JPS60200840A - 陰イオン選択性ガラス電極膜 - Google Patents
陰イオン選択性ガラス電極膜Info
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- JPS60200840A JPS60200840A JP5705784A JP5705784A JPS60200840A JP S60200840 A JPS60200840 A JP S60200840A JP 5705784 A JP5705784 A JP 5705784A JP 5705784 A JP5705784 A JP 5705784A JP S60200840 A JPS60200840 A JP S60200840A
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- JP
- Japan
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- glass
- electrode
- mol
- anion
- electrode film
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/18—Compositions for glass with special properties for ion-sensitive glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無アルカリ・リン酸塩ガラスよりなり、陰イオ
ンに特異的に感応するガラス電極膜に関する。
ンに特異的に感応するガラス電極膜に関する。
従来、ガラス電極に使用でる電極膜は１１ｋＩ２０ 。
５ＬＯａ 、 ８２０ｓ等を主成分とするアルカリシリ
ケイトガラス膜で構成されているものが主流であり、水
素イオンを含む１価陽イオンに対して特異的に感応する
種々の組成のガラス電極が知られているが、カルコゲン
ガラスを用いた系などを含めて陰イオンに感応するガラ
ス膜は全く存在しない。
ケイトガラス膜で構成されているものが主流であり、水
素イオンを含む１価陽イオンに対して特異的に感応する
種々の組成のガラス電極が知られているが、カルコゲン
ガラスを用いた系などを含めて陰イオンに感応するガラ
ス膜は全く存在しない。
リン酸塩ガラス膜をイオン電極膜とすることについて検
討した結果でも、既に水素イオン、アルカリ土類金属イ
オンなどに感応するガラス膜の報告は見受けられるが、
そのガラス組成から陰イオンのみに感応するイオン電極
膜としては応用することができない。従来、陰イオンの
測定には多くの液膜電極及び液状イオン交換体をＰＶＣ
，アラルダイトなどに分散含有させた電極が用いられて
いるが、その製作の煩雑さと、製品ごとに特性の差異を
生ずることなどの欠点から、陰イオン選択性電極膜をガ
ラス膜によって作ることが従来から強く望まれていた。
討した結果でも、既に水素イオン、アルカリ土類金属イ
オンなどに感応するガラス膜の報告は見受けられるが、
そのガラス組成から陰イオンのみに感応するイオン電極
膜としては応用することができない。従来、陰イオンの
測定には多くの液膜電極及び液状イオン交換体をＰＶＣ
，アラルダイトなどに分散含有させた電極が用いられて
いるが、その製作の煩雑さと、製品ごとに特性の差異を
生ずることなどの欠点から、陰イオン選択性電極膜をガ
ラス膜によって作ることが従来から強く望まれていた。
本発明者らは、陰イオンのみに感応するガラス電極膜を
得る目的で種々の組成のリン酸塩ガラスについて検討し
ているうちに、ある種の組成を持った無アルカリ・リン
酸塩ガラス膜が陽イオンに全く感応せず、また陽イオン
の種類には関係しないで、特異的に陰イオンにのみ感応
することを知見した。また、このガラス膜を形成する種
々の修飾イオンを変化させることにより、感応する各種
の陰イオンの中でも選択係数をある程度変えることがで
きることも明らかになり、これらの知見に基いて本発明
を完成するに至ったものである。
得る目的で種々の組成のリン酸塩ガラスについて検討し
ているうちに、ある種の組成を持った無アルカリ・リン
酸塩ガラス膜が陽イオンに全く感応せず、また陽イオン
の種類には関係しないで、特異的に陰イオンにのみ感応
することを知見した。また、このガラス膜を形成する種
々の修飾イオンを変化させることにより、感応する各種
の陰イオンの中でも選択係数をある程度変えることがで
きることも明らかになり、これらの知見に基いて本発明
を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は無水リン酸を全量に対して５０〜６５モ
ル％、酸化第２銅を全量に対し５〜２０モル％、アルカ
リ土類金属酸化物を全量に対し５〜３５モル％、酸化ア
ルミニウム及び２酸化ケイ素をそれぞれ全量に対し５〜
２０モル％含有づるリン酸塩ガラスからなる陰イオンに
特異的に感応する陰イオン選択性ガラス電極膜を提供す
るものである。
ル％、酸化第２銅を全量に対し５〜２０モル％、アルカ
リ土類金属酸化物を全量に対し５〜３５モル％、酸化ア
ルミニウム及び２酸化ケイ素をそれぞれ全量に対し５〜
２０モル％含有づるリン酸塩ガラスからなる陰イオンに
特異的に感応する陰イオン選択性ガラス電極膜を提供す
るものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るガラス電極膜を構成づるガラスは、上述し
たように無水リン１１２（Ｐ２０ｓ）を主成分としたガ
ラスであり、その全量に対するモル％として無水リン酸
を５０〜６５％含右するものである。リン酸塩ガラスは
構造的に無水リン酸が全量に対して５０モル％以下の場
合にはアルカリシリケイトガラスなどと異なり、鎖状構
造をとるガラスとなり、全量に対して５０モル％を越え
ると網目構造に変って行くことが知られており、本発明
に係るガラスは網目構造の無水リン酸濃度範囲でその性
能を充分発揮できることが明らかとなった。
たように無水リン１１２（Ｐ２０ｓ）を主成分としたガ
ラスであり、その全量に対するモル％として無水リン酸
を５０〜６５％含右するものである。リン酸塩ガラスは
構造的に無水リン酸が全量に対して５０モル％以下の場
合にはアルカリシリケイトガラスなどと異なり、鎖状構
造をとるガラスとなり、全量に対して５０モル％を越え
ると網目構造に変って行くことが知られており、本発明
に係るガラスは網目構造の無水リン酸濃度範囲でその性
能を充分発揮できることが明らかとなった。
また、この網目構造を助長するために２酸化ケイ素を全
量に対して５〜２０モル％含有させることはイオン電極
としての性能、特に陰イオン濃度に対する電位勾配につ
いてかなりの向上をみる効果を有することが知見された
。更に、酸化アルミニウムはガラス膜自体の耐水性の向
上に大きく寄与し、全量に対して５〜２０モル％含有さ
牲ることによってその目的を達することができる。２０
モル％を越えるとガラス化のために高温炉が必要となり
、加工にも困難が伴うようになる。酸化第２銅は特に本
発明のガラス膜を陰イオン選択性ガラス電極材料として
使用する場合にガラス膜の膜抵抗を小さクシ、電位の安
定性と陰イオンに対する電位勾配の発生に大きな効果を
示し、全量に対して５〜２０モル％を含有させる。本目
的に用いられるものとして酸化第２銅のほかに酸化銀も
非常に有用に用いることかできるが、感応する陰イオン
間の選択係数に関しては酸化第２銅を加えたガラスにつ
いて行なった結果がより優れた値を示している。
量に対して５〜２０モル％含有させることはイオン電極
としての性能、特に陰イオン濃度に対する電位勾配につ
いてかなりの向上をみる効果を有することが知見された
。更に、酸化アルミニウムはガラス膜自体の耐水性の向
上に大きく寄与し、全量に対して５〜２０モル％含有さ
牲ることによってその目的を達することができる。２０
モル％を越えるとガラス化のために高温炉が必要となり
、加工にも困難が伴うようになる。酸化第２銅は特に本
発明のガラス膜を陰イオン選択性ガラス電極材料として
使用する場合にガラス膜の膜抵抗を小さクシ、電位の安
定性と陰イオンに対する電位勾配の発生に大きな効果を
示し、全量に対して５〜２０モル％を含有させる。本目
的に用いられるものとして酸化第２銅のほかに酸化銀も
非常に有用に用いることかできるが、感応する陰イオン
間の選択係数に関しては酸化第２銅を加えたガラスにつ
いて行なった結果がより優れた値を示している。
本発明では、上述した成分に加え、全ｍに対する残部の
モル％を無アルカリ・リン酸塩ガラスとするために酸化
マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化カルシウムなどの
アルカリ土類金属酸化物を含有させる。この場合、これ
らアルカリ土類全屈酸化物含有量は通常全量に対し５〜
３５モル％である。
モル％を無アルカリ・リン酸塩ガラスとするために酸化
マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化カルシウムなどの
アルカリ土類金属酸化物を含有させる。この場合、これ
らアルカリ土類全屈酸化物含有量は通常全量に対し５〜
３５モル％である。
このような無アルカリ・リン酸塩ガラスの製造法の１例
を示すと、まず無水リン酸、酸化第２銅、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム、２酸化ケイ素の含有量がそれ
ぞれ上述したモル濃度になるように各成分に対応する出
発物質を秤ｆｆｉする。ここで、各成分に対応する出発
物質としては、無水リン酸の場合は正リン酸（８５重量
％）、酸化第２銅については塩基性炭酸銅、水酸化銅等
、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムについてはそれ
らの炭酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物等をそれぞれ
出発物質として使用Ｊ”ることができ、また２！ｌｌＩ
化ケイ素についてはＳＬ Ｏｔを使用することができる
。なお、出発物質として正リン酸を使用する場合は、ガ
ラスの製造中にリン酸の一部が揮散するので、あらかじ
め揮散する量を追加秤量しておくと目的とする組成のガ
ラスを確実に作成づることができる。
を示すと、まず無水リン酸、酸化第２銅、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム、２酸化ケイ素の含有量がそれ
ぞれ上述したモル濃度になるように各成分に対応する出
発物質を秤ｆｆｉする。ここで、各成分に対応する出発
物質としては、無水リン酸の場合は正リン酸（８５重量
％）、酸化第２銅については塩基性炭酸銅、水酸化銅等
、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムについてはそれ
らの炭酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物等をそれぞれ
出発物質として使用Ｊ”ることができ、また２！ｌｌＩ
化ケイ素についてはＳＬ Ｏｔを使用することができる
。なお、出発物質として正リン酸を使用する場合は、ガ
ラスの製造中にリン酸の一部が揮散するので、あらかじ
め揮散する量を追加秤量しておくと目的とする組成のガ
ラスを確実に作成づることができる。
次いで、上述した割合のモル％温度で秤量した各出発物
質を石英製蒸発皿に入れ、かきまぜながら加熱すること
により、含まれている水分および炭酸ガスなどを完全に
除去し、ケーキ状の固体をつくる。このケーキ状固体を
粉砕して白金ルツボに入れ、加熱溶融する。この場合、
溶融温度及び溶融時間はガラス組成により多少異なって
いるが、一般に１２００〜１３００℃で約１〜２時間と
することが望ましい。次いで、白金ルツボ内の融液を黒
鉛製の鋳型に流し込み、所望の形状に固化させる。この
ようにして得られたガラスはそのガラス転位温度より約
２０℃高い湿度において保持した徐冷炉中に２０分間入
れた後、１夜程度かけて室温まで徐冷することによりひ
ずみを除去づることができる。
質を石英製蒸発皿に入れ、かきまぜながら加熱すること
により、含まれている水分および炭酸ガスなどを完全に
除去し、ケーキ状の固体をつくる。このケーキ状固体を
粉砕して白金ルツボに入れ、加熱溶融する。この場合、
溶融温度及び溶融時間はガラス組成により多少異なって
いるが、一般に１２００〜１３００℃で約１〜２時間と
することが望ましい。次いで、白金ルツボ内の融液を黒
鉛製の鋳型に流し込み、所望の形状に固化させる。この
ようにして得られたガラスはそのガラス転位温度より約
２０℃高い湿度において保持した徐冷炉中に２０分間入
れた後、１夜程度かけて室温まで徐冷することによりひ
ずみを除去づることができる。
本発明においては、このようにして得た上記組成のガラ
スを例えば板状のものは研摩等により所定の厚さに成形
し、円筒状のものはクリスタルカッター等で載断し、研
摩してガラス膜とすることができる。なお、膜厚は特に
応答速度、電位勾配などに影響することは少ないが、強
度及び電気伝導度の点から一般的には０．４〜１．０ｍ
ｍ程度のものが好ましい。本発明のガラス電極膜は無ア
ルカリのリン酸塩ガラスであることが特徴であるが、酸
化第２銅を含有することにより電気伝導度の向上、陰イ
オンに対する電位応答の発生及びその電位の安定的指示
が得られることと、無水リン酸を全量に対して５０モル
％以上含ませることにより、網目構造のガラス組成が得
られて電位勾配の向上が計られ、これらの相互作用によ
り再現性のよい陰イオン選択性ガラス膜電極の挙動を示
すものである。
スを例えば板状のものは研摩等により所定の厚さに成形
し、円筒状のものはクリスタルカッター等で載断し、研
摩してガラス膜とすることができる。なお、膜厚は特に
応答速度、電位勾配などに影響することは少ないが、強
度及び電気伝導度の点から一般的には０．４〜１．０ｍ
ｍ程度のものが好ましい。本発明のガラス電極膜は無ア
ルカリのリン酸塩ガラスであることが特徴であるが、酸
化第２銅を含有することにより電気伝導度の向上、陰イ
オンに対する電位応答の発生及びその電位の安定的指示
が得られることと、無水リン酸を全量に対して５０モル
％以上含ませることにより、網目構造のガラス組成が得
られて電位勾配の向上が計られ、これらの相互作用によ
り再現性のよい陰イオン選択性ガラス膜電極の挙動を示
すものである。
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明する。
［実施例１］
正リン酸３８．２１？、炭酸銅３．３０１、炭酸マグネ
シウム４．１５１水酸化アルミニウム４．４５Ｓ？及び
２酸化ケイ素１．７１７を石英蒸発皿に入れ、石英製撹
拌棒で撹拌しながら砂皿上で加熱して、水分及び発生す
る炭酸ガスを除去し、ケーキ状の固体を得た。冷却後こ
の固体をメノウ乳鉢で手早く粉砕して均一な粉末とし、
白金ルツボに入れ、１３００℃に昇温した電気炉中で約
１時間３０分溶融した後、ガラス化した融液を黒鉛製鋳
型に流し込み、固化させた。鋳型から取り出した棒状ガ
ラスを６１０℃に保温した徐冷炉中に直ちに入れ、２０
分間放置後、徐冷炉の電源を切って一夜静置し、ガラス
のひずみを除いた。
シウム４．１５１水酸化アルミニウム４．４５Ｓ？及び
２酸化ケイ素１．７１７を石英蒸発皿に入れ、石英製撹
拌棒で撹拌しながら砂皿上で加熱して、水分及び発生す
る炭酸ガスを除去し、ケーキ状の固体を得た。冷却後こ
の固体をメノウ乳鉢で手早く粉砕して均一な粉末とし、
白金ルツボに入れ、１３００℃に昇温した電気炉中で約
１時間３０分溶融した後、ガラス化した融液を黒鉛製鋳
型に流し込み、固化させた。鋳型から取り出した棒状ガ
ラスを６１０℃に保温した徐冷炉中に直ちに入れ、２０
分間放置後、徐冷炉の電源を切って一夜静置し、ガラス
のひずみを除いた。
このガラスはＰ２０ ｓ ： ＣｕＯ： Ｉ’に＋Ｏ：
／Ｖ２０ｓ ：ＳｉＯｇ＝５５：１０：１５：１０：
１０（モル比）の組成を有していた。
／Ｖ２０ｓ ：ＳｉＯｇ＝５５：１０：１５：１０：
１０（モル比）の組成を有していた。
次に、この円筒状ガラスを素焼マウント板に封ろうを用
いて接着し、クリスタルカッターで１１ＩｌＩＩ１幅に
切断した後、研摩してガラス膜電極として使用した。
いて接着し、クリスタルカッターで１１ＩｌＩＩ１幅に
切断した後、研摩してガラス膜電極として使用した。
上述した方法と同様にして得られるリン酸塩ガラスの幾
つかの組成を第１表に示す。
つかの組成を第１表に示す。
第１表 リン酸塩ガラス組成（モル％）これらのガラス
について、更に徐冷炉設定温度を決めるため、ガラス転
移温度及び軟化温度、熱膨服係数などの物理的性質を調
べ、また各ガラスから得たガラス膜（直径１２ＩｌｌＩ
ｗ、、厚さ１ｍｍ）を水中（２５℃）で６０日間放置し
た後の溶出試験をガラス膜表面積に対する溶出量で表わ
した耐水性を測定した。結果を第２表に示す。
について、更に徐冷炉設定温度を決めるため、ガラス転
移温度及び軟化温度、熱膨服係数などの物理的性質を調
べ、また各ガラスから得たガラス膜（直径１２ＩｌｌＩ
ｗ、、厚さ１ｍｍ）を水中（２５℃）で６０日間放置し
た後の溶出試験をガラス膜表面積に対する溶出量で表わ
した耐水性を測定した。結果を第２表に示す。
１”
Ｎ（
このガラス膜を第１図に示す電極ホルダーに取り付けて
陰イオン選択性ガラス電極膜とした。この電極は円筒状
のプラスチックボディーの一端開口部にガラス電極膜２
を接着剤で固定した構造のもので、内部には内部液３
（０，Ｉ Ｎ−Ｎａ Ｎｏ ３ ）が満しである。この
内部液３の中に内部電極（飽和甘木電極）４が浸漬され
ている。なお、５はり一ド線である。この陰イオン選択
性電極と参照電極として飽和甘木電極とを用い、種々の
硝酸イオン濃度におＣプる陰イオン選択性電極の飽和目
永電極に対する電極電位を測定した。その結果を第２図
に示す。なお、第２図において、実施例１により製造し
たガラス膜はＮｏ、３であり、他にガラス組成のことな
った３例のガラスＦ４（ガラスＮＯ１は第１表のガラス
ＮＯ１に従う）で測定した種々の硝酸イオン濃度におけ
る電極電位と比較して示した。
陰イオン選択性ガラス電極膜とした。この電極は円筒状
のプラスチックボディーの一端開口部にガラス電極膜２
を接着剤で固定した構造のもので、内部には内部液３
（０，Ｉ Ｎ−Ｎａ Ｎｏ ３ ）が満しである。この
内部液３の中に内部電極（飽和甘木電極）４が浸漬され
ている。なお、５はり一ド線である。この陰イオン選択
性電極と参照電極として飽和甘木電極とを用い、種々の
硝酸イオン濃度におＣプる陰イオン選択性電極の飽和目
永電極に対する電極電位を測定した。その結果を第２図
に示す。なお、第２図において、実施例１により製造し
たガラス膜はＮｏ、３であり、他にガラス組成のことな
った３例のガラスＦ４（ガラスＮＯ１は第１表のガラス
ＮＯ１に従う）で測定した種々の硝酸イオン濃度におけ
る電極電位と比較して示した。
第２図の結果より、硝酸イオン選択性ガラス電極として
は本発明のガラス膜のうち、実施例１のガラス膜が電位
勾配５４．２ｄ７／Ｉ） ＮＯ３−を示し、はぼＮ ｅ
ｒｎｓｔ勾配に近い値が得られた。これに対し、酸化第
２銅を含有していないリン１Ｉ１２塩ガラスによって製
作されたガラス膜（Ｎｏ、２＞はきわめて小さな電位勾
配しか硝酸イオン濃度に対して示さないことが知見され
る。また、全量に対してＰ２０５モル％＜５０の組成か
らなるガラス膜であるＮｏ、５のガラス膜電極は、Ｎｏ
、３のガラス膜電極と比較すると、その電位勾配が約２
０＋Ｊ／１ｌＮＯ３−近くも小さく、鎖状構造ガラスに
より製作されたガラス膜を使用した場合よりも硝酸イオ
ンの電位勾配は網目構造を持ったガラス膜の方が優れた
イオン電極であることが知見された。
は本発明のガラス膜のうち、実施例１のガラス膜が電位
勾配５４．２ｄ７／Ｉ） ＮＯ３−を示し、はぼＮ ｅ
ｒｎｓｔ勾配に近い値が得られた。これに対し、酸化第
２銅を含有していないリン１Ｉ１２塩ガラスによって製
作されたガラス膜（Ｎｏ、２＞はきわめて小さな電位勾
配しか硝酸イオン濃度に対して示さないことが知見され
る。また、全量に対してＰ２０５モル％＜５０の組成か
らなるガラス膜であるＮｏ、５のガラス膜電極は、Ｎｏ
、３のガラス膜電極と比較すると、その電位勾配が約２
０＋Ｊ／１ｌＮＯ３−近くも小さく、鎖状構造ガラスに
より製作されたガラス膜を使用した場合よりも硝酸イオ
ンの電位勾配は網目構造を持ったガラス膜の方が優れた
イオン電極であることが知見された。
［実施例２］
第１表に示した円板状の各種リン酸塩ガラスを研摩して
厚さ約１ ｍｍの膜とし、実施例１と同様の方法で電極
を作成して硝酸イオンに対する他の陰イオンの選択係数
を混合溶液法によって測定し、第１表に示した各種リン
酸塩ガラス電極の選択係数を比較した。その結果を第３
表に示す。
厚さ約１ ｍｍの膜とし、実施例１と同様の方法で電極
を作成して硝酸イオンに対する他の陰イオンの選択係数
を混合溶液法によって測定し、第１表に示した各種リン
酸塩ガラス電極の選択係数を比較した。その結果を第３
表に示す。
第３表 選択係数（混合溶液法）
第３表の結果より、Ｎｏ、１〜６のガラス膜の内で硝酸
イオン濃度測定に対して比較的妨害イオンの影響の少な
いガラス膜として酸化第２銅を含む無アルカリリン酸塩
ガラス＃（ＮＯ，３，本発明ガラス）が優れているとい
う知見を得た。なお、酸化銀を含む無アルカリ・リンｍ
塩ガラス膜については各柵陰イΔンに対づる選択特性が
劣ってＪ３す、特定の陰イオンを測定する電極膜として
は不適当であるが、イオンクロマトグラムの電気化学的
検知に用いられるイオン電極として使用した場合には電
位応答、再現性よく、各種陰イオン潤度をクロマトグラ
フ的に同時測定することができる。
イオン濃度測定に対して比較的妨害イオンの影響の少な
いガラス膜として酸化第２銅を含む無アルカリリン酸塩
ガラス＃（ＮＯ，３，本発明ガラス）が優れているとい
う知見を得た。なお、酸化銀を含む無アルカリ・リンｍ
塩ガラス膜については各柵陰イΔンに対づる選択特性が
劣ってＪ３す、特定の陰イオンを測定する電極膜として
は不適当であるが、イオンクロマトグラムの電気化学的
検知に用いられるイオン電極として使用した場合には電
位応答、再現性よく、各種陰イオン潤度をクロマトグラ
フ的に同時測定することができる。
第１図は本発明ガラスより得たガラス膜をｍ極膜として
取り付けたガラス電極の一例を示づ概略断面図、第２図
は第１図のガラス電極を用いて種々の硝酸イオン１１１
！度における電極電位を測定した結果を示すグラフであ
る。
取り付けたガラス電極の一例を示づ概略断面図、第２図
は第１図のガラス電極を用いて種々の硝酸イオン１１１
！度における電極電位を測定した結果を示すグラフであ
る。
Claims (1)
- １、無水リン酸を全量に対し５０〜６５モル％、酸化第
２銅を全量に対し５〜２０モル％、アルカリ土類金ｌｉ
Ｉ酸化物を全量に対し５〜３５モル％、酸化アルミニウ
ム及び２１１１化ケイ素をそれぞれ全量に対し５〜２０
モル％含有することを特徴とする陰イオン選択性ガラス
電極膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5705784A JPS60200840A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 陰イオン選択性ガラス電極膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5705784A JPS60200840A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 陰イオン選択性ガラス電極膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60200840A true JPS60200840A (ja) | 1985-10-11 |
| JPH046656B2 JPH046656B2 (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=13044813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5705784A Granted JPS60200840A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 陰イオン選択性ガラス電極膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60200840A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073875A1 (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 国立大学法人三重大学 | イオン選択性電極用応答ガラス膜及びイオン選択性電極 |
| WO2016098554A1 (ja) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 日本電気硝子株式会社 | 近赤外線吸収フィルター用ガラス |
-
1984
- 1984-03-23 JP JP5705784A patent/JPS60200840A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073875A1 (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 国立大学法人三重大学 | イオン選択性電極用応答ガラス膜及びイオン選択性電極 |
| JP5791023B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2015-10-07 | 国立大学法人三重大学 | イオン選択性電極用イオン応答ガラス膜、イオン選択性電極及びイオン濃度計 |
| WO2016098554A1 (ja) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 日本電気硝子株式会社 | 近赤外線吸収フィルター用ガラス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH046656B2 (ja) | 1992-02-06 |
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