JPS59166573A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス積層板の製造に用いる接着剤に関する。

特に耐寒性がすぐれ、透明性のすぐれたガラス積層板を
製造する接着剤に関する。

ガラス積層板の製造において、例えばポリビニルブチラ
ールのような有機高分子フィルムを用いてガラス／ガラ
スの接着を行なう方法は公知であるが、この様な接着剤
を用いる場合複雑で時間のかかる方法で積層が行なわれ
ている。

これらの方法を加養する為に、ガラス積層用の液状樹脂
の開発も広く行なわれ、現在一部使用されている。

これらの樹脂としてはエポキシ樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、？リウレタン樹脂、シリコーン樹脂等があげら
れる。

しかしこれらの樹脂は一般に加熱硬化が必要であり、常
温では硬化に非常に時間がかかる。又不飽和ポリエステ
ル、エポキシ、ポリウレタンは一般に分子内に芳香環を
含む為、長期紫外線にあたると褐色を帯びて透明性が低
下する欠点がある。又、シリコーン樹脂は屈折率が約１
．４０付近であり、ガラスの１．５２と大きな差がある
為、ガラス／接着剤間の界面の反射が大きい欠点がある
。

本発明はかかる欠点を改良した、透明性・耐寒性・耐久
性に優れたガラス積層用接着剤組成物を供給するもので
ある。即ち、本発明け、 （Ａｌ　　下式で示される分子量が１１６〜約５，００
０である（メタ）アクリレートモノマー１００重量部 （３） 但し、Ｒ１は水素又はＣＨ，−基、 Ｒ２ｒ　Ｒ３及びＲ４は直鎖又は分岐のアルキレン基、 ｎ、及びＲ４は１以七の整数、そして ｎ、及びｎ、は０又は１以上の整数である。

（Ｂ）　　ラジカル硬化触媒ｏ、ｏｏｉ〜１０重量部（
０シランカップリング剤０〜５重量部（ｌ　可塑剤０〜
１００重量部 一ト記（Ａ）〜（ｎより本質的になるガラス積層用゛接
着剤組成物である。

本発明において用いられる（Ａ）の（メタ）アクリレー
トモノマーは、例えばモノ−又はぼり−エチレングリコ
ールのモノ（メタ）アクリレート、モノ−又はポリープ
ローレンゲリコールのモノ（メタ）アクリレート、モノ
−又はポリ−ブチレングリコールのモノ（メタ）アクリ
レート等のポリエーテルジオールのモノ（メタ）アクリ
レート、又はポリエステルジオールのモノ（メタ）アク
リレートがあげられる。

（４） なお例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
のブロック−又はランダム−コポリマーであるグリコー
ルのモノ（メタ）アクリレートの様に上式中Ｒ，、Ｒ，
及びＲ４は各々本発明の範囲内であれば１分子内に異な
る馬＋　Ｒ８又はＲ４が含まれていてもよいし、（メタ
）アクリレートは単独でも２種以上の混合物でも用いる
事が出来る。

これらの（メタ）アクリレートの分子量が約３００〜約
１．０００の（メタ）アクリレートを用いる場合には、
可塑剤を用いる事なしに使用出来るし、分子量が約３０
０より低い場合は、適当な可塑剤あるいは分子量の大き
い（メタ）アクリレートと組合せる事により、（メタ）
アクリレート基肖りの分子量を約３００〜約１０００に
する事により収縮率が低く、低温で柔軟であり、かつ高
温でも一定以上の強度を持つ硬化物とする事が出来る。

本発明において用いられるラジカル硬化触媒としては、
ベンゾフェノン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジ
ルジメチルケタールで代表される活性光線開始剤、ペン
ゾイルノ４−オキサイド、アゾビヌインブチロニトリル
で代表される熱開始４１、又はペンゾイルノや−オキサ
イド、メチルエチルケトンノ４−オキサイド、キュミル
ツク−オキサイド等の／４’−オキサイドとトルイジン
、誘導体、コバルト、パナゾウム、鉄等の金属の塩、チ
オアミド誘導体等の還元剤からなるレドックス開始剤が
あげられるが、熱開始剤では加熱が必要であり、又レド
ックス開始剤では二液化の必要がある為に、−液にして
常温・短時間に硬化させる事が出来る活性光線開始剤を
用いる事が特に好ましい。

本発明に用いる事が出来るシランカップリング剤は、公
知のシランカップリング剤が用いられるが、特にビニル
基、メタアクリロイル基又はメルカプト基を持つシラン
カップリング剤が好ましく、シランカップリング剤を用
いる事により特に耐湿耐久性が向上する。

本発明に用いる事が出来る可塑剤は、それを添加する事
によって接着剤組成物の硬化物の透明性（低温時も含め
て）が低下しない可塑剤ならば用いる事が出来るが、芳
香族可塑剤は長期に着色する場合があり、父上記透明性
・高温時のブリード性から、本発明において（ハのモノ
（メタ）アクリレートエフチルで用いる、グリコール又
はポリエステルポリオール又はその誘導体を用いる事が
好ましい。

本発明の接着剤組成物には必要によりラジカル重合安定
剤、染料又は透明性を害さない充テン剤を添加する事が
出来る。

加する事が出来る。

本発明の接着剤組成物を用いてつくられた積層ガラスは
、透明性、断熱性、遮音性、破壊時のガラスの飛散性の
ない事及び耐寒性が特長であり、本発明の接着剤組成物
を用いる事により、例えばドア、窓又は水槽に使う積（
７） 層ガラス、車輛又は航空機用の安全ガラスあるいは陰極
線管式ディスプレイ画面への反射防止ガラスの積層等を
行なう事が出来る。

実施例における試験方法 １、　ヒートサイクル試験 低温１時間と高温１時間のヒートサイクルを２０回行な
い、がラスＤ割れ、接着剤硬化物層中の割ね、ガラスと
接着剤層の剥れ及び変色を肉眼で検査する。

２、　耐寒試験 所定温度で９６時間放置し、低温の！、ま接着剤の硬化
物の透明性（白濁の有無）を観察し、常温に戻した後、
上記ヒートサイクルの項目を検査する。

３、　耐熱試験 所定温度で９６時間放置し、上記ヒートサイクルの項目
を検査し更にブリードの有無を検査する。

４、　抗張力 ＡＳＴＭ　Ｄ−１００２−６４に準じガラスを３−（８
） の厚みで、４０Ｗブラツクランプで５ｃｒｎの距離で５
分間照射して硬化接着させて測定した。

５、透過率 厚さ３瓢の白板ガラスを３ｗｌｌ１１の厚みで４と同様
に硬化接着し、分光透過率を島津製作所製Ｗビーム分光
々度計Ｕｖ−２００を用いて測定した。

実施例１ ポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均分子
量２５０　）　１００ｆ、ベンゾインメチルエーテル１
９．シランカップリング剤（日本ユニカ社製Ａ−１７４
）ＩＰ、ポリプローレンゲリコール（平均分子量１５０
０　）　７５時間加熱攪拌した。得られた接着剤を厚さ
５瓢のクベーサーをはさんだ厚さ３１ｎ！ｎ　％大きさ
１００鴫平方のガラス板間（接着剤がもれないように３
方はテープでシールしである）に注入し４０Ｗブラツク
ライトを用いて５ｃｒｎの距離で５分間照射し硬化さ亡
た。

得られたガラスは一２０℃と＋８０℃のヒートサイクル
試験、−２０℃の耐寒試験及び＋８０℃の耐熱試験を行
なった所艮好であった。更に抗張力強度を測定したとこ
ろ７〜肩であった。

なお透過率は８９．５％（４００ｎｒｒ＋、９３．６％
（５００ｎｍ　）、９６．１％（６００ｎｍ）、９６．
５％（７００ｎｍ）であった。

実施例２ ポリモノ−レンゲリコール七ノ（メタ）アクリレート（
平均分子量４００　）　ｘｏｏｒ、ベンゾインメチルエ
ーテル１２、シランカッシリング剤Ａ−１７２（日本ユ
ニカー社ｇ）ｉｐ及びハイドロキノンモノメチルエーテ
ル０．０５Ｆよりなる接着剤を実施例１と同様に製造し
、実施例１と同様に積層がラスを製造した。

得られたガラスは一５５℃と＋１２０℃のヒートサイク
ル、−５５℃の耐寒試験及び＋１２０℃の耐熱試験を行
々つだところ良好であった。

抗張力強度は７．５　Ｋｇ／Ｊ　　であった。

透過率は８７，５％（４００℃ｍ）、９４．３％（５０
０℃ｍ）、９５．８％（６００ｎｍ　）、９５．７％（
７００℃ｍ）であった。

実施例３ ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート（平均
分子量６００　）　１ｏｏｐ、２−ヒドロキシメタクリ
レート１０１ｉ′、ベンゾインエチルエーテル１９、シ
ランカップリング剤Ａ１７２１９、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．５９よりなる接着剤を実施例１と同
様に製造し、実施例１と同様に積層ガラスを製造した。

得られたガラスは、−５５℃と＋１２０℃のヒートサイ
クル、−５５℃の耐寒試験及び１２０℃の耐熱試験を行
なったところ良好であった。

抗張力強度は６．９恥ｌａ！　　であった。

透過率は８７，９％（４００℃ｍ）　、９４．８％（５
００℃ｍ）、９６．５％（６００ｎｍ　）、９６，６％
（７００℃ｍ）であった。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 （１１） ５７０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｎ　下式で示される分子量が１１６〜約５０００であ
   る（メタ）アクリレートモノマ−１ｏｏ重量部 １ 但し、Ｒ１は水素又はＣＩ（、−基、 Ｒ２ｔ　Ｒ３及びＲ４は直鎖又は分岐のアルキレン基、 ｎｌ及びＲ４は１以上の整数、そして Ｒ２及びｎ、は０又は１以上の整数である。 （Ｂ）　　ラジカル硬化触媒０．００１〜１０重量部（
   ０シランカッブリング剤０〜５重量部（Ｄｉ　　可塑剤
   ０〜１００重量部 上記（Ａ）〜（ｎより本質的になるガラス積層用接着剤
   組成物。