JPS59161323A - 低級炭化水素の製造方法 - Google Patents
低級炭化水素の製造方法Info
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- JPS59161323A JPS59161323A JP58034253A JP3425383A JPS59161323A JP S59161323 A JPS59161323 A JP S59161323A JP 58034253 A JP58034253 A JP 58034253A JP 3425383 A JP3425383 A JP 3425383A JP S59161323 A JPS59161323 A JP S59161323A
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- Japan
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- alumina
- catalyst
- aluminum sulfate
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- methanol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
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- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ルミナを触媒とし、これにメタノールを気相で接触させ
て炭素数゛２以上の低級炭化水素類を製造する方法に関
するものである。
て炭素数゛２以上の低級炭化水素類を製造する方法に関
するものである。
メタノールから炭化水素を製造する方法は最近、数多く
公知となっている。この反応は脱水反応によって進行す
るため、古くは、シリカアルミナなどの固体酸触媒が用
いられていた。さらにゼオライト触媒もこの研究の対象
となっているが、いずれも強い１ ・ ″ →嘔脱水能のため原料の炭化による損失が多ｉ＜′：＜
：ｉ；卓。
公知となっている。この反応は脱水反応によって進行す
るため、古くは、シリカアルミナなどの固体酸触媒が用
いられていた。さらにゼオライト触媒もこの研究の対象
となっているが、いずれも強い１ ・ ″ →嘔脱水能のため原料の炭化による損失が多ｉ＜′：＜
：ｉ；卓。
より実用的ではない。これに対して、新しく ７４，ａ
，岩・れたゼオライト（ＺＳＭ−５）等は、比較的反素
一数の小さい炭化水素の製造に適した触媒として注目さ
れている。しかし、これらの触媒はいずれもゼオライ１
〜結晶中のけい素とアルミニウムの比が大きく、とりわ
け、ＺＳＭ−５においてその傾向は著るしく、大部分は
けい素から成っている。
，岩・れたゼオライト（ＺＳＭ−５）等は、比較的反素
一数の小さい炭化水素の製造に適した触媒として注目さ
れている。しかし、これらの触媒はいずれもゼオライ１
〜結晶中のけい素とアルミニウムの比が大きく、とりわ
け、ＺＳＭ−５においてその傾向は著るしく、大部分は
けい素から成っている。
本発明者はアルミニウムを主成分とする固体酸触媒の中
で本反応に有効な触媒を研究した結果、本発明に成功し
た。
で本反応に有効な触媒を研究した結果、本発明に成功し
た。
すなわち、本発明はメタノールを１０〜５０重量係の硫
酸アルミニウムを含むアルミナ触媒に気相接触させるこ
とによって低級炭化水素を製造する方法を提供するもの
である。
酸アルミニウムを含むアルミナ触媒に気相接触させるこ
とによって低級炭化水素を製造する方法を提供するもの
である。
本発明の方法においては、通常の方法で得られるアルミ
ナに硫酸アルミニウムを含浸させるか、または、アルミ
ナケルに硫酸アルミニウムを混合し、その後、所定の温
度で焼成することによって得られる１０〜５０重量係の
硫酸アルミニウムを含む修飾アルミすが触媒として用い
られる。このような触媒を用い、例えば、反応温度２５
０℃〜４８０℃、反応圧力は常圧の条件でメタノールを
反応させると、アルミナ単味を触媒とした場合の主生成
物であるジメチルエーテル、メタン、−酸化炭素の生成
量を減少させ、代って、エチレン、エタン、プロピレン
、プロパンならびに炭素数２２以下の液状炭化水素の生
成量を増加させることができる。反応温度はアルミナ単
味の場合に比べていくらか高温を必要とするが、好適蝉
２度は３２０〜４００℃程度である。これ侍より低い反
硲温度では触媒活性は低く、これより高温では原料のメ
タノールの炭化が超り触媒表面が炭素質で汚染さ−ｈ、
”’触媒が失活するので好ましくない。反応温度が低い
場合でも反応系内のメタノール分圧を高めると触媒の失
活に結び付くため、反応系内の原料メタノール蒸気の流
れを円滑にすると共にメタノール分圧を適正にするため
メタ／−ル原料ガスに窒素ガスなどの搬出ガスを希釈共
存させることが望ましい。
ナに硫酸アルミニウムを含浸させるか、または、アルミ
ナケルに硫酸アルミニウムを混合し、その後、所定の温
度で焼成することによって得られる１０〜５０重量係の
硫酸アルミニウムを含む修飾アルミすが触媒として用い
られる。このような触媒を用い、例えば、反応温度２５
０℃〜４８０℃、反応圧力は常圧の条件でメタノールを
反応させると、アルミナ単味を触媒とした場合の主生成
物であるジメチルエーテル、メタン、−酸化炭素の生成
量を減少させ、代って、エチレン、エタン、プロピレン
、プロパンならびに炭素数２２以下の液状炭化水素の生
成量を増加させることができる。反応温度はアルミナ単
味の場合に比べていくらか高温を必要とするが、好適蝉
２度は３２０〜４００℃程度である。これ侍より低い反
硲温度では触媒活性は低く、これより高温では原料のメ
タノールの炭化が超り触媒表面が炭素質で汚染さ−ｈ、
”’触媒が失活するので好ましくない。反応温度が低い
場合でも反応系内のメタノール分圧を高めると触媒の失
活に結び付くため、反応系内の原料メタノール蒸気の流
れを円滑にすると共にメタノール分圧を適正にするため
メタ／−ル原料ガスに窒素ガスなどの搬出ガスを希釈共
存させることが望ましい。
触媒中の硫酸根が反応生成物の選択率に与える影響はそ
の濃度が３％以上で現れ始めるが、１０％になると顕著
になり、５０係を越えると逆に効果は減少しジメチルエ
ーテルが主生成物となる。すなわち、修飾アルミナ中の
硫酸アルミニウム含有量は１０〜５０重量係が望ましい
。
の濃度が３％以上で現れ始めるが、１０％になると顕著
になり、５０係を越えると逆に効果は減少しジメチルエ
ーテルが主生成物となる。すなわち、修飾アルミナ中の
硫酸アルミニウム含有量は１０〜５０重量係が望ましい
。
本発明の方法に用いる触媒は、例えば、次のような方法
によって調製することができる。
によって調製することができる。
イ 硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和ア
ルミナを沈でんさせ、ろ過水洗後、焼成してアルミナを
調製する○この他に、所定量の硫酸アルミニウムを採り
水に溶かして１０〜１５％水溶液を作り、この水溶液に
先述したアルミナを所定量加え、十分含浸させる。約半
日放置したのち１０５℃で乾燥させ、電気炉で５５０℃
、３時間焼成して修飾アルミナを得る。
ニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和ア
ルミナを沈でんさせ、ろ過水洗後、焼成してアルミナを
調製する○この他に、所定量の硫酸アルミニウムを採り
水に溶かして１０〜１５％水溶液を作り、この水溶液に
先述したアルミナを所定量加え、十分含浸させる。約半
日放置したのち１０５℃で乾燥させ、電気炉で５５０℃
、３時間焼成して修飾アルミナを得る。
に）硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウ
ムイソプロポキシドなどを直接電気炉に入れて熱分解さ
せてアルミナを得る。これをビ）と同様の方法で硫酸ア
ルミニウムを含浸させて修飾アルミナを得る。
ムイソプロポキシドなどを直接電気炉に入れて熱分解さ
せてアルミナを得る。これをビ）と同様の方法で硫酸ア
ルミニウムを含浸させて修飾アルミナを得る。
（ハ）硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アル
ミニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和
アルミナを得る。これを一旦乾燥させ、これに硫酸アル
ミニウム水溶液を加え、十分混合したのち、乾燥し、５
５０℃で３時間焼成して修飾アルミナを得る。
ミニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和
アルミナを得る。これを一旦乾燥させ、これに硫酸アル
ミニウム水溶液を加え、十分混合したのち、乾燥し、５
５０℃で３時間焼成して修飾アルミナを得る。
に）上記釦、（■、で得られたアルミナを所定量の硫酸
根を含む０５〜１０規定の硫酸水溶液に浸漬し、約半日
放置し、１０５℃で乾燥させ、これを５５０ ℃、３時
間焼成して修飾アルミナを得る。
根を含む０５〜１０規定の硫酸水溶液に浸漬し、約半日
放置し、１０５℃で乾燥させ、これを５５０ ℃、３時
間焼成して修飾アルミナを得る。
これらの方法のうち好ましいのは（ハ）に示した方法で
ある。その具体的１例を挙げれば、０５モルの硝酸アル
ミニウムをイオン交換水に溶解して１５％水溶液を作り
、これに１４％のアンモニア水を徐々に加えて沈でんを
完結させる。得られた沈でんをろ過し、十分に水洗した
のち１０５℃で数時間乾燥させて水和アルミナを作る。
ある。その具体的１例を挙げれば、０５モルの硝酸アル
ミニウムをイオン交換水に溶解して１５％水溶液を作り
、これに１４％のアンモニア水を徐々に加えて沈でんを
完結させる。得られた沈でんをろ過し、十分に水洗した
のち１０５℃で数時間乾燥させて水和アルミナを作る。
他方、硫酸アルミニウム水溶液を作り、水和アルミナ中
のアルミナ成分と硫酸アルミニウム水溶液中の硫酸アル
ミニウムとが所望割合となるように両者を混合し、これ
を一旦１０５℃で乾燥したのち、２００℃に予熱した電
気炉中に入れ、５５０℃、３時間焼成して所望の触媒を
得ることができる。
のアルミナ成分と硫酸アルミニウム水溶液中の硫酸アル
ミニウムとが所望割合となるように両者を混合し、これ
を一旦１０５℃で乾燥したのち、２００℃に予熱した電
気炉中に入れ、５５０℃、３時間焼成して所望の触媒を
得ることができる。
以下実施例によって本発明を説明するが、実施例に用い
た触媒は（ハ）の方法によって調製したものである。ま
たアルミナ単味の触媒は硫酸アルミニウム無添加物であ
り、触媒調製に用いた硫酸アルミニウムは市販の試薬を
５５０℃で焼成したものである。
た触媒は（ハ）の方法によって調製したものである。ま
たアルミナ単味の触媒は硫酸アルミニウム無添加物であ
り、触媒調製に用いた硫酸アルミニウムは市販の試薬を
５５０℃で焼成したものである。
実施例 １
上記の方法で調製した修飾アルミナを触媒とし次の反応
条件でメタノールの気相接触反応を行った。
条件でメタノールの気相接触反応を行った。
なお、比較のために硫酸アルミニウム単味及びアルミナ
単味の触媒活性も第１表にまとめて示した。
単味の触媒活性も第１表にまとめて示した。
反応条件は、反応温度１１００℃、圧力常圧、接触時間
いへ’／Ｆ ） ３．４９・ｈ ／ｍｏｌｅ−１原料（
たゲトシ、原＊４カス中のメタノール分圧は０．６７気
圧、窒素カス分圧は０３３気圧である。）。反応生成物
の分析はカスクロマ１〜クラフ法によった。
いへ’／Ｆ ） ３．４９・ｈ ／ｍｏｌｅ−１原料（
たゲトシ、原＊４カス中のメタノール分圧は０．６７気
圧、窒素カス分圧は０３３気圧である。）。反応生成物
の分析はカスクロマ１〜クラフ法によった。
Claims (1)
- メタノールを１０〜５０重量係の硫酸アルミニウムを含
むアルミナ触媒に気相接触させることを特徴とする低級
炭化水素の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034253A JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034253A JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161323A true JPS59161323A (ja) | 1984-09-12 |
| JPS6039650B2 JPS6039650B2 (ja) | 1985-09-06 |
Family
ID=12409003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58034253A Expired JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039650B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04102805U (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-04 | 富泰 本多 | 複合板 |
| JPH04113932U (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-06 | 富泰 本多 | 化粧板 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63172354U (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 |
-
1983
- 1983-03-01 JP JP58034253A patent/JPS6039650B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04102805U (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-04 | 富泰 本多 | 複合板 |
| JPH04113932U (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-06 | 富泰 本多 | 化粧板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6039650B2 (ja) | 1985-09-06 |
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