JPS59166515A - 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
軟質熱可塑性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS59166515A JPS59166515A JP4054383A JP4054383A JPS59166515A JP S59166515 A JPS59166515 A JP S59166515A JP 4054383 A JP4054383 A JP 4054383A JP 4054383 A JP4054383 A JP 4054383A JP S59166515 A JPS59166515 A JP S59166515A
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- Japan
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- mvc
- soluble
- vinyl ether
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- monomer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、軟質熱可塑性樹脂の新規な製造方法に関する
ものである。
ものである。
更に詳しくは、塩化ビニル単量体（以下ＭＶＣと略す）
とアルキルビニルエーテルとの単量体混合物（以下これ
らをＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部を、塩化
ビニル単量体に可溶で軟化点が２０℃〜１００℃の熱可
塑性ポリウレタンニジストマー（以下、ＭＶＣ可溶型Ｔ
ＰＵと略す）１０〜２ＬｌＯ重量部、及び水媒体、懸濁
剤、油溶性１合開始剤の存在下で重合する事を特徴とす
る、無可塑でも柔軟性を有し、加工成形性、耐熱性、耐
油性、耐寒性、及び透明性に優れた軟質熱可塑性樹脂の
製造方法に関するものである。
とアルキルビニルエーテルとの単量体混合物（以下これ
らをＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部を、塩化
ビニル単量体に可溶で軟化点が２０℃〜１００℃の熱可
塑性ポリウレタンニジストマー（以下、ＭＶＣ可溶型Ｔ
ＰＵと略す）１０〜２ＬｌＯ重量部、及び水媒体、懸濁
剤、油溶性１合開始剤の存在下で重合する事を特徴とす
る、無可塑でも柔軟性を有し、加工成形性、耐熱性、耐
油性、耐寒性、及び透明性に優れた軟質熱可塑性樹脂の
製造方法に関するものである。
従来、ポリ塩化ビニル系の内部可塑化された樹脂を製造
する方法として、種々の方法が提案されており、例えば
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等に
、ＭＶＣをグラフト共重合する方法、ＭＶＣとアクリル
酸エステルを共重合する方法などがあり、得られた共重
合体は、内部可塑化され、無可塑でも柔軟性を有するが
、加工成形性、耐熱性、耐油性、透明性に問題があり、
これらの共重合体の、使用、用途は制約を受けている。
する方法として、種々の方法が提案されており、例えば
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等に
、ＭＶＣをグラフト共重合する方法、ＭＶＣとアクリル
酸エステルを共重合する方法などがあり、得られた共重
合体は、内部可塑化され、無可塑でも柔軟性を有するが
、加工成形性、耐熱性、耐油性、透明性に問題があり、
これらの共重合体の、使用、用途は制約を受けている。
本発明は、かかる問題点を改良した、新規な軟質熱可塑
性樹脂を製造する方法である。
性樹脂を製造する方法である。
更に詳しくは、本発明の軟質熱可塑性樹脂は、ＭＶＣ可
溶型ＴＰＵをＭＶＣ系単量体に溶解した状態で、ＭＶＣ
系単量体を重合する事によって製造されるのである。こ
の反応の性格は明確ではないが、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ及
びＭＶＣ系単量体との間に或種の化学的結合（即ち所謂
グラフト共重合と称する反応。）が生じるものと推定さ
れる。
溶型ＴＰＵをＭＶＣ系単量体に溶解した状態で、ＭＶＣ
系単量体を重合する事によって製造されるのである。こ
の反応の性格は明確ではないが、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ及
びＭＶＣ系単量体との間に或種の化学的結合（即ち所謂
グラフト共重合と称する反応。）が生じるものと推定さ
れる。
即ち配合時に於けるＴＰＵとＰＶＣのポリマーブレンド
と比較して、本発明による生成重合体の有意義な改良、
即ち加工成形性、透明性、柔軟性、等の点において優れ
ている事から推察される。
と比較して、本発明による生成重合体の有意義な改良、
即ち加工成形性、透明性、柔軟性、等の点において優れ
ている事から推察される。
本発明においてはアルキルビニルエーテルヲ共重合成分
とするが、アルキルビニルエーテルをＭＶＣと共重合す
る目的は生成重合体の溶融粘度を小さくし、成形時のト
ルクを低め、成形性を改良することにある。
とするが、アルキルビニルエーテルをＭＶＣと共重合す
る目的は生成重合体の溶融粘度を小さくし、成形時のト
ルクを低め、成形性を改良することにある。
本発明におけるＭＶＣ可溶型ＴＰＵとは、本発明を実施
する重合条件下において、実質的にＭＶＣ系単量体九溶
解するものであり、軟化点が２０〜１００℃、好ましく
は６０〜６ｏ℃の物である。軟化点ｉ ｏ ｏ ’ｃを
越える物は、ＭＶＣ系単惜量体に溶解しづらくなり、又
２ Ｄ ”Ｃ未滴のものでは得られた生成重合体の引張
強度、耐熱性、耐油性が悪くなる。本発明でいう軟化点
とは、次のような条件下で、島津高下式７０−テスタ傾
よる温度てい漕法において求められる軟化温度をいう。
する重合条件下において、実質的にＭＶＣ系単量体九溶
解するものであり、軟化点が２０〜１００℃、好ましく
は６０〜６ｏ℃の物である。軟化点ｉ ｏ ｏ ’ｃを
越える物は、ＭＶＣ系単惜量体に溶解しづらくなり、又
２ Ｄ ”Ｃ未滴のものでは得られた生成重合体の引張
強度、耐熱性、耐油性が悪くなる。本発明でいう軟化点
とは、次のような条件下で、島津高下式７０−テスタ傾
よる温度てい漕法において求められる軟化温度をいう。
島津高下式フローテスタの測定条件
ノズルの寸法：１ｍｍφ×２朋り
荷 重 ：３０ｋｇ
昇温速度：３℃／分
又ＭＶＣ可溶型Ｔ Ｐ Ｕは原料として、脂肪族ジイソ
シアネートを使用した無黄変タイプが好ましい。
シアネートを使用した無黄変タイプが好ましい。
無黄変タイプは紫外線安定性が良いのに対し、無黄変タ
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。本発明で用いるＭＶＣ可溶型ＴＰＵは主
に、ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールと
脂肪族ジイソシアネートからなっている。
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。本発明で用いるＭＶＣ可溶型ＴＰＵは主
に、ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールと
脂肪族ジイソシアネートからなっている。
ポリエステルジオールはアジピン酸系ポリエステルジオ
ールであり、脂肪族ジイソシアネートはテトラメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート又
はヘキサメチレンジイソシアネートである。
ールであり、脂肪族ジイソシアネートはテトラメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート又
はヘキサメチレンジイソシアネートである。
またＭＶＣ可溶型ＴＰＵの２０％ＭＥＫ粘度は、３０〜
ｊ０００ ｃｐｓが好ましく、５０〜４００ｃｐｓがさ
らに好ましく、Ｉ ＯＣｌ−３００ｃｐｓが特に好まし
い。本発明に有効なＭＶＣ可溶型ＴＰＵとして、適切な
種類の１つとしては、大日本インキ化学工業■製の商品
名バンデツクスＴ−５２６５、バンデックスＴ−５２５
等があり、軟化点は各々５３℃、４７℃である。
ｊ０００ ｃｐｓが好ましく、５０〜４００ｃｐｓがさ
らに好ましく、Ｉ ＯＣｌ−３００ｃｐｓが特に好まし
い。本発明に有効なＭＶＣ可溶型ＴＰＵとして、適切な
種類の１つとしては、大日本インキ化学工業■製の商品
名バンデツクスＴ−５２６５、バンデックスＴ−５２５
等があり、軟化点は各々５３℃、４７℃である。
本発明において、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵは、仕込時ＭＶＣ
又はＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、１０〜２０
０重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で重合を開始
する。
又はＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、１０〜２０
０重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で重合を開始
する。
ＭＶＣ又は、ＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、Ｍ
ＶＣ可溶型Ｔ Ｐ Ｕ １．０重量部未満では、得られ
る生成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方
２００重量部をこえると、重合速度が遅くなったりして
好ましくない。
ＶＣ可溶型Ｔ Ｐ Ｕ １．０重量部未満では、得られ
る生成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方
２００重量部をこえると、重合速度が遅くなったりして
好ましくない。
本発明では、生成重合体中の、Ｍ Ｖ Ｃ可溶型ＴＰＵ
含１ｉｔが好ましくは１０〜８０Ｍ量％、さらに好まし
くは１７〜６５重量％が良い。これは１０重量％未満で
は、満足すべき軟らかさが得られにくいためである。一
方８０重量％をこえると、耐熱性が悪（なりやすく又コ
ストも高くなり経済的にも好ましくない。
含１ｉｔが好ましくは１０〜８０Ｍ量％、さらに好まし
くは１７〜６５重量％が良い。これは１０重量％未満で
は、満足すべき軟らかさが得られにくいためである。一
方８０重量％をこえると、耐熱性が悪（なりやすく又コ
ストも高くなり経済的にも好ましくない。
次に本発明において使用するアルキルビニルエーテルは
、好ましくは炭素数１〜１Ｂのアルキル基を有するアル
キルビニルエーテルであり、具体的にはｎ−ブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、ドテシルビニルエーテル、ヘキサデシルビ
ニルエーテル、オククデシルビニルエーテル等があげら
れる。
、好ましくは炭素数１〜１Ｂのアルキル基を有するアル
キルビニルエーテルであり、具体的にはｎ−ブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、ドテシルビニルエーテル、ヘキサデシルビ
ニルエーテル、オククデシルビニルエーテル等があげら
れる。
これらのうち炭素数２〜１６のアルキル基を有するアル
キルビニルエーテルがさらに好ましい。
キルビニルエーテルがさらに好ましい。
このアルキルビニルエーテルは比較的共重合性が低いの
で共重合後の後処理の点から低沸点のものが好ましく、
また入手の容易性、経済性の面から上記範囲のものが好
ましい。
で共重合後の後処理の点から低沸点のものが好ましく、
また入手の容易性、経済性の面から上記範囲のものが好
ましい。
アルキルビニルエーテルの使用量は、単量体混合物中０
．１〜５０重量％が好ましく、０５〜６０重景％が重量
に好ましい１． ０１重量％未満では、得られる共重合体の溶融粘度が高
いので、成形時のトルクが高くなり、成形性が改良され
ず、５０重量％を越えると、共重合性が困難であるため
である。
．１〜５０重量％が好ましく、０５〜６０重景％が重量
に好ましい１． ０１重量％未満では、得られる共重合体の溶融粘度が高
いので、成形時のトルクが高くなり、成形性が改良され
ず、５０重量％を越えると、共重合性が困難であるため
である。
本発明に於いて使用される懸濁剤は、公知の懸濁剤であ
ればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、ゼラチン、リン酸カルシウム等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。
ればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、ゼラチン、リン酸カルシウム等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。
また、これらの使用量は、水媒体に対し０．０１〜２重
量％程度である。
量％程度である。
本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公知の重合
開始剤であればよい。例えば、アゾビスイソブチルバレ
ロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキサイド
、ジ−２エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物があ
る。その使用量は仕込時のＭＶＣ系単量体に対し、０．
０１〜２重量％程度である。
開始剤であればよい。例えば、アゾビスイソブチルバレ
ロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキサイド
、ジ−２エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物があ
る。その使用量は仕込時のＭＶＣ系単量体に対し、０．
０１〜２重量％程度である。
本発明に於ける、水媒体／（ＭＶＣ可溶型ＴＰＯ＋ＭＶ
Ｃ系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が良い。これは
、核化が１／１未満では重合が不安定になり、又核化が
６／１をこえるのは経済的に有利でない為である。
Ｃ系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が良い。これは
、核化が１／１未満では重合が不安定になり、又核化が
６／１をこえるのは経済的に有利でない為である。
重合温度は３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃が良
い。これは、６０℃未満では重合速度が遅くなる傾向が
あり、工業的に有利でない。又７０℃をこえると得られ
る生成重合体の耐熱性等が悪くなりがちで好ましくない
。
い。これは、６０℃未満では重合速度が遅くなる傾向が
あり、工業的に有利でない。又７０℃をこえると得られ
る生成重合体の耐熱性等が悪くなりがちで好ましくない
。
尚、本発明に於ては、トリクロルエチレン、メルカプト
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつか
えない。
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつか
えない。
本発明によれば無可塑でも柔軟性を有し、特に加工成形
性に優れ、さらに耐熱性、耐油性等の諸物性のすぐれた
軟質熱可塑性樹脂を容易に製造することかできる。
性に優れ、さらに耐熱性、耐油性等の諸物性のすぐれた
軟質熱可塑性樹脂を容易に製造することかできる。
次に実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
以下の各側における物性評価は次の方法で実施した。
成形時のトルク；
ブラベンダープラストグラフ試験機を使用し、ミキサ一
温度１８０℃、回転数３Ｏｒｐｍ、樹脂量３４．９で試
験した。
温度１８０℃、回転数３Ｏｒｐｍ、樹脂量３４．９で試
験した。
実施例１〜２及び比較例１
第１表に示したような重合処方で重合を行なった。即ち
、内容積１０Ｊのステンレス製オートクレーブに第１表
に示されたＭＶＣ以外の原料を仕込み、内部の空気を窒
素で置換し、その後ＭＶＣを仕込んだ。５８℃で１５時
間反応させた後、未反応単量体を除去し、これを脱水乾
燥して粉末状の重合体を得た。得られた重合体の物性測
定結果を表−１に示す。
、内容積１０Ｊのステンレス製オートクレーブに第１表
に示されたＭＶＣ以外の原料を仕込み、内部の空気を窒
素で置換し、その後ＭＶＣを仕込んだ。５８℃で１５時
間反応させた後、未反応単量体を除去し、これを脱水乾
燥して粉末状の重合体を得た。得られた重合体の物性測
定結果を表−１に示す。
Claims (1)
- １、 塩化ビニル単量体とアルキルビニルエーテルとの
単量体混合物を、水媒体、懸濁剤及び油溶性重合開始剤
の存在下で、かつ塩化ビニル単量体に可溶で軟化点が２
０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンニジストマーを前
記単量体又は単量体混合物１００重量部あたり１０〜２
００重量部共存せしめて重合することを特徴とする軟質
熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4054383A JPS59166515A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4054383A JPS59166515A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59166515A true JPS59166515A (ja) | 1984-09-19 |
| JPS6230208B2 JPS6230208B2 (ja) | 1987-07-01 |
Family
ID=12583358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4054383A Granted JPS59166515A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59166515A (ja) |
-
1983
- 1983-03-14 JP JP4054383A patent/JPS59166515A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6230208B2 (ja) | 1987-07-01 |
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