JPS6039650B2 - 低級炭化水素の製造方法 - Google Patents
低級炭化水素の製造方法Info
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- JPS6039650B2 JPS6039650B2 JP58034253A JP3425383A JPS6039650B2 JP S6039650 B2 JPS6039650 B2 JP S6039650B2 JP 58034253 A JP58034253 A JP 58034253A JP 3425383 A JP3425383 A JP 3425383A JP S6039650 B2 JPS6039650 B2 JP S6039650B2
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- JP
- Japan
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- alumina
- catalyst
- aluminum sulfate
- aluminum
- methanol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
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- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫酸アルミニウム又は硫酸銀を含んだアルミナ
を触媒とし、これにメタノールを気相で接触させて炭素
数２以上の低級炭化水素類を製造する方法に関するもの
である。
を触媒とし、これにメタノールを気相で接触させて炭素
数２以上の低級炭化水素類を製造する方法に関するもの
である。
メタノールから炭化水素を製造する方法は最近、数多く
公知となっている。
公知となっている。
この反応は脱水反応によって進行するため、古くは、シ
リカアルミナなどの固体酸触媒が用いられていた。さら
にゼオラィト触媒もこの研究の対象となっているが、い
ずれも強い脱水能のため原料の炭化による損失が多く、
あまり実用的ではない。これに対して、新しく開発され
たゼオラィト（公Ｍ−５）等は、比較的炭素数の小さい
炭化水素の製造に適した触媒として注目されている。し
かし、これらの触媒はいずれもゼオラィト結晶中のけい
素とアルミニウムの比が大きく、とりわけ、公Ｍ−５に
おいてその傾向は箸るしく、大部分はけし、素から成っ
ている。本発明者はアルミニウムを主成分とする固体酸
触媒の中で本反応に有効な触媒を研究した結果、本発明
に成功した。
リカアルミナなどの固体酸触媒が用いられていた。さら
にゼオラィト触媒もこの研究の対象となっているが、い
ずれも強い脱水能のため原料の炭化による損失が多く、
あまり実用的ではない。これに対して、新しく開発され
たゼオラィト（公Ｍ−５）等は、比較的炭素数の小さい
炭化水素の製造に適した触媒として注目されている。し
かし、これらの触媒はいずれもゼオラィト結晶中のけい
素とアルミニウムの比が大きく、とりわけ、公Ｍ−５に
おいてその傾向は箸るしく、大部分はけし、素から成っ
ている。本発明者はアルミニウムを主成分とする固体酸
触媒の中で本反応に有効な触媒を研究した結果、本発明
に成功した。
すなわち、本発明はメタノールを１０〜５の重量％の硫
酸アルミニウムを含むアルミナ触媒に気相接触させるこ
とによって低級炭化水素を製造する方法を提供するもの
である。
酸アルミニウムを含むアルミナ触媒に気相接触させるこ
とによって低級炭化水素を製造する方法を提供するもの
である。
本発明の方法においては、通常の方法で得られるアルミ
ナに硫酸アルミニウムを含浸させるか、または、アルミ
ナゲルに硫酸アルミニウムを混合し、その後、所定の温
度で焼成することによって得られる１０〜５の重量％の
硫酸アルミニウムを含む惨節アルミナが触媒として用い
られる。
ナに硫酸アルミニウムを含浸させるか、または、アルミ
ナゲルに硫酸アルミニウムを混合し、その後、所定の温
度で焼成することによって得られる１０〜５の重量％の
硫酸アルミニウムを含む惨節アルミナが触媒として用い
られる。
このような触媒を用い、例えば、反応温度２５０午０〜
４８００○、反応圧力は常圧の条件でメタノールを反応
させると、アルミナ単味を触媒とした場合の主生成物で
あるジメチルェーテル、メタン、一酸化炭素の生成量を
減少させ、代って、エチレン、ェタン、プロピレン、プ
ロパンならびに炭素数２沙〆下の液状炭化水素の生成量
を増加させることができる。反応温度はアルミナ単味の
場合に比べてい〈らか高温を必要とするが、好適温度は
３２０〜４００ｏｏ程度である。これより低い反応温度
では触媒活性は低く、これより高温では原料のメタノー
ルの炭化が起り触媒表面が炭素質で汚染され、触媒が失
活するので好ましくない。反応温度が低い場合でも反応
系内のメタノール分圧を高めると触媒の失活に結び付く
ため、反応系内の原料メタノール蒸気の流れを円滑にす
ると共にメタノール分圧を適正にするためメタノール原
料ガスに窒素ガスなどの搬出ガスを希釈共存させること
が望ましい。触媒中の硫酸根が反応生成物の選択率に与
える影響はその濃度が３％以上で現れ始めるが、１０％
になると顕著になり、５０％を越えると逆に効果は減少
しジメチルェ−テルが主生成物となる。
４８００○、反応圧力は常圧の条件でメタノールを反応
させると、アルミナ単味を触媒とした場合の主生成物で
あるジメチルェーテル、メタン、一酸化炭素の生成量を
減少させ、代って、エチレン、ェタン、プロピレン、プ
ロパンならびに炭素数２沙〆下の液状炭化水素の生成量
を増加させることができる。反応温度はアルミナ単味の
場合に比べてい〈らか高温を必要とするが、好適温度は
３２０〜４００ｏｏ程度である。これより低い反応温度
では触媒活性は低く、これより高温では原料のメタノー
ルの炭化が起り触媒表面が炭素質で汚染され、触媒が失
活するので好ましくない。反応温度が低い場合でも反応
系内のメタノール分圧を高めると触媒の失活に結び付く
ため、反応系内の原料メタノール蒸気の流れを円滑にす
ると共にメタノール分圧を適正にするためメタノール原
料ガスに窒素ガスなどの搬出ガスを希釈共存させること
が望ましい。触媒中の硫酸根が反応生成物の選択率に与
える影響はその濃度が３％以上で現れ始めるが、１０％
になると顕著になり、５０％を越えると逆に効果は減少
しジメチルェ−テルが主生成物となる。
すなわち、修飾アルミナ中の硫酸アルミニウム含有量は
１０〜５の重量％が望ましい。本発明の方法に用いる触
媒は、例えば、次のような方法によって調製することが
できる。
１０〜５の重量％が望ましい。本発明の方法に用いる触
媒は、例えば、次のような方法によって調製することが
できる。
‘ィ）硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アル
ミニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和
アルミナを沈でんさせ、ろ過水洗後、焼成してアルミナ
を調製する。
ミニウムなどの塩類の水溶液にアルカリを添加して水和
アルミナを沈でんさせ、ろ過水洗後、焼成してアルミナ
を調製する。
この他に、所定量の硫酸アルミニウムを探り水に溶かし
て１０〜１５％水溶液を作り、この水溶液に先述したア
ルミナを所定量加え、十分含浸させる。約半日放置した
のち１０５００で乾燥させ、電気炉で５５０℃、３時間
焼成して修飾アルミナを得る。‘ｏ｝ 硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミニウムィソプロポキシド
などを直接電気炉に入れて熱分解させてアルミナを得る
。
て１０〜１５％水溶液を作り、この水溶液に先述したア
ルミナを所定量加え、十分含浸させる。約半日放置した
のち１０５００で乾燥させ、電気炉で５５０℃、３時間
焼成して修飾アルミナを得る。‘ｏ｝ 硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミニウムィソプロポキシド
などを直接電気炉に入れて熱分解させてアルミナを得る
。
これを【ィ’と同様の方法で硫酸アルミニウムを含浸さ
せて修飾アルミナを得る。し一 硫酸アルミニウム、硝
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの塩類の水溶液
にアルカリを添加して水和アルミナを得る。
せて修飾アルミナを得る。し一 硫酸アルミニウム、硝
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの塩類の水溶液
にアルカリを添加して水和アルミナを得る。
これを−旦乾燥させ、これに硫酸アルミニウム水溶液を
加え、十分混合したのち、乾燥し、５５０℃で３時間焼
成して修飾アルミナを得る。Ａ 上記｛ィ｝、‘ロ）、
で得られたアルミナを所定量の硫酸根を含む０．５〜１
．０規定の硫酸水溶液に浸潰し、約半日放置し、１０５
ｑｏで乾燥させ、これを５５０ｑｏ、３時間焼成して修
飾アルミナを得る。
加え、十分混合したのち、乾燥し、５５０℃で３時間焼
成して修飾アルミナを得る。Ａ 上記｛ィ｝、‘ロ）、
で得られたアルミナを所定量の硫酸根を含む０．５〜１
．０規定の硫酸水溶液に浸潰し、約半日放置し、１０５
ｑｏで乾燥させ、これを５５０ｑｏ、３時間焼成して修
飾アルミナを得る。
これらの方法のうち好ましいのはし一に示した方法であ
る。その具体的１例を挙げれば、０．５モルの硝酸アル
ミニウムをイオン交換水に溶解して１５％水溶液を作り
、これに１４％のアンモニア水を徐々に加えてめでんを
完結させる。得られた沈でんをろ過し、十分に水洗した
のち１０５ｑｏで数時間乾燥させて水和ァルミナを作る
。他方、硫酸アルミニウム水溶液を作り、水和アルミナ
中のアルミナ成分と硫酸アルミニウム水溶液中の硫酸ア
ルミニウムとが所望割合となるように両者を混合し、こ
れを一旦１０５℃で乾燥したのち、２００ｑＣに子熱し
た電気炉中に入れ、５５０℃、３時間焼成して所望の触
媒を得ることができる。以下実施例によって本発明を説
明するが、実施例に用いた触媒はけの方法によって調製
したものである。
る。その具体的１例を挙げれば、０．５モルの硝酸アル
ミニウムをイオン交換水に溶解して１５％水溶液を作り
、これに１４％のアンモニア水を徐々に加えてめでんを
完結させる。得られた沈でんをろ過し、十分に水洗した
のち１０５ｑｏで数時間乾燥させて水和ァルミナを作る
。他方、硫酸アルミニウム水溶液を作り、水和アルミナ
中のアルミナ成分と硫酸アルミニウム水溶液中の硫酸ア
ルミニウムとが所望割合となるように両者を混合し、こ
れを一旦１０５℃で乾燥したのち、２００ｑＣに子熱し
た電気炉中に入れ、５５０℃、３時間焼成して所望の触
媒を得ることができる。以下実施例によって本発明を説
明するが、実施例に用いた触媒はけの方法によって調製
したものである。
またアルミナ単味の触媒は硫酸アルミニウム無添加物で
あり、触媒調製に用いた硫酸アルミニウムは市販の試薬
を５５０ｑＣで焼成したものである。実施例 １ 上記の方法で調製した修飾アルミナを触媒とし次の反応
条件でメタノールの気相接触反応を行った。
あり、触媒調製に用いた硫酸アルミニウムは市販の試薬
を５５０ｑＣで焼成したものである。実施例 １ 上記の方法で調製した修飾アルミナを触媒とし次の反応
条件でメタノールの気相接触反応を行った。
なお、比較のために硫酸アルミニウム単味及びアルミナ
単味の触媒活性も第１表にまとめて示した。反応条件は
、反応温度４００ｏ０、圧力常圧、接触時間（Ｗ／Ｆ）
３．４夕・ｈ／ｍｏｌｅ‐１原料（ただし、原料ガス中
のメタノール分圧は０．６７気圧、窒素ガス分圧は０．
３３気圧である。
単味の触媒活性も第１表にまとめて示した。反応条件は
、反応温度４００ｏ０、圧力常圧、接触時間（Ｗ／Ｆ）
３．４夕・ｈ／ｍｏｌｅ‐１原料（ただし、原料ガス中
のメタノール分圧は０．６７気圧、窒素ガス分圧は０．
３３気圧である。
）反応生成物の分析はガスクロマトグラフ法によった。
第１表
第１表
Claims (1)
- １ メタノールを１０〜５０重量％の硫酸アルミニウム
を含むアルミナ触媒に気相接触させることを特徴とする
低級炭化水素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034253A JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034253A JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161323A JPS59161323A (ja) | 1984-09-12 |
| JPS6039650B2 true JPS6039650B2 (ja) | 1985-09-06 |
Family
ID=12409003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58034253A Expired JPS6039650B2 (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 低級炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039650B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63172354U (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04102805U (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-04 | 富泰 本多 | 複合板 |
| JPH084290Y2 (ja) * | 1991-03-22 | 1996-02-07 | 富泰 本多 | 化粧板 |
-
1983
- 1983-03-01 JP JP58034253A patent/JPS6039650B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63172354U (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59161323A (ja) | 1984-09-12 |
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