JPS59163471A - 粗面化された繊維構造物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗面化された繊維構造物、およびその製造方法
に関し、殊に染色物の色の深みを画期的に向上させると
共に、組以上のきしみ感を有する新規な風合をも繊維構
造物に関する発明である。

尚本発明は、繊維表面の粗面化技術に関するものである
が、この発明が、殊にポリニスデル合成繊維で代表さｎ
る溶融紡糸さｎた疎水性合成繊維に適用したときの発色
性差びに風合の向上効果が著るしいため、この明細書で
は合成繊維の発色性並びに風合の向上効果に例をとって
記載さｎている。しかし以下で容易に理解されるように
、本発明の原理は、合成繊維の発色性並びに風合改良に
とどまらず、繊維一般の表面粗面化技術という点でポリ
エステル合成繊維以外の合成繊維は熱論のこと、天然繊
維にも適用出来るものであることは明らかである。

各種繊維の色の深みを増す技術や風合を改良する技術は
種々検討さｎているが、あらゆる繊維に応用できる技術
は確立されておらず、そのような技術が待望さｎていた
。

又従、来各種有機合成繊維特に溶融紡糸され７ヒ合成繊
維は、その繊維表面の滑らかさのため特有のワキシー感
、鏡面光沢があり、かつ羊毛や絹等にくらべて色の深み
がイ）すられないなどの欠点を有していた。

通常、繊維表面を粗にすることが光沢の改良や風合い変
化の手段となると考えらｎ１微粒子、例えば酸化チタン
を添加して艶を消すことが行なわれるが、この方法では
単に艶を消すのみで発色性が悪くなること（ｄよく知ら
九でいる。

この発色性、とりわけ色の緑味、鮮明性は、繊維の如何
なる使用分野への素材条件としても必要なものであるが
、特にフォーマルウェアの如き黒染品として（は必須で
あシ、この黒色の染色物において色の深みがありかつ鮮
明さがある黒染品が得られにくいというのが実情であっ
た。

そして特にポリエステル系合成繊維は、その優れた機能
性のために最も広く使用さｔているが、前記の如き発色
性の点で解決すべき点があり、色の深みや鮮明性に優れ
たものが特に袋望されるところであった。

合成繊維の前記問題点を解決するために各種の技術が公
けにさｎている。

本発明者等も先に無機微粒子を含有するポリエステル繊
維をアルカリエツチングして償維表面に特定の凹凸を形
成させ、該凹凸粗面により濃色化効果を得る技術につき
特開昭５５−１０７５１２号などで提案した。

また先輩研究者等により、有機合成繊維にグロー放電プ
ラズマを照射し、繊維表面に特定の凹凸を形成させ、こ
の凹凸により濃色化効果を得る技術も特開昭５２−９９
４００号として公けにされている。

前者は従来のポリエステル繊維では達成し得なかった優
ｎた濃色化効果を付与出来る技術と自負しているが、難
点（は光沢が減少し、光沢のある濃色効果が得られにく
いものである。

又後者は、製造手段の点で本発明の土台となるものであ
るが、通常の合成繊維、即ち、微粒子を含有しない合成
繊維にプラズマ照射する技術に関するものであり、得ら
れた合成繊維においてはそれなりに発色性が向上するが
、前記前者で得られる繊維に比べても、いまだ満足のゆ
くものではなく、さらに処理時間が長く必要であり、処
理スピードがあがらずコスト的に問題があった。

これ等先行公知技術に対して、本発明者等は、先に、プ
ラズマに対する遮蔽手段となる微粒子を合成繊維にでき
るだけ多く、均一に分散・含有させておき、その微粒子
を分散・含有させた合成繊維に低温プラズマ照射を行な
うことによって、微粒子で遮蔽されない基質ポリマ一部
分はプラズマでエツチングされて四部を形成し、微粒子
で遮蔽された基質ポリマ一部分は該微粒子と共にエツチ
ングさｎずに凸部を形成し、結果として繊維表面に微細
な多数の凹凸伺造を形成さゼる発明につぎ提案した。

この発明（以下先願と記す）は、前記第１の公知技術と
は製造手段の違いにより、さらに格段にすばらしい光沢
のある色の深み、色の鮮明性を付与でさる発明であシ、
又前記第２の公知技術に対しても、得られる濃色向上効
果は全く予想もてきないほど格段に優れたものである。

しかしこの先願も、！、た前記第１の公知技術で得ら九
る製品も、製品の摩擦耐久性に関して、いまだ充分満足
できるものではなかつ７ζ。父製造プロセス上でも、先
願は、微粒子の凝集を回避し、ポリマー中へ微粒子を均
一かつ多量に分散・含有させたポリマーを作成し、かつ
該ポリマーから実用件のある繊維を製造することは種々
の制約と高度な技術を要し、また合成繊維にのみ適用で
きるものであるー、さらにまたこの方式は、繊維表面に
凹凸を形成するためのプラズマ照射時間を、より知縮す
る必要があった。

本発明は、前記第１１、第２の公知技術に対する先願発
明の効果と同じ効果を有すると共に、さらに先願発明の
前記の不満足点をも解決した発明に関するものである。

即ち本発明の第１の発明は、低温プラズマ中で繊維を構
成するポリマー基質に比しより不活性である微粒子を繊
維表面に付着させた繊維構造物にプラズマ照射してなる
繊維構造物であって、ポリマー基質の微粒子で遮蔽さ扛
ない部分はプラズマでエツチングされて凹部を形成し、
微粒子で遮蔽された部分は微粒子と共にエツチングされ
ずに凸部を形成して繊維表面上に凹凸を形成しており、
該凹凸は互いに隣接する凸部間の中心間距離が０．０１
ないし１ミクロンであり、該凸部が１平方ミクロン当た
シ１ないし２００個存在している粗面化された繊維構造
物である。

又第２の発明は、低湿プラズマ中で繊維を構成するポリ
マー基自に比しより不活性である千餉−次粒子径が０．
５μ以下の微粒子を繊維表面に繊維に対して０．０１な
いし１０重量係付着させる工程、該微粒子を付着させた
繊維構造物に低温プラズマ照射を行なう工程、を包含す
る繊維表面上に凹凸を形成させる粗面化された繊維構造
物の製造方法である。

本発明者は、本発明で得られる繊維構造物の効果が前記
で先願として示した微粒子含有繊維構造物にプラズマ照
射して得らｎた構造物の効果に比し摩擦耐久性が優れ、
かつ組以上のきしみ感のある風合を有し、さらにまた発
色性に優ｎている点については、そのメカニズムを充分
に解明していない。しかし本発明と先願との差は次のよ
うに説明されると考えている。

本発明の原理は第１図（ａ）　、　（ｂ）の模式図テ説
明さｎる。１は繊維の表層部分であり、２は繊維の表面
を被覆し、付着された微粒子である。本発明の繊維は、
第１図（ａ）で示される繊維にプラズマを照射すること
によって第１図（ｂ）で示さ九るように、微粒子で被覆
さｆしたポリマー基質部分はエツチングさｎずに残シ、
微粒子で被覆されなかったポリマー基質部分が均一な深
さにエツチングさ九ることを示している。本発明で注目
すべきは、付着させる微粒子がポリマー基質部分に対し
てほぼ同一高さの位置に位置していることであり、こｎ
によりエツチングさｎずに残った微粒子の位置からエツ
チングされて凹部となった基質表面までの深さＤが、い
ずれの凹部でもほぼ均一な深さく逆に言えばいずれの凸
部でもほぼ均一な高さ）を形成していることである。

こ汎に対して第２図（ａ）、（＋））は先願の場合の例
で、ｆ＃、維ポリマー基質中へ微粒子２′を分散含有さ
せた繊維（ａ）に、プラズマ照射した（ｂ）場合の膜弐
図である。この場合は、微粒子はポリマー基質中へ分散
させたものであるため、微粒イはポリマー基質中で高さ
が不揃いで位置している。従ってこのような繊維にプラ
ズマ照射すｎば、プラズマ照射によって繊維表面に出て
くる微粒子の位置から、微粒子がなくでエツチングされ
て四部となった基質表面までの深さＤは、不揃いである
。また微粒子の位置が不揃いであることと、微粒子より
表層に存在するポリマー基質はプラズマ照射によりエツ
チングさ几て飛散するから前記不発明の場合に比較して
、同一のプラズマ照射時１’、ｆｌで比較すると平均的
な凹部の深さく逆に表現すｎは凸部の高さ）は小さくな
る。

即ち、形成される凹凸が均一な深さく高さ）となりかつ
その深さく高さ）もより充分な深さく高さ）を有するた
めに摩擦耐久性、風合い、発色性を満足したものが得ら
れる、と考えらｆるっ本発明の対象は、前述のように合
成繊糸汀にβ）くらｎず、ウール、綿、麻、絹等の天然
繊維、アセテート等の半合成繊維およびンーヨン等の再
生繊組”をも包含するものである。合成繊維としては、
ポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ポリウレ
タン系、その他の合成繊維を包含意味するが、該合成繊
維はその一部が共重合さｔ″Ｌだものあるいは２成分の
ブレンド、貼り合わぞのものでもよい。

又界ｍ［活性剤やつや消し剤、顔料等を含んでいてもよ
い。

本発明の繊維構造物は、上述の繊維の単独あるいは２種
以上の繊維を複合・混合して構成さｔ″Ｌ／こものを包
含し、トウ、フィラメント、ヤーン等の糸榮呻に限らｎ
るものでなく、当然のことながら該糸条物を編織してな
る編物や織物でもよく、又不織布でもよく、あらゆる形
態の布状二次元物を包含意味するものである。

繊維基質表回に存在する微粒子からなる凸部は、繊維表
面を走査型電子顕微鏡で１万倍以上に拡大して写った写
！（で？ｍ　Ｍ・測定さｎ１繊維表ｍｊＶＣ０，０１〜
１ミクロンの凹凸がその効果上有効なことがわかった。

ここでこの凹凸と（・寸、上記電子顕微鏡写真で繊維軸
方向に沿って凸部の中心（あるいは中心付近）と隣の凸
部の中心（あるいは中心付近）までの距離を約３０個場
所を変えて測定し、平均した値である。

この値が＋１．０１ミクロンより小ざいと染色物の濃色
効果は少なり、述に又１εクロ／より犬さくなるとやけ
シ暗色効果がない。したがって該凹凸Ｉｄ　Ｏ□０１〜
１ミクロンの範囲のものが好ましく、０．１〜０，５ミ
クロンのものがさらに好ましい。

又この凹凸は、個数でいえば１平方ミクロン当り１〜２
００個存在していることが好ましい。この個数の測定も
繊維表面を走査型亀子顕微鏡で１万倍以トに拡大して写
った写真で、−辺を１ミクロンとする正方形内に存在す
る凸部の個数を数えたものである。この個数が２００１
固以上になると凹凸の形状が小さくなりすき゛て濃色化
効果は小さい。好ましくは３〜１００個である。

製造方法゛としては、本発明は、まず繊維構造物の繊維
表面上に微粒子を付着させること、つきにその微粒子を
付着させた締紐構造物を乗合前あるいは染色後低温プラ
ズマ処理すること、によって得らｎる。

本発明における微粒子は、低温プラズマ中でポリマー基
質に比し、より不活性であることがＮ要であり、含ケイ
素無機粒子、周期律衣第■族金属の酸化物およびまたは
その塩類からなる無機微粒子、酸化アルミニウム、酸化
トリウムおよび酸化ジルコニウムからなる群から選ばれ
る平均の一次粒子径が０．５ミクロンより小さい微粒子
が用いらｎｌ　より好ましくは０．２ミクロン以下、さ
らに好ましくは０．０７ミクロン以下のものが用いられ
る。

００７ミクロン以下、０．０ニ一＋ミクロン以上では低
温プラズマ照射した染色物はやや青味をおび、ｏ、ｏａ
ミクロン以下ではやや赤味をおびる傾向かうかがわｎる
。

さらに又凸部は、前述のように微粒子がプラズマ照射に
よっても飛ばされずに残り、その残った微粒子を核とし
てポリマー基質が粒状形態になつたものと思わｎるので
、しだがって凸部を構成する微粒子１７２種類そのもの
も濃色化効果に影響し、前述した微粒子の内で屈折率の
低いものが好ましく、この点でシリカが最も好ましい。

微粒子としてはその分散性などから、できればコロイド
状に分散させたものが使用しやすいが、と庇に限定さｎ
るものではない０ 微粒子を繊維表面に付与する方法は通常行なわｎている
樹脂加工方法を採用することができる。

例えば樹脂液をパッディング、スプレ、印捺などの方法
により繊維構造物に付与した後マングルなとて適宜の付
着量に調整した後、乾熱あるいは湿熱処理することによ
って繊維表面に付着さｎる。

微粒子と繊Ａ！仔の接着性を強固にしたい場合には、微
粒子を付着させる時に同時に、または微粒子を付着した
後に接着性樹脂を付着させることができる。この接着性
樹脂としては水分散エマルジョンのものが使用しやすく
、微粒子と同時に付着させる場合は微粒子のコロイド状
物と混合時に互いに凝集しない組合わせのものであれば
よい。例えば微粒子としてコロイダルシリカを用いる場
合、樹脂エマルジョンとしては一般的にカチオン系のも
のはコロイダルシリカと凝集しやすいので、アニオン系
またはノニオン系のものが好ましい。熱論微粒子と接着
性樹脂との混合系に帯電防止剤などの仕上剤を含有させ
てもよく、また微粒子付着後に接着性樹脂をつける場合
には、とｎら仕上剤は、どちらに含有させてもよい。た
だ微粒子量に対して必要以上の接着性樹脂を付与すると
、本発明の優れたさしみ感を損々う結果となりやすいの
で、微粒子量に対して接着性樹脂量の比が１より小とな
るようにすることが望ましい。

また微粒子の繊維に対する接着性を付与する方法として
、微粒子付着後プラズマ照射し、その後接着性樹脂を付
着させる方法も有効である。この方法の１つとして接着
性樹脂をプラズマ重合で付着さぐる方法がある。この方
法は耐久性を著るしく向上させることが可能であると同
時に、工程が、低温プラズマ照射−プラズマ重合という
ドライプロセスで処理できる利点がある。プラズマ重合
により樹脂を形成させる方法としては、ブラズ、マエノ
テング終了後ラジカルを残留させた状態で七ツマ−を尋
人させる方法及びプラズマエツチング後さらに放電状態
下にモノマーを導入してプラズマ重合させる２つの方法
がある。このプラズマ重合できる接着性樹脂としては、
沸点が比較的低く常温で揮発性のものが好ましい。この
ようなものとしてはアクリル酸、メタアクリル酸または
これらのエステル、ケイ素化合物、フッ素化合物等があ
る。

前に触Ｔ′Ｌだように、本発明の凹凸部形成のメカニズ
ムは、ポリマー基質の、微粒子で遮蔽さ■ない表面部分
はプラズマ照射により飛散し凹部を形成するが、基質表
面に付着させた微粒子はプラズマ照射によっても飛散す
ることなく基質表面に残シ、かつ該微粒子によって遮蔽
さ′ｆＬだ基質部分が残ることによって、該微粒子を核
とした凸部が形成されるものと思わ九る。即ち、基質衣
面上に付着させた微粒子は基質に対する婆蔽物となって
おり、その遮蔽物がない部分がプラズマにより基質内部
へ１１９次エツチングさ扛ていくものと思われる。

したがって上記考えに立てば、繊維表面に、多くの、限
られたサイズの凹凸部を形成させるために（は、繊維基
質表面上にでさるたけ均一に、できるだけ多くの微粒子
を存在させることが極めて重要であると考えられる。し
かしそｎと共に、遮蔽物となる微粒子の層が必要以上に
厚くては基質内部へのエツチングが阻害さ′ｉ″Ｌまた
風合が損なわれるので、できるだけ薄い膜状態となって
いることが好ましく八。その点で、微粒子の繊維表面上
への付着量は繊維に対して０．０１〜１０乗量、より好
捷しく　Ｕ　Ｏ，０５〜２重量係とするのがよい。付着
量が０．０１％より少なくなると発色性並びに風合改良
効果が小さく、１０チを越えると風合が著るしく損なわ
九てくる。

プラズマとは、物質に高いエネルギーが与えられて、分
子また（ｄ原子が解離し、中性原子のほかに陽イオンと
これにほぼ釣合った数の陰イオンまたは電子を含んだ気
体となった状態を訂う。通常低温プラズマは１０　’ｒ
ｏｒｒ以下の減圧下のガス雰囲気に低周波、高周波ある
いはマイクロ波による高電圧を印加することによって発
生きせる。この発生さぞら九だ励起原子、イオン、電子
等がポリマ基質表面に作用し、表面をエツチングするも
のである。低温プラズマを発生させるだめのガスとして
は、例えば酸素、空気、窒素、アルゴン、オレフィン等
が好ましく用いられる。

低温プラズマ処理の条件は、対象となる繊維の材質、組
成、形状および目的とする濃色度合によって装置のタイ
プ１形状、ガスの種類、流量、真空度、出力および処理
時間等を適宜選択する必要がある。例えば、本発明で得
ら九る物品は、繊維構造物の表面および裏面の全面にわ
たって凹凸化されていることは必ずしも必要ではなく、
場合によっては片面のみでよい。したがってその場合に
は片面に田ているｐ？、絵表面が凹凸化さｎ　ｎ、ばよ
いものであわ、その点は１ε宜プラズマ処理榮件を選択
して行なわれる。又低温プラズマを発生させるために用
いるガスとして空気、酸素、アルゴンについていえば、
濃色化効果の点からは酸素〉空気〉アルゴンの順ｉ６す
、用いるカスの種類も効果に影響のあることがわかった
。またガスの流量についても真空度が一定となるように
保って流量を変化させてみると、ガス流量がエツチング
速度が犬＠な影響を及ぼすことがわかった。

又プラズマ処理自体は鋳２維の染色前あるいは染色後い
ずｎでもよいが、染色前に行なう方法はその後染色工程
を程る際に繊維表面に形成さ２″Ｌだ凹凸が変形さＩ’
Ｌる可能性があり、その点の恐九のない染色後に行なう
方が好ましい。

又本発明は、繊維構造物の照射面の一部を前記付着微粒
子とは別の被覆物でもって被覆し、プラズマ照射さｎる
部分とされない部分とをつくって低湿プラズマ照射を行
なうことにより、被覆した部分の模様や色を仮覆してい
ない部分の模様や色とかえることができる。そしてこの
方法における被覆部と非被覆部との境界は非常に鮮明で
あｐ、染色物にめずらしい効果を付与することができる
。

又本発においては、微粒子を付着させる対象の繊維構造
物としては、繊維が予め粗面化さ扛た繊維からなる構造
物を用いることもでさる。この予め粗面化された繊維か
らなる繊維構造物としては、例えば前記で第１公知例と
して示した予め微粒子を含有させたポリエステル繊維を
アルカリ液でエツチング処理して繊維表面に特定の凹凸
を形成させたポリエステル繊維からなる構造物、あるい
はさらに前記で先願例として示した予め微粒子を含有さ
せた合成繊維をプラズマエツチングして線維表面に特定
の凹凸を形成させた合成繊維からなる繊維構造物等が代
表的な例として挙げらｎるが、こｎら粗面化繊維構造物
に限定されるものではない０ 合成繊維中ポリエステル系繊維は、最も染色物の色の深
み、鮮明性が劣るが、本発明の技術は上記のようにポリ
エステル伜維に対して濃色化度合の向上効果が著しいも
のであり、ポリエステル繊維に対して特にその効果を発
揮出来る技術であると言える。この櫂７合のポリエステ
ル系ポリマーとは、繰返し構造単位の少なくとも約７５
％が０−Ｇ−ｏｏｃＱｃｏ　（但り、　−Ｇ−ｕ　２〜
１８　炭素原子を含み飽和炭素原子により隣の酸素原子
と結びついている２価の有機基）の単位である如きグリ
コールジカルボキシレート繰返し構造単位を意味するも
のである。テレフタレート基は繰返し構造単位の唯一の
ジカルボキシレート成分であってもよく、または繰返し
構造単位の約２５係捷ではアジペート、セバケート、イ
ソフタレート、ビベンゾエート、ヘキサヒドロテレフタ
レート、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボキシ
レート、５−スルホインフタレート基の如き他のジカル
ボキシレートを含んでいてもよい。グリコール類として
は、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、等のポリメチレンクリコー
ル、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの如
き枝鎖グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、あるいはこ
れらの混合物も使用できる。要すれば約１５重量％まで
の高分子量ポリエチレングリコールの如き高級グリコー
ルも添加使用できる。

艶消剤、光沢改良剤、変色防止剤等の色々の他の物質も
要すれば重合混合物に加えてもよい。

これまでの説明で理解さルるように本発明は繊維表面を
特異な構造とすることによシ所期の目的を達せんとする
ものであシ、本発明は、天然繊維、再生繊維、半合成繊
維および合成繊維の１種以上を混合使用してなる繊維構
遺物に適用さｎることは無論のこと、繊組自体が芯鞘構
造や背腹構造の複合繊維からなる繊維構遺物に適用さｎ
ることも無論である。

またさらに本発明は仮撚捲縮加工等の高次加工によシ、
互角、六角に類似した形状になったり、紡糸時の異形断
面ノズルにより三葉形、Ｔ形、４葉形、５葉形、６葉形
、７葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状として用い
ても良いことはいうまでもない。

本発明による仮撚加工糸ではキラキラ光るグリツタ−も
減少する効果を発揮する。このため高速紡糸して得らｎ
るＰＯＹのＤＴＹ仮撚糸にもアンチグリツタ−効果を発
揮する意味でメリットとなる。

次に実施例をもって本発明を説明するが、本発明は以下
の実施例に限定さｎるものではない。

当業者にとっては常識的なことではあるが、ポリエステ
ル繊維からなる構造物は、該構造物のつや消しを行なう
ために繊維中に二酸化チタンを含有させると共に、該構
造物の風合を改良するためにアルカリ溶液による減量処
理加工を行なうことが常奪手段−となっている。本発明
での以下の実施例、比較例でも、対象となる繊維素材が
ポリエステル繊維の場合には、上記のように通常使用さ
れるセミダル繊維使用、減量処理加工した構造物を対象
として、本発明を適用した場合の実施例について主とし
て開示しであるが、本発明は必ずしも、このような繊維
構造物を対象として用いることが必須のことでないこと
は自明である。

Ａシリーズ実施例及び比較例 平均−次粒子径２００ミリミクロンの二酸化チタ１０．
４５重量ヂを添加しｆｃ固有粘度〔η’３０．６９のポ
リエチレンテレフタレートポリマー（こ扛は前記のいわ
ゆるセミダルポリエステル繊維をつくる場合のＴｉＯ２
含有ポリエステルポリマーである）と、二酸化チタンな
どの微粒子を全く混入しない固有粘度〔η、１０．６９
のポリエチレンテレフタレートポリマーを通常の製造方
法によって製造し、それぞｎのポリマーを用い、通常の
方法で紡糸・延伸し、７５デニール／３６フイラメント
の断面円形の繊維をそれぞれ得た。次にこのそれぞれの
フィラメントを合糸し１５０デニールとして２１００回
／米でＳ撚と２撚の実撚を行ない、熱セツト後、タテ糸
、ヨコ糸に用いてチリメンジョーゼット織物をつくった
。この織物をシボ立て後熱セットし、シリカとポリエス
テルとの共通溶媒である水酸化ナトリウム水溶液４０１
／１１９Ｂ℃にて、それぞれ減量率２５％となるように
減量した。その後染料とシテ、日本北路社製ｔＤ　Ｋａ
ｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｖｅｓｔｅｒＢｌａｃｋ　Ｇ−８Ｆ
を１２％ｏ、ｗ、ｆで、分散剤として東邦化学社製の界
面活性剤Ｔｏｈｏｓａｌｔ　ＴＤ　Ｏ，５ｆ／ｌ。

田調整剤に大和化学工業社製のＵｌ　ｔｒａ　Ｍ　ｔ　
−Ｎ２　（酢酸と酢酸ソーダの混合液）０．７？／ｌを
加えて１３５℃に染色し、ハイドロサルファイド１ｆ／
ｌ。

苛性ソーダ１ｆ／ｌ、ノニオン活性剤１？／ｌにて８０
℃、１０分間還元・洗浄を行なって黒“集品とした。

これらの黒染めさ九た織物釦、平均−次粒径４５ミリミ
クロン（ｍμ）のコロイダルシリカを付着させ、その付
着量、ならびに接着性樹脂の有無を変化させて、種々の
、シリカ付着織物をつくった。コロイダルシリカの付着
はバンド−ドライ法で行なった。

得られた各種織物を内部電極型のプラズマ装置内（電極
面＆５０ｃｍ）に入九、周波＆１ｓ、ｓ６Ｍ、Ｈ２、導
入ガスとして酸素、空気を用い、真空度０．６５〜Ｉ　
Ｔｏｒｒ　、出力５０ワツトで１〜５分間のプラズマ照
射をした。得られたものの濃色度は日立製作新製の自記
分光光度計を用いて測定した。染色物の濃色度はび−Ｖ
の係表示のＬゞ値で示してあり、小さいほど濃色効果が
大きいことを示寸。

第】表のＡ−１，Ａ−３から理解さするように、繊維表
面へ微粒子を付着させないでプラズマ照射したもののＬ
＊値の低下は小さく、濃色効果は少ない。またこの場合
の繊維表面を走査型電子顕微鏡で観察すると繊維軸方向
に直交する方向に長いうね状の凹凸形態が形成されてい
た。

Ａ−２，Ａ−４〜Ａ−１５の場合のようにシリカゾルを
＆ｌ！維表面表面着させてプラズマ照射した場合（ハ、
著るしく　Ｌ；ｔＧ値の低下があり濃色効果が上がるこ
とが環５Ｑイはれる。そしてとｆＬ等の場合の繊維表面
を、上記と同じく走査型電子顕微鏡で観察すると、凸部
中心間距離が０．０１〜１μで、−平方ミクロン（１μ
２）あたり１〜２００個の凸部構造があり、方向性のな
い凹凸構造が形成されていた。

Ａ−４〜Ａ−６，Ａ−１３〜Ａ−１５からシリカの付着
量において０．０１重量％のときでも既に充分な効果が
発現さｎることか理解さｎ１寸たより好適な範囲が存在
することもわかる。またＡ−６〜Ａ−８において照射時
間が長くなるとＬ＊値の低下も著るしく濃色効果が高く
なることがわかる。

特にＡ−４３のものは得られた織物はベルベットの如き
発色性金示しだ。Ａ−９，Ａ−１０は接着性樹脂を付着
させた例で、いず几も濃色効果は上つの場合は接着性樹
脂量がやや多いため、得らｎた織物はヌメリ感がでて好
ましいものではなかつに０Ａ−１１，Ａ−１２は接着性
樹脂を付着させる他の例で、この場合も濃色効果があり
、耐洗濯・自性が向上している。

＼ Ｂシリーズ実施例 市販のウール織物、し〜ヨン織物およびポリエステルと
トリアセテートとの混紡織物の黒染め品にそれぞれパッ
ド−ドライ法で０．５重量％付着させてプラズマ照射し
た。第２表のＢ−１〜Ｂ−３で示されるように、そｎぞ
九の織物はさらに濃色効果が上がることがわかる。また
この場合の各繊維表面をそれぞれ走査型電子顕微鏡で観
察したが、凸部中心間距離が０．０１〜１μで一千万ミ
クロンあた９１〜２００個の凸部構造がある凹凸構造が
形成さ九ていた。

＼ ゛・・、 ＼ ゛・、 ゛＼、／ ／＼、 ゝ、 一’ｚ１、＼ ＼＼ ＋１ ）＼Ｊ− Ｃシリーズ実施例及び比較例 ＡシリーズＡ−３〜Ａ−１４で用いたポリエテレンテレ
フクレートボリマーと、シリカニ添加しり固翁粘度〔η
）０．６９の各ポリエチレンテレンタレートボリマーと
を用意した。尚シリカ添加ポリマーは、平均−次粒子径
４５ミリミクロン、濃度２０重量％の水系シリカゾルを
呈淵でエチレングリコールに混合し、充分攪拌した後テ
レフタル酸と混合し、ついで直接重合を行なってシリカ
含有ポリマーを得る方法で、水系シリカゾルの添加量を
それぞｎかえ、第３表の如きシリカ添加量の異なる固有
粘度〔η〕０．６９のポ）ノエテレンテレンタレートボ
リマーを得た。こｎら用意したポリマーを用い、以後１
−ｔＡシリーズと同じ条件で、繊維をつくり、該繊維か
らチリメンジョーゼット織物をつくり、減量処理し、染
色した。

この黒染めされた織物に付着させる微粒子の粒径、付着
させる微粒子の種類の影響およびポリマー中へ添加する
微粒子を増加させた場合についての結果が第３表で示さ
れる。Ｃ−］〜Ｃ−４では、付着させる微粒子の平均粒
径が細かい程り値の低下が犬キく、濃色効果の向上が高
いことがわかる。

なお微粒子の粒径が１５ｍμのＣ−１の場合はやや赤味
のある黒色となり、粒径が４５ｍμのＣ−２の場合はヤ
や育昧のある黒色となった。付着させる微粒子の種類と
して（は比較的屈折率の低いシリカが好ましいことが示
される。

Ｃ−９〜Ｃ−１４によって、シリカをポリマー中に混入
して繊維をつくり、この繊維をアルカリにより減量処理
すれば、それだけで既に濃色効果が認めらｎ％にシリカ
添加量が増加してくるとアルカリ処理による繊＃表面の
粗面化がより発現し、それによる濃色効果がはっきりと
向上することが示される。そしてこれら予め粗面化され
た黒染め品にさらに微細子を被覆し、プラズマ照射する
ことによって、さらに当初の粗面化程度に対応して濃色
化効果が向上することが示される。

またＣ−１５は微細子を被覆させずにプラズマ照射した
場合の例で、本文中の前記説明の先願に相当する例であ
る。この場合は、繊維中に３％の微粒子を混入してアル
カリ減量加工さｎたもので、それ自体で既にある程＃、
濃色効果の優ｎたものであるが、この物にプラズマ照射
したときのＬ氷位の低下は、表面に微粒子を付着させた
点のみ異なるＣ−１２の場合と比べて、小さい。

■〕シリーズ実施例および比較例 このシリーズの例は、本発明が黒色以外のいかなる色の
染色物および２種以上の色が組合わされた染色物につい
ても適用でさることを示す例であり、その構成および効
果が第４表に示さｎる。前記Ｌ７値は、黒色における明
度の示標であって、明度がより低いことが、黒色がより
黒いことであるが、黒以外の色にあっては彩度が高いこ
とが、その色の鮮明性を示すものであって、この色の彩
度について娃゛Ｌ７値の如き信頼性のある数値化ができ
ず、本明細■′ではこの色の鮮明性については、以下の
ように肉眼判定して評価している。またきしみ感につい
ても手ざわりでの評価である。

Ａシリーズ実施例で製造した場合と全く同様にして、１
山常の製造方法によりポリエチレンテレフタレートポリ
マーをつくりこのポリマーからさらに通常の製造方法に
より、そ扛それ５０デニール（ｄｒ）／３６フイラメン
ト（ｆ）オよび７５ｄｒ／３６ｆ　　の延伸糸を作成し
た。この延伸糸を用い通常の製造方法、規格にしたがっ
て、千羽二重、綾羽二重、パレス、ヨウリュウおよびシ
ホンを作成し、そｎぞれアルカリによる減量加工を行な
った。以上で得られたそｎぞれの構造物を出発構造物と
した。

第４表のｏ−１〜ｆ）−４では、プラズマ照射のみでは
本発明の効果なく、微粒子付着のみでも効果中なく、微
粒子を付着させてプラズマ照射して、はじめて優れた効
果が得らすることが示さする。

特にＤ−４で得られた千羽二重は、光沢がありしかも色
が鮮やかとなり、Ｄ−１〜Ｄ〜３と比べて著るしい差が
あった。またきしみ感についても著しく優れ組以上の独
特のきしみ感とふくらみ感を有していた。Ｄ−５は、前
記Ｃ−１２，Ｃ−１５と同じポリマーを用いて前記延伸
糸とし、千羽二重をつくり、アルカリによる減量処理を
行なった例であるが、この減量処理のみで得らｎ７ζ平
羽ニ重の色は濃色ではあるが光沢がないものであった。

Ｄ−５は付着微粒子を変性ポリビニルアルコールで接着
強化した例であるが、Ｄ−４以上に洗濯に対して光沢、
色、風合の耐久性を有していた。

Ｄ−７〜Ｄ−１０は峻別二重の例で、Ｄ−８〜Ｄ−１ｏ
ｉｌ−ＩＤ−７に比較して光沢及び色の鮮明性が著るし
く優れていると同時にきしみ感が犬で組以上の風合とな
った。またメチルトリットキシシラン及び０２Ｆ４ガス
をプラズマ重合させたＤ−９゜Ｄ−１０はＤ−８に比較
して優れた洗濯耐久性を示し、洗濯５０回で光沢、色、
及び風合は１つたく変化しなかった。

Ｄ−１１〜Ｄ−１４がパレス、ヨウリュウ、ンホンの例
で、Ｄ−１２〜Ｄ〜１４の本発明品はポリエステルとは
思えない程光沢のある鮮やかな色ときしみ感を有してい
た。

Ｅシリーズ実施例および比較例 このシリーズの例は構造物の種類、あるいは構造物を構
成する繊維素材の種類を変えた場合の例で、その構成お
よび効果は第５表に示される。

Ｅ−］〜Ｅ、４のポリマーはＡシリーズで用いたポリマ
ーであり、と九を常法によシ紡糸し、１００ｄｒ／４８
　ｆの延伸糸を作成し、仮撚加工をおこない、さらに常
法にしたがってカシトス織物あるいはトロマット織物を
作成した。Ｅ−１〜Ｅ−４において、微粒子を繊維表面
に付着させてプラズマ照射したＥ−２，Ｅ−４は微粒子
を付着させないでプラズマ照射したＥ−１，Ｅ−３に比
しＬ半値の低下が犬き＼、グリツタ−の程度も減少し、
黒の濃色度合もウール織物以上のすばらしいものとなっ
た。

Ｅ−５〜Ｅ−８は繊維素材としてポリブチレンテレフタ
レート繊維あるいはナイロン繊維を用いるもので、各々
の４０ｄｒ／２４ｆの延伸糸を使用し、トリコートの編
地に作成した例である。この例でも、Ｅ−６あるいはＥ
−８は、各々Ｅ−５あるいはＥ−７に比し、光沢のある
鮮明な色となり高級感が一層増した。

Ｅ−９〜Ｅ−１０は繊維素材としてスルホイソフタル酸
を２．５モル多弁重合させたポリエチレンテレフタレー
ト繊維を用いるもので、その５０ｄｒ／３６ｆの延伸糸
から常法にしたがって朱子織物に作成した例である。こ
の例でも、Ｅ−１０はＥ−９に比し、朱子織物独特の光
沢を保持した鮮明な色となり、風合もきしみ感が現わ九
、溶融紡糸繊維特有のワキシー感も消失して絹の如き風
合となった。

Ｅ−１１〜Ｅ−１３は、Ｅ−１〜Ｆ−４のボリマート同
シポリエテレンテレンタレートポリマーから７５　ｄｒ
／３６　ｆの延伸糸をつくり、仮撚加工し、常法によっ
てクレボンジョオゼットとした例である。微粒子を繊維
表面に付着させてプラズマ照射したＥ−１２，Ｅ−１３
の場合は微粒子を付着させないでプラズマ照射したＥ−
１１の場合に比し、いずれも著るしい濃色黒となり、レ
ーヨンジョオゼット、ウールジョオゼット、あるいはト
ＩＪ　７セテート／ポリエステル混ジヨオゼソトより濃
色となった。寸たシランカップリング材を接着性樹脂と
して用いたＥ−１３の場合はＥ−１２の場合に比し洗濯
耐久性も向上した。

壕だ走査型電子顕微鏡での繊維表面についての観察によ
れば、各比較例は繊維軸方向に直交する方向に向いた長
いうね状の凹凸形態か形成さ扛ているのに対し、各実施
例のもの（は、繊維表１箱に微細な方向性のない凹凸が
形成され、その凸ｒ’ｔｌｌ　ｎ”　）ｕ間距離が００
１〜１μで、−平方ミクロンあたり１〜２００閘の凸部
が存在するもので一′）つた。

＼、 ＼

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、凹凸生成の原理を説明した模式
図である。即ち、泥・１図は、繊維表面に、プラズマの
遮蔽物となる微粒子を被覆付着しておき、その繊維にプ
ラズマを照射する場合の模式図、第２図ｒ、ｒｉＲ維基
質中に微粒子を分散含有させておき、その繊維にプラズ
マを照射する場合の模式図である。 ］　・・・　繊維表層部分 ２．２′・・・微粒子 特許出願人　　株式会社　り　ラ　し 代理人　弁理士本多　堅 手続補、上書（自発） 昭和５８年４月１４日 特許庁長１若杉オロ夫り没 １、事件の表示 昭和５８年特許願第３３３０１号 ２、発明の名称 粗面化された繊維構造物２よびその製造方法３、補正を
する者 事件との関係　　　　特許出願人 倉敷市泊律１６２１番地 （１０ｇ）株式会社　り　ラ　し 代表取締ｆ２　　上　　　里エ　　イ也　　−４、代　
理　人 倉敷市イ西イ車青圧山２０４５の】 電話束２．・、０３　（２７７１３１８２５、補正の対
象 明７［、ＩＩＩ渥の１姥明の詳細な説明」す（１６、補
正の内存 明細書第４１頁、１４行目］仮撚加工」なる記載を「力
日撚加工」に訂正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　低温プラズマ中で繊維を構成するポリマー基質に
   比しより不油性でるる微粒子を繊維表面に付着させた繊
   維構造物にプラズマ照射してなる繊維構造物であって、
   ポリマー基質の微粒子で遮蔽されない部分はプラズマで
   エツテングざγムて凹部を形成し、微粒子で遮蔽さｎた
   部分は微粒子と共にエッチノブさγしずに凸部を形成し
   て繊維表面上に凹凸全形成しておシ、該凹凸は互いに隣
   接する凸部間の中心間距離が０．０１ないし１ミクロン
   であり、該凸部が１平方ミクロン当たり１ないし２００
   個存仕している粗面化さｎ、た繊維構造物 ２、＃！維衣而面付層させた微粒子がその平均−次粒子
   径がＯ，５＜クロン以下のものでめ９、該微粒子が繊維
   重量Ｖこ対して０，０１ないし１０皿量係付着さｎてな
   る特許請求の範囲第１．！Ａ記載の粗面化さｎた繊維構
   造物 ３、繊維表面に付着させた微粒子が、含ケイ素無機微粒
   子、周ル」４表第■族金編の酸化物およびまたはその塩
   類からなる無機微粒子、酸化アルミニウム、酸化トリウ
   ム２よび酸化ジルコニウムカラなる群から選ばｎる１種
   または２柚以上の無機微粒子でりる’Ｉ？＋？’Ｆ請求
   の範囲第１項ないし第２項記載の粗面化さｎだ繊維構造
   物 ４、　微粒子と槙幡とが、濾紺に対して０．０１ないし
   １０重量％の接着性ｗＪ質で結合さｒしてなる特許請求
   の範囲第１項ないし第３項記載の粗面化さｔた栂（維構
   造物 ５、　低温プラズマ甲で繊維で構成するポリマー基質に
   比しよシネ活性である平均−次粒子径が０．５μ以下の
   微粒子を繊維表面に繊維に対して０１０１ないし１０ｆ
   ｉ蛍％付着さぞる工程、該微粒子を付着させた繊維構造
   物に低温プラズマ照射を行なう工程、を包含する繊維表
   面上に凹凸全形成させる粗面化さｎた繊維構造物の製造
   方法 ６、　繊維表面に付着させる微粒子か、含ケイ素無機微
   粒子、周期律表第■族金属の酸化物２よびまたはその塩
   類からなる無機微粒子、酸化アルミニウム、酸化トリウ
   ムおよび酸化ジルコニウムかりなる群から選ば几る１独
   または２檎以上の無機微粒子である特許請求の範囲第５
   項記載の粗出」化さ′ｎた繊維構童物の製造方法７、　
   微粒子分付層させる繊維表面が、予め粗面化さｎている
   特許請求の範囲第５項ないし第６項記載の粗面化きｔた
   繊維構造物の製造方法８、繊維表面に＃！核粒子付層ざ
   ぞる工程に２いて、繊労、１１−と微粒子とを接着する
   接着性物質を、微粒子と同時または微粒子付着後に付着
   させる手段を包含する特許請求の範囲第５項ないし第７
   項記載の粗面化さ几た繊維構造物の製造方法９、繊維と
   微粒子との接着性物質を、低温プラズマ照射後、低温プ
   ラズマ重合により伺与する４・♀許請求の範囲８ｇ５項
   ないし第７項記載の粗面化さ′ｎだ繊維構造物の製造方
   法