JPH11314931A - 化学強化用ガラス - Google Patents

化学強化用ガラス

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JPH11314931A JP11027599A JP2759999A JPH11314931A JP H11314931 A JPH11314931 A JP H11314931A JP 11027599 A JP11027599 A JP 11027599A JP 2759999 A JP2759999 A JP 2759999A JP H11314931 A JPH11314931 A JP H11314931A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄板でも十分な強度、耐水性および表面応力
値を有する化学強化用ガラスを得る。 【解決手段】 化学強化用ガラスは、SiO2:58〜
70wt%、Al23:13〜22wt%、Li2O:6〜1
0wt%、Na2O:5〜12wt%、ZrO2:2〜5wt%の
組成を有する。特に、ZrO2はイオン交換速度を速め
るために必要な成分であるが、5wt%を超えると再結晶
化して、問題となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、化学強化用ガラ
ス、特に化学強化処理後の耐水性の優れた化学強化用ガ
ラスに関する。
【0002】
【従来の技術】一般に化学強化用ガラスは、組成中に含
まれるアルカリ金属よりイオン半径の大きな1価のイオ
ンを含有する溶融塩中に浸漬され、ガラス中のアルカリ
金属イオンと溶融塩中の1価のイオンとが交換され化学
強化される。
【0003】このような化学強化ガラスの用途の一つと
して、情報記録媒体用の基板、特に磁気ディスク基板と
して用いられるようになってきた。このような用途に
は、長期保存及び悪環境すなわち高温高湿下での使用に
耐える耐候性が要求される。さらに、使用される形状の
薄板化が進み、1mm以下、さらには0.5mm以下で
使用され始めている。
【0004】現在、化学強化用ガラスとしては、ソーダ
ライム組成のフロートガラスが一般に用いられている。
しかしながら、前記ガラスは化学強化処理をすると耐候
性が著しく悪くなるため、高温多湿の環境での使用に際
しては必ずしも十分な耐候性を有しているとは言えなか
った。
【0005】耐候性の優れた化学強化用ガラスとして
は、米国特許4,156,755号公報にリチウム含有
イオン交換強化ガラスが開示されている。すなわち前記
公報の7頁2〜15行には重量%で、59〜63%のS
iO2、10〜13%のNa2O、4〜5.5%のLi2
O、15〜23%のAl23、2〜5%のZrO2を含
有し、Al23+ZrO2が19〜25%、Na2O/Z
rO2が2.2〜5.5であるガラス組成が開示されて
いる。
【0006】また、強化ガラスの製造方法が特開昭62
−187140号公報に開示されている。すなわち、前
記公報の第1項左欄5〜16行目に、重量%で64〜7
0%のSiO2、14〜20%のAl23、4〜6%の
Li2O、7〜10%のNa2O、0〜4%のMgO、0
〜1.5%のZrO2を含有する強化ガラスの製造方法
が開示されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記米国特許4,15
6,755号公報及び特開昭62−187140号公報
の実施例で示された組成は溶解に高温を要し、素地ガラ
スが均質なガラスを製造するのは容易ではない。
【0008】さらに、上記公報に記載された化学強化用
ガラスは、イオン交換後の表面圧縮応力が小さく、表面
圧縮応力層を深くすることで強度を上げる必要があっ
た。しかしながら、前記化学強化用ガラスの薄板をイオ
ン交換する場合は、表面応力層を板厚の半分以上にする
と、中央部で応力が緩和するため、強度が低下するとい
う問題点があった。
【0009】他の化学強化用ガラスが特開平5−324
31号公報に開示されている。すなわち前記公報の第2
項、左側2〜7行目に重量%で、62〜75%のSiO
2、4〜12%のNa2O、4〜10%のLi2O、5〜
15%のAl23、5.5〜15%のZrO2を含有
し、かつNa2O/ZrO2の重量比が0.5〜2.0で
あり、さらにAl23/ZrO2の重量比が0.4〜
2.5である化学強化用ガラスが記載されている。
【0010】前記公報に開示された組成のガラスには多
量のZrO2が含まれており、溶融炉を用いて製造する
場合、炉内でZrO2の結晶が析出し易く、均質なガラ
スを結晶を析出させることなく溶融成形するのが容易で
ないという問題があり、この問題はガラスの品質に影響
を及ぼす重大な問題点となっていた。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決するためになされたものであって、高品質なガラ
スの製造が可能であり、化学強化処理後の耐水性が良好
で、かつ表面応力値が高く、薄板でも十分な強度を有す
る化学強化用ガラスを提供することを目的とする。
【0012】本発明は重量%で、 SiO2 58〜70 Al23 13〜22 Li2O 6〜10 Na2O 5〜12 ZrO2 2〜5 の組成を有することを特徴とする化学強化用ガラスであ
る。重量%で、 SiO2 60〜68 Al23 15.5〜20 Li2O 6.5〜10 Na2O 5〜9.5 ZrO2 2〜5 の組成を有するようにすることはより好ましい。
【0013】以下に、本発明の化学強化用ガラスの組成
の限定理由について説明する。SiO2はガラスを形成
するための主要成分であり、58%未満であるとイオン
交換後の耐水性が悪化し、70%を越えるとガラス融液
の粘性が高くなりすぎ、溶融、成形が困難となる。この
ため、SiO2の範囲としては58〜70%であり、6
0〜68%が好ましい。Al23はイオン交換速度を速
めるため及びイオン交換後の耐水性を向上するために必
要な成分であり、13%未満ではその効果が不十分であ
り、22%を越えるとガラス融液の粘性が高くなりす
ぎ、溶融、成形が困難となる。このため、Al2O3の範
囲としては13〜22%であり、15.5〜20%が好
ましい。Li2Oはイオン交換に必要な成分であるとと
もに、溶解性を高める成分であり、6%未満ではイオン
交換後の表面圧縮応力が十分得られず、また溶解性も悪
い。10%を越えるとイオン交換後の耐水性が悪化する
とともに、液相温度が上がり、成形が困難となる。この
ため、Li2Oの範囲としては、6〜10%であり、
6.5%〜10%が好ましい。Na2Oは溶解性を高め
る成分であり、5%未満ではその効果が不十分であり、
12%を越えるとイオン交換後の耐水性が悪化する。こ
のためNa2Oの範囲としては5〜12%であり、5〜
9.5%以下が好ましい。ZrO2はイオン交換速度を
速め、耐水性にも寄与する成分であり、2%未満ではそ
の効果が不十分であり、5%を越えるとガラス融液の粘
性が高くなりすぎ、溶融、成形が困難となる。このた
め、ZrO2の範囲としては2〜5%が好ましい。
【0014】本発明の化学強化ガラスには、以上の成分
の他に本発明の特性を損なわない範囲で、Fe23,T
iO2,NiO,Cr23,CoO等の着色剤、As2
3,Sb23等の清澄剤を3%以下含有することが出来
る。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明における5種の実施例の組
成及びガラスの特性を表1に、また4種の比較例の組成
及びガラスの特性を表2に示す。まず、実施例1につい
て説明する。表1に示した組成となるように通常のガラ
ス原料であるシリカ、アルミナ、炭酸リチウム、炭酸ナ
トリウム、ジルコンを用いて調合した。調合したバッチ
は白金るつぼを用いて1450℃で4時間溶融し、鉄板
上に流し出した。このガラスを500℃の炉で30mi
n保持した後、炉の電源を切り、室温まで放冷し、試料
ガラスとした。
【0016】試料ガラスの特性として、溶融温度(lo
gη=2の温度)、作業温度(TW:logη=4の温
度)、液相温度(TL)、作業温度と液相温度との差
(TW−TL)及び歪点(logη=14.5の温度)の
測定結果を表1に示す。
【0017】高温域の粘性は白金球引き上げ式自動粘度
測定装置にて、また歪点はビーム曲げ式粘度測定装置に
より測定した。
【0018】液相温度は次のようにして測定した。試料
ガラスを粉砕し、1680μmのフルイを通過し、11
90μmのフルイ上にとどまったガラス粒をエタノール
に浸漬し、超音波洗浄した後、恒温槽で乾燥させた。白
金ボート上に1列に開けた1mm径の多数の穴にこのガ
ラス粒を一粒づつ並べ、850〜1150℃の勾配炉内
に4時間保持した後、炉から取り出し、ガラス粒上に発
生した失透を観察し、発生した最高温度をもって液相温
度とした。
【0019】イオン交換後の特性として、表面応力、表
面応力層深さ、耐水性の測定結果を表1に示す。イオン
交換は、試薬1級の硝酸ナトリウム40%と試薬1級の
硝酸カリウム60%の混合溶融塩中にガラスを浸漬し、
380℃で3時間保持して行った。表面応力、表面応力
層深さはイオン交換処理したガラスの薄片を作製し、偏
光顕微鏡を用いて測定した。耐水性は、上記試料ガラス
を50×100×板厚2mmに切り出し、鏡面研磨した
板をイオン交換し、この板を20mlの精製水と共にビ
ニール袋に入れ、60℃で120時間保持した後、精製
水中に溶出したガラス成分量を測定し、単位面積当たり
の溶出量として求めた。
【0020】実施例2〜5も実施例1と同様の方法で試
料ガラスを作製し、実施例1と同様にしてガラスの特性
及びイオン交換後の特性を測定した。いずれの実施例に
おいても溶融温度は1530℃以下、液相温度は作業温
度より低く、溶解性及び成形性に優れている。また、応
力値は46kg/mm2以上であった。イオン交換後の
耐水性テストにおける重量減は1.4μg/cm2以下
と優れている。
【0021】
【表1】
【0022】比較例 実施例1と同様の方法で試料ガラスを作製し、ガラスの
特性及びイオン交換後の特性を測定した。
【0023】比較例1に用いたガラス組成は、米国特許
4,156,755号公報の実施例18に記載された組
成であり、溶融点は1615℃と高く、高品質のガラス
を製造するのが容易ではない。また、応力値も33kg
/mm2と本実施例に比べて小さいことが分かる。
【0024】比較例2は特開昭62−187140号公
報の実施例1に記載された組成であり、溶融点は159
0℃以上と高く、高品質のガラスを製造するのが容易で
はない。また、応力値も36kg/mm2以下と本実施
例に比べて小さいことが分かる。
【0025】比較例3は特開平5−32431号公報の
実施例4に記載された組成であり、作業温度に比べ液相
温度が高く、ガラスの成形が困難である。
【0026】比較例4は前記市販のソーダライムガラス
であり、実施例1と同様の方法で試料ガラスを作製し、
ガラスの特性及びイオン交換後の特性を測定した。ただ
し、イオン交換は試薬1級の硝酸ナトリウムの溶融塩中
にガラスを浸漬し470℃で3時間保持して行った。イ
オン交換後の耐水性テストにおける重量減は20μg/
cm2であり、本発明の実施例の10倍以上の溶出があ
り、耐水性が悪い。
【0027】
【表2】
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、情報処理記録媒体のよ
うな化学強化処理後の耐水性が良好で、かつ表面応力値
が高く、薄板でも十分な強度を有することが要求される
化学強化用ガラスを、溶解性及び成形性の良いガラス素
地から得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 SiO2 58〜70 Al23 13〜22 Li2O 6〜10 Na2O 5〜12 ZrO2 2〜5 の組成を有することを特徴とする情報処理記録媒体用の
    化学強化用ガラス。
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