JPS59162147A - ガラス - Google Patents
ガラスInfo
- Publication number
- JPS59162147A JPS59162147A JP3486883A JP3486883A JPS59162147A JP S59162147 A JPS59162147 A JP S59162147A JP 3486883 A JP3486883 A JP 3486883A JP 3486883 A JP3486883 A JP 3486883A JP S59162147 A JPS59162147 A JP S59162147A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- oxide
- electrode
- mol
- present
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/18—Compositions for glass with special properties for ion-sensitive glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフッ化水素戯に侵され難いという特異的な性能
を有し、水素イオン濃度測定用ガラス電極膜の材料など
に好適に用いられるガラスに関する。
を有し、水素イオン濃度測定用ガラス電極膜の材料など
に好適に用いられるガラスに関する。
従来、水素イオン濃度測定用ガラス電極膜はＮａ１ｌ。
５ｉｎ２． ＢｚＯｓ等を主成分とするガラス膜で構成
されているが、その主たる構成物である５ｉＯｚはフッ
化水素イオンと反応して７ツ化ケイ素となり、溶解また
は揮発するため、フッ化水素酸溶液中で水素イオン濃度
を測定することはできない。従って、連続モニタリング
による７ツ化水素酸溶液の水素イオン濃度測定には金属
電極（アンチモン電極）などが使用されているが、再現
性、測定の煩雑さなどに多くの問題があり、このため７
ツ化水素酸中での水素イオンを測定できる電極膜が望ま
れていた。
されているが、その主たる構成物である５ｉＯｚはフッ
化水素イオンと反応して７ツ化ケイ素となり、溶解また
は揮発するため、フッ化水素酸溶液中で水素イオン濃度
を測定することはできない。従って、連続モニタリング
による７ツ化水素酸溶液の水素イオン濃度測定には金属
電極（アンチモン電極）などが使用されているが、再現
性、測定の煩雑さなどに多くの問題があり、このため７
ツ化水素酸中での水素イオンを測定できる電極膜が望ま
れていた。
本発明者らは、７ツ化水素酸に侵され難いガラスを得る
ため、フッ化水素酸に対して比較的耐蝕性の強いリン酸
塩ガラスに着目し、種々のガラス組成について鋭意研究
を行なった結果、無水リン酸４５〜５５モル％、酸化銀
５〜２０モル％、酸化リチウム１０〜３０モル％、並び
に酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化タングステ
ン及び酸化タンタルから選ばれる少なくとも１種の酸化
物５〜４０モル％を含有する組成のガラスがフッ化水。
ため、フッ化水素酸に対して比較的耐蝕性の強いリン酸
塩ガラスに着目し、種々のガラス組成について鋭意研究
を行なった結果、無水リン酸４５〜５５モル％、酸化銀
５〜２０モル％、酸化リチウム１０〜３０モル％、並び
に酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化タングステ
ン及び酸化タンタルから選ばれる少なくとも１種の酸化
物５〜４０モル％を含有する組成のガラスがフッ化水。
葉酸に侵され難く、このリン酸塩ガラスはフッ化水素酸
溶液の水素イオン濃度を測定するためのガラス電極膜用
材料等として有用に使用し得ることを知見し、本発明を
完成するに至ったものである。
溶液の水素イオン濃度を測定するためのガラス電極膜用
材料等として有用に使用し得ることを知見し、本発明を
完成するに至ったものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るガラスは、上述したように無水リン酸（Ｐ
２Ｏ３）を主成分とし、それに酸化銀、酸化リチウム、
並びに酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化タング
ステン及び酸化タンタルのうち１種又は２種以上を含有
させてなるものである。
２Ｏ３）を主成分とし、それに酸化銀、酸化リチウム、
並びに酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化タング
ステン及び酸化タンタルのうち１種又は２種以上を含有
させてなるものである。
本発明のアルカリリン酸塩ガラスにおいて、その主成分
である無水リン酸の含有量は、全量に対して４５〜５５
モル％である必要がある。４５モル％よりも少ないとガ
ラス化が不十分であり、５５モル％よりも多いと耐水性
、耐７ツ化水素酸性が著しく低下し、本発明の効果を示
さない。
である無水リン酸の含有量は、全量に対して４５〜５５
モル％である必要がある。４５モル％よりも少ないとガ
ラス化が不十分であり、５５モル％よりも多いと耐水性
、耐７ツ化水素酸性が著しく低下し、本発明の効果を示
さない。
酸化銀は、特に本発明のガラスを水素イオン濃度測定用
ガラス電極膜用材料として用いる場合、ガラス電極膜の
膜抵抗を小さくし、電位の安定性と電位勾配を大きくす
る効果がある。酸化銀の含有量は、余振に対して５〜２
０モル％とすることが望ましく、２０モル％を越えると
ガラスはできるが耐酸性が著しく悪くなる。
ガラス電極膜用材料として用いる場合、ガラス電極膜の
膜抵抗を小さくし、電位の安定性と電位勾配を大きくす
る効果がある。酸化銀の含有量は、余振に対して５〜２
０モル％とすることが望ましく、２０モル％を越えると
ガラスはできるが耐酸性が著しく悪くなる。
本発明のガラスにおいては、アルカリ酸化物として酸化
リチウムを使用する。アルカリ酸化物に関してはこのよ
うにリチウムの酸化物のみが良好な結果を与え、Ｎａｚ
Ｏ１Ｋ２０などは分子量が大きくなるに従って耐酸性が
悪くなるため使用することができない。なお、酸化リチ
ウムの含有量は全量に対して１０〜３０モル％の範囲内
であることが望ましい。
リチウムを使用する。アルカリ酸化物に関してはこのよ
うにリチウムの酸化物のみが良好な結果を与え、Ｎａｚ
Ｏ１Ｋ２０などは分子量が大きくなるに従って耐酸性が
悪くなるため使用することができない。なお、酸化リチ
ウムの含有量は全量に対して１０〜３０モル％の範囲内
であることが望ましい。
本発明では、上述した成分に加え、更に酸化マグネシウ
ム、酸化ベリリウム、酸化タングステン及び酸化タンタ
ルから選ばれる１種又は２種以上を使用するもので、こ
れらは耐酸性を向上させる効果を有する。この場合、ア
ルカリ土類金属酸化物としては、このようにマグネシウ
ムとベリリウムの酸化物を用いることができるが、カル
シウム、バリウム、ストロンチウムの酸化物は耐ば性が
悪くなり、使用することができない。なお、酸化マグネ
シウム、酸化ベリリウム、酸化夕・ングステン、酸化タ
ンタルから選ばれる酸化物の含有量は５〜４０モル％の
範囲が適当であり、これらの酸化物の含有量が４０モル
％を越えるものをガラス電極膜として使用する場合、電
位勾配が悪くなる。
ム、酸化ベリリウム、酸化タングステン及び酸化タンタ
ルから選ばれる１種又は２種以上を使用するもので、こ
れらは耐酸性を向上させる効果を有する。この場合、ア
ルカリ土類金属酸化物としては、このようにマグネシウ
ムとベリリウムの酸化物を用いることができるが、カル
シウム、バリウム、ストロンチウムの酸化物は耐ば性が
悪くなり、使用することができない。なお、酸化マグネ
シウム、酸化ベリリウム、酸化夕・ングステン、酸化タ
ンタルから選ばれる酸化物の含有量は５〜４０モル％の
範囲が適当であり、これらの酸化物の含有量が４０モル
％を越えるものをガラス電極膜として使用する場合、電
位勾配が悪くなる。
なお、本発明においては、必要により上記組成のガラス
に酸化ア）ｖミニラム、その他の成分を含有させること
ができ、酸化アルミニウムを含有させると耐酸性を向上
させることはできるが、このガラスをガラス電極膜用材
料とする場合、水素イオン濃度に対する′電位勾配が著
しく低下するため、ガラス電極膜用材料としての用途に
は適さない。
に酸化ア）ｖミニラム、その他の成分を含有させること
ができ、酸化アルミニウムを含有させると耐酸性を向上
させることはできるが、このガラスをガラス電極膜用材
料とする場合、水素イオン濃度に対する′電位勾配が著
しく低下するため、ガラス電極膜用材料としての用途に
は適さない。
本発明に係るガラスは、一般に次に示す方法により製造
することかできる。
することかできる。
即ち、その製造法の一例を示すと、まず、無水リン酸、
酸化リチウム、酸化銀、それに酸化マグネシウム、酸化
ベリリウム、酸化タングステン、酸化タンタルから選ば
れる１種以上の酸化物の含有量が、それぞれ上述したモ
ル濃度になるように各成分に対応する出発物質を秤量す
る。ここで、各成分に対応する出発物質としては特に制
限されないが、無水リン酸については正リン酸（８５重
量％）、酸化リチウムについては酸化リチウム、水酸化
リチウム、炭酸リチウム等、酸化銀については水酸化銀
、炭酸銀、酸化銀等、酸化マグネシウムや酸化ベリリウ
ムについては炭酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物等が
それぞれ出発原料として使用し得、また酸化タングステ
ンや酸化タンタルについては酸化物をそのまま使用する
ことができる。なお、正リン酸を出発物質として用いる
場合には、ガラス製造中にリン酸の一部が揮散するので
、あらかじめ揮散する是を追加して秤量しておくと目的
とする組成のガラスを確実に作成することができる。
酸化リチウム、酸化銀、それに酸化マグネシウム、酸化
ベリリウム、酸化タングステン、酸化タンタルから選ば
れる１種以上の酸化物の含有量が、それぞれ上述したモ
ル濃度になるように各成分に対応する出発物質を秤量す
る。ここで、各成分に対応する出発物質としては特に制
限されないが、無水リン酸については正リン酸（８５重
量％）、酸化リチウムについては酸化リチウム、水酸化
リチウム、炭酸リチウム等、酸化銀については水酸化銀
、炭酸銀、酸化銀等、酸化マグネシウムや酸化ベリリウ
ムについては炭酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物等が
それぞれ出発原料として使用し得、また酸化タングステ
ンや酸化タンタルについては酸化物をそのまま使用する
ことができる。なお、正リン酸を出発物質として用いる
場合には、ガラス製造中にリン酸の一部が揮散するので
、あらかじめ揮散する是を追加して秤量しておくと目的
とする組成のガラスを確実に作成することができる。
次いで、所望の割合で秤量した各出発物質を石英蒸発皿
に入れ、石英挽拌俸でかきまぜながら加熱して水分を完
全に除去し、ケーキ状の固体をつくる。このクーキ状固
体を粉砕してつくった粉末を白金ルツボに入れて加熱溶
融する。この場合、溶融温度及び加熱時間は、揮散する
リン酸の量を一定にするため、１２００〜１３００°Ｃ
で約１〜２時間とすることが望ましい。その後、白金ル
ツボ内の融液を黒鉛製の鋳型に流し込み、円板状、円筒
状等、所望の形状に固化させる。このようにして得られ
たガラスは、ひずみを除去するため例えば２００〜４０
０°Ｃに保持した徐冷炉中に直ちに入れ、１夜程度をか
けて室温まで徐冷することによりガラスのひずみを除く
。
に入れ、石英挽拌俸でかきまぜながら加熱して水分を完
全に除去し、ケーキ状の固体をつくる。このクーキ状固
体を粉砕してつくった粉末を白金ルツボに入れて加熱溶
融する。この場合、溶融温度及び加熱時間は、揮散する
リン酸の量を一定にするため、１２００〜１３００°Ｃ
で約１〜２時間とすることが望ましい。その後、白金ル
ツボ内の融液を黒鉛製の鋳型に流し込み、円板状、円筒
状等、所望の形状に固化させる。このようにして得られ
たガラスは、ひずみを除去するため例えば２００〜４０
０°Ｃに保持した徐冷炉中に直ちに入れ、１夜程度をか
けて室温まで徐冷することによりガラスのひずみを除く
。
本発明のガラスは優れた耐フツ化水素酸性を有し、この
ため７ツ化水素酸溶液と接触する用途に使用することが
できる。特に、本発明のガラスはフッ化水素酸溶液の水
素イオン濃度測定用ガラスミ極膜材料として好適に用い
られる。この場合、上述した如き方法によって得るガラ
スを円板状のものについては研摩等の操作を行なって所
定の厚さＶＣ成形し、円筒状のものについてはクリスタ
ルカッター等により所定の厚さに裁断し、研摩してガラ
ス電極膜とすることができる。なお、電極膜の厚さは特
に応答速度、電位勾配などに影曽されることは少ないの
で、強酸性フッ化水素酸溶液中での上記ガラス［極膜の
軽度の侵食作用を考慮して厚さ１闘程度にすることが好
ましい。本発明のガラスは、酸化リチウム及び酸化銀を
含有していることが特長であるが、酸化リチウムを含有
することにより、陽イオンに選択的に応答するガラス電
極膜が得られると共に、酸化銀を含有することにより、
電位の安定性が良好なガラス電極膜が得られるものであ
る。
ため７ツ化水素酸溶液と接触する用途に使用することが
できる。特に、本発明のガラスはフッ化水素酸溶液の水
素イオン濃度測定用ガラスミ極膜材料として好適に用い
られる。この場合、上述した如き方法によって得るガラ
スを円板状のものについては研摩等の操作を行なって所
定の厚さＶＣ成形し、円筒状のものについてはクリスタ
ルカッター等により所定の厚さに裁断し、研摩してガラ
ス電極膜とすることができる。なお、電極膜の厚さは特
に応答速度、電位勾配などに影曽されることは少ないの
で、強酸性フッ化水素酸溶液中での上記ガラス［極膜の
軽度の侵食作用を考慮して厚さ１闘程度にすることが好
ましい。本発明のガラスは、酸化リチウム及び酸化銀を
含有していることが特長であるが、酸化リチウムを含有
することにより、陽イオンに選択的に応答するガラス電
極膜が得られると共に、酸化銀を含有することにより、
電位の安定性が良好なガラス電極膜が得られるものであ
る。
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記の実施例に限定されるものではない。
発明は下記の実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
正リン酸３２．２４９、炭酸銀７．３０９、炭酸リチウ
ム５．８７ｇ及び酸化タングステン６．１４９を石英製
蒸発皿に入れ、石英製蒸発皿で攪拌しなから砂皿上で加
熱して水分を除去し、ケーキ状の固体を得た。冷却後、
この固体をメノウ乳鉢で粉砕して約２０メツシユ以下と
し、これを白金ルツボに入れ、１３００″Ｃに昇温した
電気炉中で１時間３０分溶融した後、ガラス化した融液
を黒鉛製の鋳型に流し込み、固化させた。鋳型から取り
出した円板状のガラスを２５０℃に保温した徐冷炉中に
直ちに入れ、徐冷炉の′ｒＬ源を切って１夜静置し、ガ
ラスのひずみを除いた。
ム５．８７ｇ及び酸化タングステン６．１４９を石英製
蒸発皿に入れ、石英製蒸発皿で攪拌しなから砂皿上で加
熱して水分を除去し、ケーキ状の固体を得た。冷却後、
この固体をメノウ乳鉢で粉砕して約２０メツシユ以下と
し、これを白金ルツボに入れ、１３００″Ｃに昇温した
電気炉中で１時間３０分溶融した後、ガラス化した融液
を黒鉛製の鋳型に流し込み、固化させた。鋳型から取り
出した円板状のガラスを２５０℃に保温した徐冷炉中に
直ちに入れ、徐冷炉の′ｒＬ源を切って１夜静置し、ガ
ラスのひずみを除いた。
このようにして製造したガラスの組成は−Ｐ２０１１
：ＡｇｚＯ：ＬｌｚＯ：ＷＯ５−５０： １０ ： ３
０ ： １０ （モル比）であった。
：ＡｇｚＯ：ＬｌｚＯ：ＷＯ５−５０： １０ ： ３
０ ： １０ （モル比）であった。
次に、この円板状ガラスを研膠して厚さ約１龍の膜とし
、このガラス膜を第１図に示す電極ホルダーに取り付け
て水素イオン濃度測定用ガラス電極膜とした。この第１
図の電極は、円筒状のプラスチックボディ１の下端開口
部にガラス電極膜２を接着剤で固定する構造のもので、
内部には内部液（０，ＩＮ −ＮａＮ０ａ ） ３が満
たされ、この内部液３中に内部電極（飽和甘木′邂極）
４が浸漬されている。
、このガラス膜を第１図に示す電極ホルダーに取り付け
て水素イオン濃度測定用ガラス電極膜とした。この第１
図の電極は、円筒状のプラスチックボディ１の下端開口
部にガラス電極膜２を接着剤で固定する構造のもので、
内部には内部液（０，ＩＮ −ＮａＮ０ａ ） ３が満
たされ、この内部液３中に内部電極（飽和甘木′邂極）
４が浸漬されている。
なお、図中５はリード線である。
この水素イオン濃度測定用電極と参照電極としてプラス
チック製の液絡部を持つ銀・塩化銀電極を用い、種々の
水素イオン濃度における水素イオンｍ度測定用電極の銀
・塩化銀電極に対する電極電位を０．１ Ｍ ｙフ化水
素酸の共存する場合と共存しない場合について測定した
。結果を第２図に示す。なお、第２図において、白丸は
フッ化水素酸が共存しない場合の結果、黒丸は７ツ化水
素酸が共存する場合の結果である。
チック製の液絡部を持つ銀・塩化銀電極を用い、種々の
水素イオン濃度における水素イオンｍ度測定用電極の銀
・塩化銀電極に対する電極電位を０．１ Ｍ ｙフ化水
素酸の共存する場合と共存しない場合について測定した
。結果を第２図に示す。なお、第２図において、白丸は
フッ化水素酸が共存しない場合の結果、黒丸は７ツ化水
素酸が共存する場合の結果である。
第２図の結果より、本発明のガラスより得られた電極膜
は、フッ化水素酸が共存するか否かにかかわりなく、水
素イオン濃度に対応した電位を与える特長を持っている
ことが知見される。なお、本発明のガラスより得られた
電極膜は、この実験において７ツ化水素酸に浸食される
ことはなかった。
は、フッ化水素酸が共存するか否かにかかわりなく、水
素イオン濃度に対応した電位を与える特長を持っている
ことが知見される。なお、本発明のガラスより得られた
電極膜は、この実験において７ツ化水素酸に浸食される
ことはなかった。
〔実施例２〕
正リン酸３０．３７９、炭酸銀６．８７り、水酸化リチ
ウム１．７９９及び塩基性炭酸マグネシウム２，４２９
を秒置し、実施例１と同様の方法でガラスを溶融し、黒
鉛製鋳型に流し込み、固化させて円筒状のガラスをつく
り、徐冷炉でひずみを除いた。
ウム１．７９９及び塩基性炭酸マグネシウム２，４２９
を秒置し、実施例１と同様の方法でガラスを溶融し、黒
鉛製鋳型に流し込み、固化させて円筒状のガラスをつく
り、徐冷炉でひずみを除いた。
このようにして製造したガラスの組成は、Ｐ２Ｏ５：Ａ
ｇｚＯ：ＬｉｚＯ：ＭｇＯ−５０： １０ ： ３０
： １０ （モル比）であった。
ｇｚＯ：ＬｉｚＯ：ＭｇＯ−５０： １０ ： ３０
： １０ （モル比）であった。
次に、上記ガラス円筒をクリスタルカッターで１ｍ巾に
切断してガラス電極膜とし、これを使用イオン測定用ガ
ラス電極を形成することができる。
切断してガラス電極膜とし、これを使用イオン測定用ガ
ラス電極を形成することができる。
第１図は本発明ガラスより得たガラス膜を電極膜として
取り付けたガラス電極の一例を示す概略断面図、第２図
は第１図のガラス電極を用いて種々の水素イオンｍ度に
おける銭・塩化銀電極に対する電極電位を０．１ Ｍ
７フ化水素巖の共存する場合と共存しない場合について
測定した結果を示すグラフである。 出願人 野 村 毅 中 川 元 吉 電気化学計器株式会社 代理人 弁理士 小 島 隆 司
取り付けたガラス電極の一例を示す概略断面図、第２図
は第１図のガラス電極を用いて種々の水素イオンｍ度に
おける銭・塩化銀電極に対する電極電位を０．１ Ｍ
７フ化水素巖の共存する場合と共存しない場合について
測定した結果を示すグラフである。 出願人 野 村 毅 中 川 元 吉 電気化学計器株式会社 代理人 弁理士 小 島 隆 司
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 無水リン＄４５〜５５モル％、酸化銀５〜２０モル
％、酸化ＩＪチウム１０〜３０モル％、並びに酸化マグ
ネシウム、酸化ベリリウム。 酸化タングステン及び酸化タンタルから選ばれる少なく
とも１種の酸化物５〜４０モル％を含有することを特徴
とするガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3486883A JPS59162147A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3486883A JPS59162147A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59162147A true JPS59162147A (ja) | 1984-09-13 |
| JPH033621B2 JPH033621B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=12426133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3486883A Granted JPS59162147A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59162147A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100451A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-09 | Hoya Corp | 屈折率勾配を有するガラス体の製造に適したガラス組成物 |
| WO1995034515A1 (en) * | 1994-06-13 | 1995-12-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Lithium ion-conductive glass film and thin carbon dioxide gas sensor using the same film |
| WO2012020694A1 (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 株式会社日立製作所 | 電極用ガラス組成物、及びそれを用いた電極用ペースト、並びにそれを適用した電子部品 |
| JP2014508707A (ja) * | 2011-03-04 | 2014-04-10 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | リチウムイオン伝導性ガラスセラミック及び前記ガラスセラミックの使用 |
| WO2021241031A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 株式会社堀場アドバンスドテクノ | 測定装置及びガラス応答膜の交換時期判断方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012076987A (ja) * | 2010-09-06 | 2012-04-19 | Hyogo Prefecture | イオン伝導性材料及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-03-03 JP JP3486883A patent/JPS59162147A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100451A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-09 | Hoya Corp | 屈折率勾配を有するガラス体の製造に適したガラス組成物 |
| WO1995034515A1 (en) * | 1994-06-13 | 1995-12-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Lithium ion-conductive glass film and thin carbon dioxide gas sensor using the same film |
| US5755940A (en) * | 1994-06-13 | 1998-05-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Lithium ionic conducting glass thin film and carbon dioxide sensor comprising the glass thin film |
| WO2012020694A1 (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 株式会社日立製作所 | 電極用ガラス組成物、及びそれを用いた電極用ペースト、並びにそれを適用した電子部品 |
| CN103052605A (zh) * | 2010-08-11 | 2013-04-17 | 株式会社日立制作所 | 电极用玻璃组合物、使用该组合物的电极膏、以及使用该电极膏的电子部件 |
| JP5826178B2 (ja) * | 2010-08-11 | 2015-12-02 | 株式会社日立製作所 | 電極用ガラス組成物、及びそれを用いた電極用ペースト、並びにそれを適用した電子部品 |
| JP2014508707A (ja) * | 2011-03-04 | 2014-04-10 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | リチウムイオン伝導性ガラスセラミック及び前記ガラスセラミックの使用 |
| WO2021241031A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 株式会社堀場アドバンスドテクノ | 測定装置及びガラス応答膜の交換時期判断方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH033621B2 (ja) | 1991-01-21 |
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