがないポジ−ポジ型画像形成方法を提
供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の要旨とする所は基材上に水溶性光架橋剤、水溶
性樹脂、合成樹脂エマルジョン、さらに必要に応じて着
色剤から成る組成物を用いて感光層を形成し、該感光層
に原稿を活性光線により露光したのち３０〜６０℃の温
水に３秒以上浸漬することにより、露光部を温水で充分
に膨潤軟化させると共に、未露光部の水溶性光架橋剤の
ほとんどを温水中へ溶出させ、次いで該温水で膨潤軟化
した露光部を擦り落して水以外の現像薬品を使用するこ
となく、水溶性光架橋剤に起因する着色がない画像を形
成させることを特徴とするポジ−ポジ型の画像形成方法
に存するものである。

〔作　用〕

本発明者らはアルカリ、有機溶剤などの薬品類を一切使
用せずに画像形成可能な新規ポジ−ポジ型画像形成方法
に関して鋭意研究をすすめた結果、従来ネガ型感光性組
成物に用いられていた水溶性光架橋剤（例えば特公昭４
４−２８７２５号に示されているもの）を用いてポジ型
感光性組成物を得られる現像を発見した。すなわち水溶
性光架橋剤と水溶性樹脂、合成樹脂エマルジョンからな
る組成物で支持体上に形成した感光層が陽画原稿を用い
て露光、温水に浸漬、スポンジで擦ることによりポジテ
ィブ画像が得られる現象を発見した。また得られた画像
には感光成分による着色、画像形成反応に伴う発色がほ
とんどないのが特徴である。この現象のメカニズムは次
の様に考えられる。

０露光部 活性光線により露光され感光層中の水溶性光架橋剤と水
溶性樹脂が架橋する。そして温水に浸漬するとこの光架
橋成分が容易に膨潤し、この部分の感光層を軟化する。

また支持体との密着性をも低下させる。このため、スポ
ンジ等で擦ることによりこの部分が支持体上から容易に
除去される。

０未露光部 温水に浸漬した時、感光層中の水溶性光架橋剤と水溶性
樹脂の大部分が溶出するが、感光層には膨潤、軟化等の
変化もなく、支持体との密着性も変わらない。このため
スポンジで凍っても支持体上から除去されない。また感
光層中の水溶性光架橋剤の大部分が溶出するため残った
感光層は無色である。

本発明は上記の現象を利用したポジ−ポジ型画像形成方
法を提供したものである。

本発明の画像形成方法に使用される感光性組酸物の水溶
性光架橋剤としては水溶性アジド化合物、ジアゾニウム
塩、テトラゾニウム塩、その他公知の有機感光性物質を
使用することができる。ここにその数種類のものを挙げ
れば次の如くである。

０水溶性アジド化合物 ４．４゛−ジアジドスチルベン−２，２°−ジスルホン
酸ソーダ ４゛−アジド−４−アジドベンザルアセトフェノン−２
−スルホン酸ソーダ ４．４゛−ジアジドスチルベン−αカルボン酸ソーダ ジー（４−アジド−２°−ヒドロキシベンザル）アセト
ン−２−スルホン酸ソーダ ４−アジドベンザルアセトフェノン−２−スルホン酸ソ
ーダ ０ジアゾ樹脂 バラジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合
物 ０テトラゾニウム塩 ジフェニール−４，４°−ビスジアゾニウムクロライド
・ジンククロライド複塩 ３．３゛−ジメチルジフェニール−４，４゛−ビスジア
ゾニウムクロライド・ジンククロライド複塩 ３．３°−ジメトキシジメチル−４，４゛−ビスジアゾ
ニウムクロライド・ジンククロライド複塩ジフェニール
アミン−４，４゛−ビスジアゾニウムクロライド・ジン
ククロライド複塩 ジフェニールメタン−４，４゛−ビスジアゾニウムクロ
ライド・ジンククロライド複塩 本発明の画像形成方法に使用される感光性組成物の水溶
性樹脂としてはポリアクリルアミド。

ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール。

ポリビニルアルコールにビニール七ツマ−をグラフト重
合させたもの、水溶性ポリビニールブチラール、グル−
、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、卵白、ガム類、
アルギン酸類、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、あるいは
これらの混合物、さらにこれらとポリビニールアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等のセルロース誘導体との混合物等数多くのも
のが挙げられる。

本発明の画像形成方法に使用される感光性組成物の合成
樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、これらの共重合体あるい
は混合物等数多くのものが挙げられる。

さらに本発明の画像形成方法に使用される感光性組成物
には必要に応じて従来公知の水に分散可能な着色顔料、
水溶性染料、レベリング剤、安定化剤、マット化剤等を
添加することができる。

本発明の画像形成方法に使用される感光性組成物は上記
水溶性光架橋剤、水溶性樹脂、合成樹脂エマルジョンか
ら成るが、水溶性樹脂と合成樹脂エマルジョンの固型分
配合比は１：９９〜８０　：　２０であり、より好まし
くは５：９５〜４０　：　６０である。水溶性樹脂が多
すぎた場合、画像の耐水性が低下し現像時に画像が脱落
する。合成樹脂エマルジョンが多すぎた場合、現像性が
低下する。著しく前記範囲を外れた場合は画像を得られ
ない。また水溶性樹脂と合成樹脂エマルジョンの和と水
溶性架橋剤の固形分配合比は９８：２〜７０　：　３０
であり、より好ましくは９６：４〜８０：２０である。

水溶性光架橋剤がこれより少ない場合は、著しく感度、
画像が低下し、逆に多すぎた場合は画質が低下する。著
しく前記範囲を外れた場合は画像を得られない。さらに
着色剤を添加する場合、水溶性架橋剤、水溶性樹脂、合
成樹脂エマルジョンの固形分の和に対して着色顔料は２
０％以下、水溶性染料は１０％以下であることが好まし
い。これらの感光性組成物を構成する上記成分は水、あ
るいは水／アルコール混合液等により溶解、分散され調
製される。

この様にして調製された本発明の画像形成方法に利用さ
れる感光性組成物は支持体上に塗布されてポジ−ポジ型
画像形成材料が作られる。

支持体としてはポリエチレンテレフタレート。

ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、トリアセテートなどのプ
ラスチックフィルム、ガラス板、ポリエチレンあるいは
ポリプロピレンなどを両面にラミネートして耐水化した
紙などが挙げられる。また片面あるいは両面に鉛筆、墨
、ボールペン等による筆記性を付与するためサンドブラ
スト法によるサンドマットフィルム、アルカリでエツチ
ングされたエツチングマットフィルム等の製図適性を施
したプラスチックフィルム、さらに白色顔料を練り込ん
だ乳白加工フィルムなども使用できる。また、上記支持
体に感光層を直接塗布してもよいが、接着性を向上させ
るため、予めコロナ放電処理、プライマー処理剤の塗布
、あるいはこれらを併用した接着加工を施すことが望ま
しい。プライマー処理剤としてはフェノール樹脂、ポリ
エステル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重
合体及びこれらの混合物が用いられ、支持体上に０．１
〜２．０μｍの塗膜厚さが好ましい。

支持体上への塗布は、回転塗布機、ロールコート、バー
コード、ハケ塗り等の任意の方法で行われる。塗布量は
、乾燥後の塗膜厚さが約１〜５μｍ、好ましくは約２μ
ｍ程度である。塗膜厚さは薄いほど画像の解像性は良好
になる。

塗布後、通常は約９０℃以下の熱風による乾燥に付され
るが風乾でもよい。

本発明の画像形成方法は前記感光性組成物を用いて作成
されたポジ−ポジ型画像形成材料を下記工程によって処
理するものである。

（１）露光 作成された画像形成材料の感光性組成物塗布面に原稿を
かさね、これに各種水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ンランプ、メタルハライドランプ、紫外線蛍光灯等の活
性光線を照射する。

（２）温水浸漬 露光した画像形成材料を温水に浸漬し、露光された非画
像部を膨潤、軟化すると共に露光されていない画像部の
水溶性光架橋剤を温水中へ溶出される。この時の温水温
度は３０℃〜６０℃が好ましく、これより低温水では露
光部が充分に膨潤、軟化しない為、細線、小網点等の再
現が難し−い。またこれより高温水では画像部をも軟化
させる為、得られる画像の画質が低下もしくは本感光性
組成物成分の基材への接着による非画像部の地よごれを
起こす。更にまた、高温水を使用した場合、その蒸気に
より作業環境が悪くなる。温水への浸漬時間は、非画像
部が充分に膨潤する時間、画像部の水溶性光架橋剤が温
水中へ溶出する時間によって決められるが、３秒以上、
より好ましくは１０秒以上が必要である。

（３）非画像部除去、乾燥 スポンジ、ブラシ等で上記温水浸漬ずみ画像形成材料の
感光面を擦り非画像部を除去する。この作業は前記温水
、あるいは常温水等の水中下、流水下、あるいは水のな
いバット中等いずれの条件で行なってもよい。ついで乾
燥する。

〔実施例〕

以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限定される
ことはない。

実施例１ Ａ液（感光液） 但し、カーボンブラック分散液は以下の配合でインキ練
り機で３時間分散により得た。

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に回転塗布機でＡ液を塗布、９０℃の温風にて９０
秒間乾燥して、厚さ２μｍの感光層を形成した。次いで
感光層に印刷用網点ポジ原稿を密着し、２ｋｗ超高圧水
銀灯を使用して１ｍの距離から１０秒間露光をおこなっ
た。このものを４５°Ｃの温水に６０秒間浸漬し、非画
像部を充分に膨潤させた後、感光面をスポンジで擦り非
画像部を除去したところ、黒色のシャープな光学濃度１
．２０のレリーフポジ画像が得られた。この画像は原稿
の０．５〜９９．５％の網点を再現していた。

比較例１ 実施例１で得た露光済みの画像形成材料を１５℃の水中
に６０秒間浸漬した後、感光面をスポンジで擦り非画像
部を除去したところ、形成されたポジ画像は原稿の２０
％以下の網点は形成されていなかった。

比較例２ 実施例１で得た露光済みの画像形成材料を４５℃の温水
に２秒間浸漬した後、感光面をスポンジで擦り非画像部
を除去したところ、形成されたポジ画像は原稿の１０％
以下の網点は形成されていなかった。

実施例２ Ｂ液（感光液） 実施例１と同様にＢ液を厚さ７５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの片面に塗布、乾燥し２μｍの感
光層を形成した。次いで２ｋｗの超高圧水銀灯により１
ｍの距離で４秒間露光して、４０℃の温水に１０秒間浸
漬し非画像部を十分に膨潤させたのち、流水下で水を含
ませたスポンジで感光層を軽く擦ると露光された非画像
部が除去され無色のポジティブレリーフ画像が得られた
。

比較例３ 実施例２で得た露光済みの画像形成材料を４０℃の水に
２秒間浸漬した後、流水下で水を含ませたスポンジで感
光層を軽く擦ると、実施例２で得たものに近い画像を得
られたが、画像には水溶性光架橋剤の着色が明らかに認
められた。

実施例３ Ｃ液（感光液） 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に回転塗布機でＣ液を塗布、９０°Ｃの温風にて６
０秒間乾燥して、厚ざ１，５μｍの感光層を形成した。

次いで感光層にポジ原稿を密着し、２ｋｗ超高圧水銀灯
を使用して１ｍの距離から１２秒間露光をおこなった。

このものを３５℃の温水に６０秒間浸漬し非画像部を十
分に膨潤させた後、感光面を水を含ませたスポンジで擦
り非画像部を除去したところ、黒色のシャープな光学濃
度０．８５のレリーフポジ画像が得られた。

実施例４ Ｄ液（感光液） 厚さ７５μ卯のポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に回転塗布機でＤ液を塗布、９０℃の温風にて６０
秒間乾燥して、厚さ１．５μ而の感光層を形成した。次
いで感光層にプレート・コントロール・ウェッジＵＧＲ
Ａ　ＰＣＷ　８２　（ミカ電子株式会社製）を密着し、
２ｋｗ超高圧水銀灯を使用して１ＴｒＬの距離から１２
秒間露光をおこなった。

このものを４０℃の温水に３０秒間浸漬し非画像部を十
分にｌ１ｉｉ５潤させた後、流水下で感光面を水を含ま
せたスポンジで擦り非画像部を除去したところ、黒色の
シャープな光学濃度１．０のレリーフポジ画像が得られ
た。形成された画像は６μの細線、０．５〜９９．５％
の網点を再現していた。

比較例４ 実施例４で得た露光済みの画像形成材料を２０°Ｃの水
に３０秒間浸漬した後、流水下で感光面を水を含ませた
スポンジで擦り非画像部を除去したところ、３０％以下
の網点画像は形成できなかった。

手続ネ甫正書　（自　発） 昭和６３年５月１７日 特許庁長官　／ｌＸ月Ｉす５夫　殿 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第４６Ｑ７号 ２、発明の名称 画　　像　　形　　成　　方　　法 名称　　　（２３４＞山陽国策パルプ株式会社つ ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 補正の内容 １、明細書筒２頁３行目に 「基因する」とあるを１起因する」ζ訂正２、明細書第
５頁４〜５行目に 「存する」とあるを「関する」と訂正 ３、同頁１３行目に 「現像」とあるを「現象」と訂正 ４、明細書箱９頁８〜９行目に 「ポリ塩化ビニル、」とめるを 「ポリ塩化ビニル、ポリエステル、」と訂正５、明細書
筒１２頁１１行目と１４行目に「作成された」とあるを
夫々 「作製された」と訂正

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　基材上に水溶性光架橋剤、水溶性樹脂、合成樹脂エマ
   ルジョン、さらに必要に応じて着色剤から成る組成物を
   用いて感光層を形成し、該感光層に原稿を活性光線によ
   り露光したのち３０〜６０℃の温水に３秒以上浸漬する
   ことにより、露光部を温水で充分に膨潤軟化させると共
   に、未露光部の水溶性光架橋剤のほとんどを温水中へ溶
   出させ、次いで該温水で膨潤軟化した露光部を擦り落し
   て水以外の現像薬品を使用することなく、水溶性光架橋
   剤に起因する着色がない画像を形成させることを特徴と
   するポジ−ポジ型の画像形成方法。